2020届二轮复习 专题重点突破 滚动练（四）（全国通用）

滚动练(四)

1．(2019·昆明市高三复习诊断测试理科综合能力测试)利用铜和石墨作电极，在盐酸介质中，铜与氢叠氮酸(HN3)构成原电池，总反应方程式为2Cu＋2Cl－＋HN3＋3H＋===2CuCl(s)＋N2↑＋NH。下列判断正确的是(　　)

A．电子从石墨电极流向铜电极

B．溶液中Cl－向石墨电极移动

C．每转移1 mol电子，负极减重64 g

D．正极反应式为HN3＋2e－＋3H＋===N2↑＋NH

答案　D

解析　该装置为原电池，铜为负极，石墨为正极，电子从铜电极流向石墨电极，故A错误；溶液中Cl－向铜电极移动，故B错误；负极为铜电极，负极的电极反应式为Cu＋Cl－－e－===CuCl(s)，负极生成了CuCl(s)，质量增重了，故C错误；总反应方程式为2Cu＋2Cl－＋HN3＋3H＋===2CuCl(s)＋N2↑＋NH，负极的电极反应式为2Cu＋2Cl－－2e－===2CuCl(s)，用总反应式减去负极反应式得到正极反应式为HN3＋2e－＋3H＋===N2↑＋NH，故D正确。

2．(2019·吉林实验中学高三期中)根据下列各图曲线表征的信息，得出的结论不正确的是(　　)

A．图1表示常温下向体积为10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液后溶液的pH变化曲线，则b点处有：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)

B．图2表示用水稀释pH相同的盐酸和醋酸时溶液的pH变化曲线，其中Ⅰ表示醋酸，Ⅱ表示盐酸，且溶液导电性：c>b>a

C．图3表示H2与O2发生反应过程中的能量变化，H2的燃烧热为285.8 kJ·mol－1

D．由图4得出若除去CuSO4溶液中的Fe3＋，可向溶液中加入适量CuO，调节溶液的pH至4左右

答案　B

解析　b点是向体积为10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴加入了10 mL 0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液，所得的溶液是醋酸钠溶液，存在质子守恒c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)，A正确；用水稀释pH相同的盐酸和醋酸，盐酸的pH变化较大，醋酸的pH变化小，溶液的导电能力取决于自由移动离子的浓度的大小，即其中Ⅰ表示盐酸，Ⅱ表示醋酸，且溶液导电性：c<b<a，B错误；氢气在氧气中燃烧的反应是放热的，燃烧热是1 mol氢气完全燃烧生成稳定产物液态水所放出的热量，即H2的燃烧热为285.8 kJ·mol－1，C正确；除去CuSO4溶液中的Fe3＋，向溶液中加入适量CuO，调节溶液的pH至4左右，铁离子水解完全转化为氢氧化铁沉淀，可以除去CuSO4溶液中的Fe3＋，D正确。

3．(2019·河北武邑高三调研)硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料，也可用作印染媒染剂，医药上用于催吐剂。已知25 ℃时，Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－17，Ksp(Ag2SO4)＝1.2×10－5，则下列说法正确的是(　　)

A．在水中加入少量ZnSO4固体时，水的电离平衡向正反应方向移动，Kw减小

B．在ZnSO4溶液中各离子的浓度关系为：c(Zn2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(SO)

C．在0.5 L 0.10 mol·L－1的ZnSO4溶液中加入等体积的0.02 mol·L－1的AgNO3溶液，即可生成Ag2SO4沉淀

D．常温下，要除去0.20 mol·L－1 ZnSO4溶液中的Zn2＋，至少要调节pH≥8

答案　D

解析　温度不变，水的离子积常数不变，A错误；根据电荷守恒，在ZnSO4溶液中各离子的浓度关系为：2c(Zn2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，B错误；在0.5 L 0.10 mol·L－1的ZnSO4溶液中加入等体积的0.02 mol·L－1的AgNO3溶液后，c(SO)＝0.05 mol·L－1，c(Ag＋)＝0.01 mol·L－1，Qc＝c2(Ag＋)·c(SO)＝5×10－6<Ksp(Ag2SO4)，所以不会生成Ag2SO4沉淀，C错误；要除去0.20 mol·L－1 ZnSO4溶液中的Zn2＋，残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时就认为沉淀完全，c2(OH－)＝

＝＝10－12 mol·L－1，

c(OH－)＝10－6 mol·L－1，则c(H＋)＝10－8 mol·L－1，所以至少要调节pH≥8，D正确。

4．(2019·绵阳高三第一次诊断)最近我国科学家在液流电池研究方面取得新进展。一种硫/碘体系(KI/K2S2)的液流电池工作原理如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．放电时，电池右侧为负极，发生氧化反应

