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    重难点04 浓硫酸、浓硝酸的性质与反应计算-2019-2020学年高一化学重难点探究(人教版2019必修第二册) 试卷
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    重难点04 浓硫酸、浓硝酸的性质与反应计算-2019-2020学年高一化学重难点探究(人教版2019必修第二册) 试卷

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    2019-2020学年高一化学重难点探究(人教版2019必修第二册)
    重难点04 浓硫酸、浓硝酸的性质与反应计算
    方法探究
    一、浓硫酸的物理性质与特性
    1.浓硫酸的物理性质
    纯净的浓硫酸是一种无色黏稠、油状的液体,溶于水时放出大量的热,稀释浓硫酸时应将浓硫酸沿烧杯壁慢慢注入水中,并不断用玻璃棒搅拌。
    2.浓硫酸的特性
    (1)吸水性
    浓硫酸可以吸收空气或其他气体中的水蒸气、混在固体中的湿存水、结晶水合物中的结晶水。在实验室里常用浓硫酸作干燥剂。
    特别提醒:不是所有气体都能用浓硫酸进行干燥。浓硫酸呈酸性,能与碱性气体如氨气发生化学反应,因此不能用浓硫酸干燥氨气。浓硫酸具有强氧化性,能与还原性气体如H2S等发生氧化还原反应,因此不能用浓硫酸干燥H2S等还原性气体。实际使用中,浓硫酸常用来干燥CO、H2、O2、N2等中性气体及HCl、CO2、SO2等酸性气体。
    (2)脱水性
    浓硫酸可以使有机化合物中的氢、氧元素按水的组成从有机物中“脱离”出来,结合生成水分子。
    (3)强氧化性
    ①浓硫酸能与大多数金属反应,生成高价态金属的硫酸盐,本身一般被还原为SO2。如与铜反应的实验如下表所示:
    实验操作

    实验现象
    a试管中铜丝表面变黑,有气泡逸出;
    b试管中的品红溶液逐渐变为无色;
    c试管中的紫色石蕊溶液逐渐变为红色;
    将a试管里的溶液慢慢倒入水中,溶液变为蓝色。
    实验结论
    Cu和浓H2SO4反应的化学方程式为Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
    ②常温下,浓硫酸能使铁、铝钝化。
    ③浓硫酸可将碳、磷等非金属单质氧化成高价态的氧化物或含氧酸,本身被还原为SO2。如:C+2H2SO4(浓) CO2↑+2SO2↑+2H2O。
    特别提醒: 1.浓硫酸与稀硫酸氧化性的区别:浓硫酸具有强氧化性,原因是H2SO4―→SO2;稀硫酸具有弱氧化性,原因是2H+―→H2。
    2.足量的铜与浓硫酸反应时,实际产生的SO2比理论值要小,原因是随着反应的进行,硫酸的浓度不断减小,当硫酸的浓度减小到一定程度时就不再与铜反应。
    3.常温下,铁、铝遇到浓硫酸时并不是不反应,而是发生钝化,表面形成致密氧化膜阻止浓硫酸与金属的接触。
    二、硝酸的强氧化性及其特性
    1.规律
    (1)硝酸的浓度越大.反应温度越高,其氧化性越强。
    (2)浓硝酸的还原产物是NO2,稀硝酸的还原产物是NO,一般来讲,硝酸的浓度越稀,其还原产物的价态越低。
    2.具体表现
    (1)硝酸与金属的反应。
    ①除Au、Pt等少数金属外,硝酸几乎可以氧化所有的金属,如3Ag+4HNO4(稀)===3AgNO3+NO↑+2H2O;
    ②活泼金属与硝酸反应不生成H2,硝酸的浓度不同,还原产物不同;
    ③常温下浓硝酸能使Fe、Al钝化。
    (2)硝酸与非金属的反应。
    ①反应规律:非金属单质+浓硝酸―→最高价氧化物或其含氧酸+NO2↑+H2O;
    ②实例:C+4HNO3(浓)CO2↑+4NO2↑+2H2O。
    (3)硝酸与还原性化合物的反应。
    硝酸的强氧化性还表现在可以氧化具有还原性的化合物或离子,如HI、HBr、SO2、Fe2+、FeO、Br−、I−、S2−、等均能被HNO3氧化。
    三、硝酸与金属反应的有关计算方法
    1.从反应的本质看:金属与硝酸反应的实质是金属与H+和的共同作用。
    例如:铜与稀硝酸反应的实质是:3Cu +8H++2===3Cu2+ +4H2O +2NO↑。
