新高考化学三轮复习讲义考前回顾六十四类有机信息的灵活迁移

考前回顾六  十四类有机信息的灵活迁移

双烯合成

双烯合成反应是共轭二烯烃如（1，3­丁二烯）与含有的不饱和化合物进行1，4­加成反应合成六元环烯烃的反应。

烯烃氧化

（1）R—CH===CH—R′RCHO＋R′CHO（R、R′代表烃基或氢）

烯烃臭氧化水解反应，如果烯烃双键碳原子含有氢原子，则产物为醛。如CH3—CH===CH—CH2CH3―→CH3CHO＋CH3CH2CHO。如果烯烃双键碳原子上没有氢原子，则产物为酮。利用此反应可以根据产物推测烯烃的结构，也可用来合成某些醛或酮。

烯烃很容易被酸性KMnO4等强氧化剂氧化，如果双键碳原子上没有氢原子，产物为酮。如果双键碳原子上含有氢原子，先氧化成醛，进一步氧化得到羧酸。

“张­烯炔环异构化反应”

环状结构普遍存在于生物活化分子中，过渡金属铑催化1，6­烯炔的环化反应是构筑五元环状结构非常有效的方法。

苯的同系物的氧化

苯的同系物中，如果侧链与苯环相连的碳原子上有氢原子，则被酸性KMnO4溶液氧化成芳香酸。

如果侧链与苯环相连的碳原子上没有氢原子，则不能被酸性KMnO4溶液氧化。

硝基苯的还原反应

硝基苯在Fe、盐酸的作用下发生还原反应，将硝基（—NO2）还原成氨基（—NH2），考查的一般方式为

芳香烃的烷基化反应

（1）（R为烷基、X为卤原子）

芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。

（2）（R为烷基）

芳香化合物与烯烃在AlCl3的催化作用下发生烷基化反应，从而在苯环上引入烷烃基。

芳香烃的羰基化反应

芳香烃在一定条件下与CO、HCl发生反应，在苯环上引入羰基。

羟醛缩合反应

（3）HCHO＋CH3CHOCH2===CHCHO＋H2O

（4）R—CHO＋R′—CH2—CHO

（5）RCOCH3＋R′CHORCOCH===CHR′

（6）RCHO＋CH3COOR′RCH===CHCOOR′

羟醛缩合反应是指含有活性α­氢原子的化合物（如醛、酮等），在催化剂的作用下先与羰基化合物发生加成反应得到α­羟基醛或α­羟基酮，进一步脱水得到α­不饱和醛或α­不饱和酮，是有机合成中增长碳链的重要反应。

卤代烃的格氏反应

（1）

卤代烃在无水乙醚中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作格林试剂，格林试剂可以和醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇。

氰基水解

R—CH2CNRCH2COONa＋NH3

氰基（—CN）在酸或碱的催化作用下发生水解反应。酸催化下得到羧酸和铵盐。如

CH3—CH2CNCH3CH2COOH＋NH。

碱催化下得到羧酸盐和氨气。如

CH3CH2CNCH3CH2COONa＋NH3。

氰基还原

R—CH2CNRCH2CH2NH2

该反应可视为氰基（—C≡N）中的碳氮三键与H2发生加成反应生成—CH2NH2。

酯与酰胺的交换反应

该反应可视为酯先水解成羧酸，再与酰胺缩合脱水。

碳链增长的反应

（1）R1CH2Br＋NaC≡CR2―→R1CH2C≡CR2＋NaBr

酮的胺基化反应是有机合成中的一大类反应。

苯酚钠与卤代烃发生取代反应而使碳链增长。

特殊的不稳定结构

（1）同一碳原子不能同时连有两个羟基

（2）碳碳双键上不能连有羟基