B．放电时，电池左侧的电极反应为S＋2e－===2S2－

C．充电时，电池的总反应为3I－＋S===I＋2S2－

D．充电时，电解质溶液中K＋经交换膜向右侧移动

答案　C

解析　由液流电池工作原理图示可以看出，放电时左池是S2－失电子，发生氧化反应，为负极，A错误；放电时，电池左侧的电极反应为2S2－－2e－===S，B错误；充电时，电池的总反应为3I－＋S===I＋2S2－，C正确；充电时为电解池，电解质溶液中阳离子移向阴极，也就是原电池的负极，K＋经交换膜向左侧移动，D错误。

5．(2019·哈尔滨六中高三期末考试)(双选)下列说法正确的是(　　)

A．常温下，反应4Fe(OH)2(s)＋2H2O(l)＋O2(g)===4Fe(OH)3(s)的ΔS<0

B．铅蓄电池放电时的负极和充电时的阴极均发生氧化反应

C．常温下Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，则Ag2CrO4的溶解度小于AgCl

D．等体积、等物质的量浓度的HA与NaA(HA为弱酸)混合溶液，其酸碱性取决于Ka(HA)的大小

答案　AD

解析　反应物有1 mol气体物质，生成物只有固体，ΔS＜0，故A正确；原电池负极和电解池的阳极发生氧化反应，铅蓄电池充电时阴极发生还原反应，故B错误；Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.8×10－10，可见c(Ag＋)在Ag2CrO4溶液中大约是10－4 mol·L－1，在AgCl溶液中大约是10－5 mol·L－1，所以Ag2CrO4的溶解度大，故C错误；酸的酸性越强，其对应的盐的水解程度就越小，酸和其对应的盐的混合溶液的酸性越强，故D正确。

6．(2019·南昌二中高三第三次月考)某化学小组构想将汽车尾气(NO、NO2)转化为重要的化工原料HNO3，其原理如图所示，其中A、B为多孔导电材料。下列说法一定正确的是(　　)

A．该电池工作时，电子的流向外电路由A到B，内电路由B到A形成闭合回路

B．电极B附近的HNO3浓度增大

C．A电极的反应为：NO2－e－＋H2O===NO＋2H＋，NO－3e－＋2H2O===NO＋4H＋

D．该电池工作时，每消耗11.2 L O2(标准状况)，可以除去含1 mol NO和NO2的混合尾气

答案　C

解析　将汽车尾气(NO、NO2)转化为重要的化工原料HNO3，则通入氧气的电极B是正极，A是负极。电子的流向外电路由负极到正极，即A到B，电子不能经过电解质，故A错误；B电极上电极反应式为O2＋4e－＋4H＋===2H2O，有水生成，硝酸根离子不参加反应，所以硝酸根离子的物质的量不变，溶液体积增大，所以硝酸根离子浓度减小，电极B附近的c(H＋)浓度减小，电极B附近的HNO3浓度减小，故B错误；该原电池中，通入尾气(NO、NO2)的电极是负极，负极上失电子发生氧化反应，电极A表面的反应为NO2－e－＋H2O===NO＋2H＋，NO－3e－＋2H2O===NO＋4H＋，故C正确；该电池工作时，正极上氧气得电子发生还原反应，电极反应式为O2＋4e－＋4H＋===2H2O，每消耗11.2 L(标准状况)即0.5 mol O2，即转移2 mol电子，根据得失电子守恒，结合电极反应情况：NO～3e－、NO2～e－，可除去含NO和NO2的混合尾气介于～2 mol之间，故D错误。

7．(2019·资阳市高三第二次诊断性考试)在电镀车间的含铬酸性废水中，铬的存在形式有Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)两种，其中以Cr(Ⅵ)的毒性最大。电解法处理含铬废水如图，铬最终以Cr(OH)3沉淀除去。下列说法正确的是(　　)

A．Fe为阳极，反应为Fe－2e－===Fe2＋

B．阴极反应为Cr2O＋7H2O＋6e－===2Cr(OH)3↓＋8OH－

C．阳极每转移3 mol电子，可处理Cr(Ⅵ)物质的量为1 mol

D．离子交换膜为质子交换膜，只允许H＋穿过

答案　A

解析　在电解过程中，阳极上铁发生氧化反应生成亚铁离子，电极反应式为Fe－2e－===Fe2＋，故A正确；Cr2O在阳极区被Fe2＋还原为Cr3＋，阴极上水放电生成氢气和OH－，电极反应式为2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，故B错误；阳极每转移3 mol电子，有1.5 mol Fe2＋生成，由离子方程式Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋7H2O＋6Fe3＋可知，1.5 mol Fe2＋还原0.25 mol Cr2O，即可处理Cr(Ⅵ)物质的量为0.5 mol，故C错误；Cr2O在阳极区与Fe2＋反应生成Cr3＋和Fe3＋，阴极区水放电生成氢气和OH－，Cr3＋和Fe3＋通过阳离子交换膜进入阴极区，与OH－反应生成氢氧化物沉淀，该离子交换膜不是质子交换膜而是阳离子交换膜，故D错误。