    Fe2+与稀硝酸反应的实质是:3Fe2+ +4H+ +===3Fe3+ +2H2O+NO↑。
    2.从硝酸在反应中的作用看:参加反应的硝酸一部分显酸性,生成硝酸盐,另一部分作氧化剂,一般转化为氮的氧化物(NO或NO2),根据氮元素守恒解题。
    3.从守恒的角度看:
    (1)电子守恒:硝酸与金属反应属于氧化还原反应,一般情况下金属失去的电子被+5价的氮得到,转化为 NO 或 NO2 (也可能会转化为N2O、N2和NH3),N原子得到的电子数等于金属原子失去的电子数,由此可求出氮元素被还原后的价态,根据价态确定反应产物。
    (2)原子守恒:硝酸与金属反应时,一部分以的形式存在,一部分转化为还原产物,这两部分中N的物质的量与反应消耗的HNO3中N的物质的量相等。
    4.从反应始态和最终状态看:终态法的运用使许多复杂问题简单化,在化学计算中具有非常重要的地位。
    典例剖析
    2.将128 g铜置于一定量的浓硝酸中并微热。当铜片完全消失时,共收集到NO2和NO的混合气体
    44.8 L(标准状况)。
    (1)写出上述过程中有关反应的离子方程式:___________________、_______________。
    (2)混合气体中NO2的体积为__________ L,NO的体积________ L(均为标准状况下)。
    (3)将收集上述气体的容器倒扣在盛有水的水槽中,并向其中缓慢通入O2使其充分反应,若要使溶液恰好充满容器,则理论上需要参加反应的O2的物质的量为________mol。
    【答案】(1)Cu+4H++2NO3−=Cu2++2NO2↑+2H2O 3Cu+8H++2NO3−=3Cu2++2NO↑+4H2O
    (2)22.4 22.4
    (3)1
    【解析】Cu与浓硝酸反应产生硝酸铜、二氧化氮和水,反应进行到一定程度后,硝酸变为稀硝酸,稀硝酸与铜发生反应产生硝酸铜、一氧化氮和水,在反应过程中Cu失去电子的物质的量与硝酸变为二氧化氮、一氧化氮获得电子的物质的量相等,据此可计算出混合气体中两种气体的体积;将盛有反应产生的气体的容器倒扣在盛有水的水槽中,不断通入氧气,至溶液恰好充满容器,二氧化氮、一氧化氮又变为硝酸,则氧气获得电子的物质的量与铜失去电子的物质的量相等,据此计算反应消耗氧气的物质的量。
    (1) Cu与浓硝酸反应产生硝酸铜、二氧化氮和水,反应的离子方程式为Cu+4H++2NO3−=Cu2++2NO2↑+2H2O;当反应进行到一定程度后,硝酸变为稀硝酸,这时稀硝酸与铜发生反应产生硝酸铜、一氧化氮和水,该反应的离子方程式为3Cu+8H++2NO3−=3Cu2++2NO↑+4H2O;
    (2)n(Cu)=128 g÷64 g/mol=2mol,由于Cu是+2价金属,所以n(e−)=2 n(Cu)=2×2 mol=4 mol,根据反应过程可知n(NO2)+n(NO)=44.8 L÷22.4 L/mol=2 mol,由反应过程中得失电子守恒可得n(NO2)+3n(NO)=4 mol,两式联立可得n(NO2)=n(NO)=1 mol,所以V(NO2)=V(NO)=22.4 L;
    (3)将收集上述气体的容器倒扣在盛有水的水槽中,并向其中缓慢通入O2使其充分反应,若要使溶液恰好充满容器,则NO2、NO又转化为HNO3,最终结果是Cu失去电子,O2获得电子,根据电子守恒可得4n(O2)=4mol,所以理论上需要参加反应的O2的物质的量为n(O2)=1 mol。
    精选习题
    1.(2020·重庆万州龙驹中学高一月考)下列反应中,硝酸既表现酸性,又表现氧化性的是
    A.Fe2O3跟稀硝酸反应 B.Fe(OH)2跟稀硝酸反应
    C.CuO跟稀硝酸反应 D.Al(OH)3跟稀硝酸反应
    【答案】B
    【解析】A.Fe2O3和HNO3反应生成硝酸和水,硝酸只表现出强酸性,故A错误;
    B.Fe(OH)2和HNO3反应生成硝酸铁、NO和水,N元素化合价降低,硝酸表现出氧化性,生成硝酸铁,硝酸还表现出酸性,故B正确;
    C.CuO和HNO3反应生成硝酸铜和水,化合价没有变化,不是氧化还原反应,硝酸只表现出酸性,故C错误;
    D.Al(OH)3和HNO3反应生成硝酸铝和水,N元素化合价没有变化,不是氧化还原反应,硝酸只表现出酸性,故D错误;
    答案选B。
    2.(2020·四川省内江市第六中学高一期中)利用如图装置进行铜与浓硫酸反应产物及其性质的验证实验。下列实验操作、现象、结论均正确的是

    操作与现象
    结论
    A
    品红溶液褪色
    产物中有SO2
    B
    石蕊溶液先变红,后褪色
    SO2属于酸,具有漂白性
    C
    向反应后试管中加水,溶液变蓝
    证明浓硫酸具有强氧化性
    D
    铜片还有剩余
    硫酸反应完全
    【答案】A
    【解析】A.反应产物中只有SO2具有漂白性,所以品红溶液褪色,表明产物中有SO2,A正确;
    B.反应产物SO2虽然具有漂白性,但不能漂白酸碱指示剂,只能使石蕊变红色,B错误;
    C. 应将试管内的浊液倒入水中,溶液变蓝,证明浓硫酸具有吸水性,C错误;
    D.铜和稀硫酸不反应 ,则该反应中即便铜片有剩余,硫酸也一定有剩余,D错误;
    故选A。
    3.(2019·石家庄市第二十二中学高一期末)某同学进行有关铜、硝酸、硫酸化学性质的实验,实验过程如图所示:

    ①、③均观察到实验现象:溶液呈蓝色,试管口有红棕色气体产生。下列说法正确的是
    A.①试管口有红棕色气体产生,原因是硝酸被还原为NO2
    B.由③的现象可得出结论:Cu可与稀硫酸反应
    C.③中反应的离子方程式:3Cu+2NO3-+8H+ === 3Cu2++2NO↑+4H2O
    D.③中可能产生SO2
    【答案】C
    【解析】A. 稀硝酸和铜片反应的离子方程式为:3Cu+2NO3-+8H+ = 3Cu2++2NO↑+4H2O,①试管口有红棕色气体产生是因为NO被氧化为NO2,故A错误;
    B. 产生③的现象是因为剩余的NO3-遇到硫酸中的氢离子发生了反应:3Cu+2NO3-+8H+ = 3Cu2++2NO↑+4H2O,故B错误;
    C. ③中反应的离子方程式:3Cu+2NO3-+8H+ = 3Cu2++2NO↑+4H2O,故C正确;
    D. SO2具有较强的还原性,所以③中不可能产生SO2,故D错误;答案:C。
    4.(2020·安徽师范大学附属中学高一期中)如图是硫酸试剂标签上的部分内容,据此下列说法正确的是( )

    A.该硫酸试剂的物质的量浓度为18.4mol·L-1
    B.该硫酸可以干燥H2S等酸性气体,但不可以干燥NH3
    C.50mL该H2SO4中加入足量的铜片并加热,被还原的H2SO4的物质的量为0.46mol
    D.2.7gAl与足量的该硫酸反应可得到H23.36L
    【答案】A
    【解析】A. 该硫酸试剂的物质的量浓度为18.4mol·L-1,故A正确;
    B. 浓硫酸具有强氧化性,浓硫酸和H2S能发生氧化还原反应,所以浓硫酸不能干燥H2S,故B错误;
    C. 50mL该H2SO4中硫酸的物质的量是0.05L×18.4mol·L-1=0.92mol,铜与稀硫酸不反应,加入足量的铜片并加热,参加反应的硫酸小于0.92mol,被还原的H2SO4的物质的量小于0.46mol,故C错误;
    D.常温下,铝在浓硫酸中钝化,二者反应生成二氧化硫得不到氢气,故D错误;
    故选A。
    5.(2020·广东省珠海一中实验学校高一单元测试)炭跟浓硫酸共热产生的气体X和铜跟浓硝酸反应产生的气体Y同时通入盛有足量氯化钡溶液的洗气瓶中(如图装置),下列有关说法正确的是

    A.洗气瓶中产生的沉淀有碳酸钡
    B.Z导管口无红棕色气体出现
    C.洗气瓶中产生的沉淀是亚硫酸钡
    D.Z导管出来的气体中有二氧化碳
    【答案】D
    【解析】【分析】炭与浓硫酸共热时发生反应:①C+2H2SO4(浓)CO2↑+SO2↑+2H2O,铜与浓硝酸反应生成NO2:②Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2↑+2NO2↑+2H2O。
    【详解】A. NO2会与SO2反应生成酸:NO2+SO2+H2O=NO+H2SO4,所以在此较强的酸性条件下,不会生成碳酸钡沉淀,A项错误;
    B.NO2溶于发生反应:3NO2+H2O=2HNO3+NO,逸出的NO遇到液面上方的空气,生成红棕色的NO2气体,B项错误;