8．(2019·长春外国语学校高三期末考试)常温下，向20 mL某浓度的硫酸中滴入0.1 mol/L氨水，溶液中水电离出的氢离子浓度随加入氨水的体积变化如图所示。下列分析正确的是(　　)

A．该硫酸的浓度为1 mol/L

B．b点所示溶液中：c(NH)＝c(SO)

C．V＝40

D．c点所示溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝c(NH3·H2O)

答案　D

解析　根据20 mL的H2SO4溶液中，水电离出的氢离子浓度是10－13 mol/L，根据水的离子积得到硫酸电离出的氢离子浓度是0.1 mol/L，稀硫酸的浓度为0.05 mol/L，故A错误；根据电荷守恒可知c(H＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(OH－)，而溶液呈中性c(OH－)＝c(H＋)，所以c(NH)＝2c(SO)，故B错误；c点水电离程度最大，说明此时铵根离子浓度最大，对水的电离促进程度最大，所以两者恰好完全反应生成硫酸铵，而稀硫酸的浓度为0.05 mol/L，所以氨水的体积也是20 mL，即V＝20，故C错误；c点所示溶液是硫酸铵溶液，由质子守恒得c(H＋)－c(OH－)＝c(NH3·H2O)，故D正确。

9．(2019·西安五校高三联考)重铬酸钾(K2Cr2O7)具有强氧化性，是一种重要的化工原料，广泛应用于制革、印染、电镀等工业。以铬酸钾(K2CrO4)和氢氧化钾为原料，用电化学法制备重铬酸钾的实验装置如图所示。已知水溶液中存在平衡：2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O。下列说法正确的是(　　)

A．气体甲和乙分别为O2和H2

B．该装置中阴极区的pH减小

C．Fe电极反应式4OH－－4e－===O2↑＋2H2O

D．当铬酸钾的转化率达到80%时，右池中＝

答案　D

解析　根据制备原理，可知右池中应产生H＋，使2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O平衡向正反应方向移动，CrO转化为Cr2O，则右池中C为阳极，电极反应式为：2H2O－4e－===O2↑＋4H＋，气体乙为O2，左池中Fe为阴极，电极反应式为：2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，气体甲为H2，A、C错误；根据阴极反应式可知，该装置中阴极区c(OH－)增大，pH增大，B错误；设开始时K2CrO4的物质的量是a mol，根据题意列出三段式：

　　　　　　  2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O

    a              0

   0.8a           0.4a

  0.2a          0.4a

则阳极区n(K)＝(0.2a×2＋0.4a×2) mol＝1.2a mol，n(Cr)＝a mol，＝＝，D正确。

10．(2019·湖南名校高三大联考)25 ℃时，用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液，溶液中－lg 和－lg c(HC2O)[或－lg 和－lg c(C2O)]的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．曲线N表示－lg 和－lg c(HC2O)的关系

B．K1(H2C2O4)的数量级为10－1

C．向NaHC2O4溶液中加少量NaOH到c(HC2O)和c(C2O)相等，此时溶液pH约为5

D．在NaHC2O4溶液中c(Na＋)>c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O)

答案　C

解析　H2C2O4是二元弱酸，在溶液中发生两步电离，即H2C2O4HC2O＋H＋、HC2OC2O＋H＋，则Ka1＝、

Ka2＝，则－lg Ka1＝－lg ＝－[lg ＋lg c(HC2O)]、－lg Ka2＝－lg ＝－[lg ＋lg c(C2O)]，由Ka1>Ka2，可知－lg Ka1<－lg Ka2，即－[lg ＋lg c(HC2O)]<－[lg ＋lg c(C2O)]，故曲线M表示－lg 和－lg c(HC2O)的关系，A错误；由曲线M上的点(1,1)可知－lg Ka1＝－[lg ＋lg c(HC2O)]＝1＋1＝2，则Ka1＝10－2，同理可求出Ka2＝10－5，则Ka1(H2C2O4)的数量级为10－2，B错误；向NaHC2O4溶液中加入少量NaOH至c(HC2O) 和c(C2O)相等，则Ka2＝＝c(H＋)＝10－5，即此时溶液pH＝5，C正确；由上述分析可求出HC2O发生水解反应的平衡常数Kh＝＝10－12，则Ka2>Kh，即HC2O的电离能力大于水解能力，则在NaHC2O4溶液中：c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)，D错误。