    C.NO2与水反应生成HNO3,HNO3将SO2氧化成SO42-,再与溶液中的Ba2+反应生成BaSO4沉淀,不是亚硫酸钡沉淀,C项错误;
    D.二氧化碳在较强的酸性介质中的溶解度很小,CO2与溶液成分又不发生反应,所以会有CO2逸出,D项正确;
    答案选D项。
    6.下列有关实验操作、现象和解释或结论都正确的是
    选项
    实验操作
    现象
    解释或结论
    A
    过量的Fe粉中加入稀HNO3,充分反应后,滴入KSCN溶液
    溶液呈红色
    稀HNO3将Fe氧化为Fe3+
    B
    常温下,Fe、Al放入浓HNO3或浓H2SO4中
    无明显现象
    Fe、Al与浓HNO3或浓H2SO4发生钝化
    C
    Al箔插入稀HNO3中
    无现象
    Al箔表面被HNO3氧化,形成致密的氧化膜
    D
    用玻璃棒蘸取浓HNO3点到红色石蕊试纸上
    试纸变蓝色
    浓HNO3具有酸性
    【答案】B
    【解析】稀硝酸与铁粉反应,铁首先被氧化成Fe3+,过量铁粉将Fe3+还原,最终得到Fe2+,滴入KSCN溶液不显红色,A错误;常温下,Fe、Al在浓HNO3或浓H2SO4中发生钝化,生成致密的保护膜阻止了反应进行,B正确;Al箔能与稀HNO3反应放出气体,C错误;浓硝酸具有氧化性,能使红色石蕊试纸先变红后褪色,D错误。
    7.(黑龙江省牡丹江市第一高级中学2020届高三上学期开学检测)某浓度稀HNO3与金属M反应时,能得到+2价硝酸盐,反应时M与HNO3的物质的量之比为5 ∶12,则反应时HNO3的还原产物是 ( )
    A.NH4NO3 B.N2 C.N2O D.NO
    【答案】B
    【解析】依据题意可列出反应方程式如下:5M+12HNO3=5M(NO3)2+N2↑+6H2O,某稀HNO3与金属M反应时能得到+2价硝酸盐,所以1mol M失去2mol电子,5mol M失去10mol电子;而12mol HNO3中,有10mol硝酸没有参加氧化还原反应,只有2mol硝酸参加氧化还原反应,得到10mol电子,硝酸中氮的化合价为+5价,所以还原产物必须是0价的N2,B项正确;
    答案选B。
    【点睛】利用电子转移数守恒是解题的突破口,找到化合价的定量关系,理解氧化还原反应的本质是关键。
    8.(2020·安徽师范大学附属中学高一期中)将一定比例的NH3、O2、NO2所组成的混合气体,通过足量稀硫酸后,仍有部分气体剩余。将余烬木条插入剩余气体中,木条不复燃,则原混合气中NH3、O2、NO2物质的量之比不可能为( )
    A.3:1:4 B.2:1:5 C.1:1:7 D.4:1:5
    【答案】A
    【解析】NH3能被稀硫酸完全吸收,O2、NO2、H2O发生反应O2+4NO2+2H2O=4HNO3、3NO2+H2O=2HNO3+NO;NH3、O2、NO2所组成的混合气体,通过足量稀硫酸后,仍有部分气体剩余,将余烬木条插入剩余气体中,木条不复燃,说明剩余气体不是氧气, O2+4NO2+2H2O=4HNO3反应中NO2有剩余,剩余NO2参与反应3NO2+H2O=2HNO3+NO,即必须满足O2、NO2的比小于1:4,若O2、NO2的比等于1:4,没有气体剩余,故选A。
    9.(2020·广东省珠海一中实验学校高一单元测试)某100mL混合液中,HNO3和H2SO4的物质的量浓度分别为0.4mol/L和0.1mol/L。向该混合液中加入1.92g铜粉,加热使反应发生完全。下列说法正确的是(忽略反应前后溶液体积变化)( )
    A.所得溶液中n(Cu2+)=0.3mol
    B.所得溶液中c(H+)=0.03mol/L
    C.标准状况,所得气体的体积约为0.336L
    D.反应中转移0.06mol的电子
    【答案】C
    【解析】【分析】n(Cu)==0.03mol,n(H+)=0.4mol/L×0.1L+0.1mol/L×2×0.1L=0.06mol,n(NO3-)=0.4mol/L×0.1L=0.04mol,发生3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O,判断过量后以不足量代入计算.
    【详解】解:n(Cu)==0.03mol,n(H+)=0.4mol/L×0.1L+0.1mol/L×2×0.1L=0.06mol,n(NO3-)=0.4mol/L×0.1L=0.04mol,
    由 3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O
    3 8 2
    0.03mol 0.08mol 0.02mol
    显然氢离子的物质的量0.06mol<0.08mol,因而H+不足,以H+为基准计算;
    A.由氢离子的物质的量及离子方程式可知0.06mol氢离子反应,生成的铜离子的物质的量为0.06mol× =0.0225mol,故A错误;
    B.由于该反应H+不足,已反应完,故B错误;
    C.生成的NO的物质的量为0.06mol×=0.015mol,标准状况下生成NO的体积为0.015mol×22.4L/mol=0.336L, 故C正确;
    D.反应中转移的电子以铜计算,反应的铜为0.0225mol,则转移的电子为:0.0225mol×2=0.045mol,故D错误;
    答案选:C。
    【点睛】
    本题考查离子反应的计算,解答该题的关键是把握反应的离子方程式及判断反应的过量问题,侧重分析能力和计算能力的考查,本题中判断H+不足是解题关键。
    10.(2020·安徽师范大学附属中学高一期中)将一定质量的镁、铜合金加入到稀硝酸溶液中,两者恰好完全反应,共产生NO气体4.48 L(标准状况),向所得溶液中加入物质的量浓度为3 mol·L-1的NaOH溶液至沉淀完全。则下列有关叙述中不正确的是
    A.开始加入合金的物质的量之和为0.3mol
    B.反应中被还原和未被还原的硝酸物质的量之比为3∶1
    C.沉淀完全时消耗NaOH溶液的体积为200mL
    D.生成沉淀的质量比原合金的质量增加10.2g
    【答案】B
    【解析】A、在Mg、Cu与硝酸发生反应时金属失去电子变为M2+阳离子,硝酸得到电子变为NO。根据电子守恒可得2n(金属)=3n(NO)=3×0.2=0.6mol/所以金属的物质的量为0.3mol.正确;
    B.在反应中硝酸的作用有2个,一个是起酸的作用,由于金属的物质的量为0.3mol。金属都是+2价的金属,所以起酸作用的物质的量为0.6mol。起氧化剂作用的硝酸的物质的量为0.2mol。所以反应中被还原和未被还原的硝酸物质的量之比为0.2:0.6= 1:3,错误;
    C.n(M2+)=0.3mol.发生沉淀反应消耗NaOH的物质的量为0.3mol×2=0.6mol。所以V(NaOH)=0.6mol÷3mol/L=0.2L=200ml,正确;
    D.生成沉淀的质量比原合金的质量增加的质量就是OH-的质量。发生沉淀反应消耗NaOH的物质的量为0.3mol×2=0.6mol。所以增加的质量为0.6mol×17g/mol=10.2g,正确。
    11.(2020·重庆万州龙驹中学高一月考)物质的量相同的铜片分别与体积相同且过量的浓硝酸、稀硝酸反应,下列有关二者的比较相等的是
    ①反应中氧化剂得到的电子总数②铜片消耗完所需时间③反应后溶液中的铜离子浓度(反应前后溶液体积不变)④反应生成气体的体积(同温、同压) ( )
    A.①③ B.②④ C.①④ D.②③
    【答案】A
    【解析】【分析】铜片分别与浓硝酸、稀硝酸反应,产物分别是NO2和NO
    【详解】氧化剂得到的电子总数等于还原剂失去的电子总数,两个反应都是铜失去电子变成铜离子,因为铜片物质的量相同且反应完(硝酸过量),所以两个反应中还原剂失去的电子总数相等,也就是氧化剂得到的电子总数相等,①正确;
    硝酸浓度不同,反应速率不同,铜片消耗完所需时间也不同,②错误;
    两个反应中铜片物质的量相同且反应完(硝酸过量),所以生成的铜离子浓度相等,③正确;
    浓硝酸反应中,Cu~2NO2 , 稀硝酸中,3Cu~2NO,在消耗物质的量相同的铜的情况下,生成的气体不一样多,④错误;
    答案选A。
    【点睛】同样的物质反应,浓度不同,产物不同。
    12.(2020·重庆万州龙驹中学高一月考)mg铜与足量的浓H2SO4共热时完全反应,在标准状况下生成nL气体,则被还原的浓硫酸是( )
    A.g B.2×mol
    C.mol D.g
    【答案】D
    【解析】【分析】铜与足量的浓H2SO4共热时完全反应,生成SO2气体,只有转化为SO2的那一部分浓H2SO4才是被还原的H2SO4 。
    【详解】Cu+2H2SO4 Cu(SO4)2+SO2+2H2O,只有转化为SO2的那一部分浓H2SO4才是被还原的H2SO4,n(SO2)=mol,所以被还原的浓硫酸的物质的量为mol,质量为g,D正确;
    答案选D。
    【点睛】
    浓硫酸与金属的反应中,一部分起还原剂作用,被还原成SO2,一部分起酸的作用,生成盐。
    13.(2020·重庆万州龙驹中学高一月考)一定条件下,在100mL12mol·L-1的浓HNO3中加入足量的铁粉,最终产生标准状况下气体的体积为(不考虑NO2转化为N2O4) ( )
    A.几乎无气体产生 B.等于6.72L
    C.等于13.44L D.介于6.72L至13.44L之间
    【答案】D
    【解析】【分析】浓硝酸与铁常温下会发生钝化,题目是“一定条件”,考虑加热,二者可以正常反应。因为铁足量,所以氧化产物是Fe(NO3)2,还原产物一开始是NO2,后来因为浓硝酸变为稀硝酸,还原产物是NO。
    【详解】一开始是浓硝酸的反应:1Fe~ 4HNO3~2 NO2,n(NO2)=0.6mol ,后来是稀硝酸的反应::3Fe~ 8HNO3~2NO,n(NO)=0.3mol,因为实际上是先生成NO2,后来生成NO,所以最终生成的气体的物质的量在0.3mol到0.6mol之间,所以D正确;
    答案选D。
    14.某兴趣小组设计出如图所示装置来改进教材中“铜与硝酸反应”实验,以探究化学实验的绿色化。

    (1)实验前,关闭活塞b,试管d中加水至浸没长导管口,塞紧试管c和d的胶塞,加热c,其目的是_____________________。
    (2)在d中加适量NaOH溶液,c中放一小块铜片,由分液漏斗a向c中加入2 mL浓硝酸,c中反应的化学方程式是______________________________________________。
    (3)下表是制取硝酸铜的三种方案,能体现绿色化学理念的最佳方案是____________。
    方案
    反应物

    Cu、浓HNO3

    Cu、稀HNO3

    Cu、O2、稀HNO3
    (4)该小组还用上述装置进行实验证明酸性:HCl>H2CO3>H2SiO3,则分液漏斗a中加入的试剂是____________,c中加入的试剂是____________,d中加入的试剂是____________,实验现象为____________________________________________。有同学认为,该实验装置仍不能证明上述结论,改进的措施是_________________________________________。
    【答案】(1)检查装置气密性
    (2)Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
    (3)丙
    (4)稀盐酸 大理石(或Na2CO3固体) Na2SiO3溶液 c中有气泡产生,d中生成白色胶状物质(或白色沉淀) 在c、d之间连接一个盛有饱和NaHCO3溶液的洗气瓶
    【解析】(1)实验前,关闭活塞b,试管d中加水至浸没长导管口,塞紧试管c和d的胶塞,加热c,其目的是检查装置的气密性。
    (2)浓硝酸和铜反应生成硝酸铜、二氧化氮和水,反应的化学方程式Cu+4HNO3(浓) ===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。
    (3)方案甲是铜和浓硝酸反应生成硝酸铜,二氧化氮和水,有污染气体生成,不能体现绿色化学理念;方案乙是稀硝酸和铜反应生成硝酸铜,一氧化氮和水,有污染气体生成,不能体现绿色化学理念;丙是利用铜和氧气反应生成氧化铜,氧化铜和硝酸反应生成硝酸铜,反应过程中无污染气体生成,能体现绿色化学理念,答案选丙。
    (4)要证明酸性强弱,应该采用强酸制取弱酸的方法检验,盐酸酸性最强,所以a中盛放稀盐酸,盐酸和碳酸钙制取二氧化碳,二氧化碳和硅酸钠溶液生成硅酸,则c中盛放碳酸钙、d中盛放硅酸钠,硅酸难溶于水,所以二氧化碳和硅酸钠反应生成硅酸沉淀,看到的现象是有白色沉淀生成。但因盐酸易挥发,应在c和d之间加入除杂装置,用饱和碳酸氢钠溶液除去氯化氢。
    链接高考
    1.(2019·上海)能证明亚硫酸钠样品部分变质的试剂是
    A.硝酸钡,稀硫酸 B.稀盐酸,氯化钡
    C.稀硫酸,氯化钡 D.稀硝酸,氯化钡
    【答案】B
    【解析】【分析】在空气中,亚硫酸钠易被氧化成硫酸钠。证明亚硫酸钠样品部分变质,须检验样品中的亚硫酸根和硫酸根。
    【详解】A. 样品溶液中加入稀硫酸生成刺激性气味的气体,可证明有亚硫酸根,但引入硫酸根会干扰硫酸根的检验。酸性溶液中,硝酸钡溶液中硝酸根会将亚硫酸根氧化为硫酸根,A项错误;
    B. 样品溶液中加入过量稀盐酸,生成刺激性气味的气体,可检出亚硫酸根。再滴入氯化钡溶液有白色沉淀生成,证明有硫酸根离子,B项正确;
    C. 样品溶液中加入稀硫酸,可检出亚硫酸根,但引入的硫酸根会干扰硫酸根检验,C项错误;
    D. 稀硝酸能将亚硫酸根氧化为硫酸根,干扰硫酸根检验,D项错误。
    本题选B。
    【点睛】
    检验样品中同时存在亚硫酸根和硫酸根,所选试剂不能有引入硫酸根、不能将亚硫酸根氧化为硫酸根,故不能用稀硫酸和稀硝酸。
    2.(2017·北京)下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所得的结论不正确的是

    A.由①中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体
    B.红棕色气体不能表明②中木炭与浓硝酸产生了反应
    C.由③说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物
    D.③的气体产物中检测出CO2,由此说明木炭一定与浓硝酸发生了反应
    【答案】D
    【解析】灼热的碎玻璃不能与浓硝酸发生反应,浓硝酸受热发生分解反应产生和氧气,是混合气体,A正确;红热木炭可能只是热介质,使得浓硝酸发生分解反应,生成,不能表明木炭与浓硝酸发生了反应,B正确;由③说明浓硝酸具有挥发性,与红热木炭作用,生成的红棕色气体为,氮元素的化合价降低,为还原产物,C正确;红热木炭可能与空气中的氧气发生反应生成,不能说明木炭一定与浓硝酸发生了反应,D错误;正确选项D。
    3.(2019·上海)某实验小组同学为了探究铜与浓硫酸的反应,进行了一系列实验。在反应过程中会发生一些副反应,生成不溶于水和酸的CuS、Cu2S。

    (1)处于安全和绿色化学考虑,在制取硫酸铜时,可选用下列的物质是____。
    a.Cu b.CuO c.CuS d.CuSO4·Cu(OH)2∙H2O
    (2)装置a的作用是___。反应过程中,因为浓硫酸的吸水作用,烧瓶中出现白色固体物质,如何简便检验反应后圆底烧瓶里有Cu2+存在?___。在实际反应中,由于条件控制不好,容易产生CuS和Cu2S固体:2CuSCu2S+S。
    (3)已知样品质量为ag,得到Cu2S是bg,则样品中CuS质量分数是___。如果Cu2S高温下转化为Cu,则实验测得的值会___(填“偏大”、“偏小”或“不变”)
    (4)根据以上信息,说明铜与浓硫酸反应需要控制哪些条件?___
    【答案】(1)bd
    (2)防倒吸 将反应后的溶液沿烧杯壁缓缓倒入水中,若溶液变蓝,则有Cu2+存在 2(a-b)/a
    (2)偏大
    (4)温度不宜过高,时间不宜过长
    【解析】(1)a.铜和浓硫酸加热时反应才会制取硫酸铜,同时生成二氧化硫大气污染物,酸雨气体,故不选a;
    b.氧化铜和稀硫酸反应生成硫酸铜和水,无污染物产生,b正确;
    c. CuS 不溶于酸,要想制备硫酸铜,要先和氧气作用生成氧化铜和二氧化硫,2CuS + 3O2 →2CuO + 2SO2,氧化铜再和稀硫酸作用生成硫酸铜,该过程中产生二氧化硫大气污染物,故不选c;
    d.CuSO4·Cu(OH)2∙H2O只需要和稀硫酸反应即可制取硫酸铜,无污染物产生,d正确;
    综上分析正确答案选bd;
    (2)二氧化硫被氢氧化钠溶液吸收,有压强差,使溶液产生倒吸,球形管有比较大的空间,防止形成过大的负压,可以防止倒吸;由于浓硫酸有吸水性,所不容易观察溶液颜色,需要将溶液稀释后检验铜离子是否存在,浓硫酸的稀释应注意酸入水,将原溶液注入水中进行稀释,如果溶液显蓝色则证明铜离子存在。
    (3)设样品中CuS xg,Cu2S为yg,列方程组,质量守恒:x+y=a,铜原子守恒:(X/96+2y/160)/2=b/160,两个方程联立可解得x=6a-6b,所以样品中CuS的质量分数为:6a-6b/a。Cu2S在高温下会转化为Cu,则测的加热后固体的质量b偏小,根据方程式得出CuS的质量分数偏大。
    (4)根据题意可以得出控制温度不能过高,加热时间不易太长。
    4.(2018·浙江)某同学用下列装置完成了浓硫酸和SO2性质实验(夹持装置已省略)。请回答:

    (1)下列说法正确的是__________。
    A.反应后,将试管Ⅰ中的白色固体加入水中,溶液呈蓝色
    B.取下试管Ⅲ并不断振荡,试管中出现浑浊,是因为生成了BaSO4
    C.试管Ⅳ中KMnO4溶液褪色,说明SO2具有氧化性
    D.试管V中的NaOH溶液可用Na2CO3溶液代替
    (2)取下试管Ⅱ,在该试管口套上气球,将无色溶液加热恢复至红色,冷却后,发现溶液颜色再次变浅。解释“无色→红色→颜色变浅”变化的原因______________。
    【答案】(1)ABD
    (2)SO2遇品红生成不稳定的无色物质,受热释放SO2,溶液恢复红色;温度降低,SO2在品红溶液中溶解度增大,溶液颜色变浅。
    【解析】
    【分析】Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+2H2O+SO2↑,反应会生成二氧化硫,该题考察的是二氧化硫的相关性质。
    (1)试管Ⅰ的白色固体为CuSO4,加入水中,溶液会变蓝,选项A正确;ⅢSO2通入BaCl2中,但是取下试管,不断振荡时发生反应2BaCl2+2SO2+O2+2H2O=2BaSO4↓+4HCl,试管中出现浑浊是因为生成了BaSO4,选项B正确;Ⅳ中高锰酸钾褪色是因为SO2具有还原性,选项C错误:V是尾气吸收装置,Na2CO3可以吸收SO2,选项D正确。答案选ABD;
    (2)SO2遇品红生成不稳定的无色物质,受热释放SO2,溶液恢复红色;温度降低,SO2在品红溶液中溶解度增大,溶液颜色变浅。


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