鲁科版 (2019)选择性必修1第3节 沉淀溶解平衡导学案

这是一份鲁科版 (2019)选择性必修1第3节 沉淀溶解平衡导学案，共16页。学案主要包含了选择题，非选择题等内容，欢迎下载使用。

第3节　沉淀溶解平衡




1．沉淀溶解平衡与溶度积
(1)沉淀溶解平衡
①实验探究
a．实验操作：在装有少量难溶的PbI2黄色固体的试管中，加入约3 mL蒸馏水，充分振荡后静置。若在上层清液中滴加浓的KI溶液，观察到的现象是上层清液中出现黄色沉淀。
b．结论：原上层清液中含有Pb2＋，PbI2在水中存在溶解平衡。
②概念
在一定温度下，沉淀溶解的速率等于离子结合成沉淀的速率，固体的质量和溶液中各离子的浓度保持不变的状态叫作沉淀溶解平衡。
③表示方法
PbI2沉淀溶解平衡可表示为PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)。
④特征

(2)溶度积
①定义
在一定条件下，难溶电解质的饱和溶液中存在沉淀溶解平衡，其平衡常数叫作溶度积常数，简称溶度积，通常用Ksp表示。
②表达式
对于沉淀溶解平衡AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，溶度积可表示为Ksp＝c(An＋)·c(Bm－)。
如PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，Ksp(PbI2)＝
c平(Pb2＋)·c(I－)就是PbI2的溶度积常数。
③影响溶度积(Ksp)大小的因素
与其他化学平衡常数一样，Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量无关，并且溶液中离子浓度的变化只能使平衡移动，并不能改变溶度积。不同的难溶电解质在相同温度下的Ksp不同。
2．沉淀溶解平衡的应用
人们可利用沉淀溶解平衡的影响因素实现自然界、生产生活中沉淀的溶解与生成及转化，其理论依据是：对于难溶电解质AmBn，浓度商Q可表示为Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。

(1)沉淀的溶解与生成
①沉淀的溶解：设法让Q 实例分析：已知，Ba2＋有剧毒，BaSO4与BaCO3的Ksp相差不大。医疗上用BaSO4而不用BaCO3做“钡餐”的原因分析如下：

物质
BaSO4
BaCO3
沉淀溶解平衡
BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)
BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO(aq)
Ksp (25 ℃)
1.1×10－10 mol2·L－2
5.1×10－9 mol2·L－2
服用后的情况分析
由于SO是强酸酸根离子，在溶液中它难以与H＋结合成硫酸分子，故胃液中的高H＋浓度对BaSO4的沉淀溶解平衡基本无影响，Ba2＋浓度可以保持在安全浓度标准以下，故可用BaSO4做“钡餐”
由于胃酸的酸性很强，如果服下BaCO3，胃酸中的HCl可与CO反应生成二氧化碳和水，使CO的浓度降低，Q ②沉淀的生成：设法让Ksp 实例分析
实例
原理
误服可溶性钡盐造成钡中毒，可以用Na2SO4溶液洗胃
服用5.0%的Na2SO4溶液以后，由于Q>Ksp，加入的SO与误服的Ba2＋结合生成沉淀，这样就可以减轻Ba2＋引起的中毒症状，随后导泻使钡盐尽快排出

3．沉淀的转化
(1)沉淀转化的实质
沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程，其实质是沉淀溶解平衡的移动。一般来说，一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀，两种难溶物的溶解能力相差越大，这种转化的趋势就越大。
(2)实例分析

实例
原理
ZnS转化为CuS
ZnS溶液中存在ZnS(s)Zn2＋(aq)＋S2－(aq)，由于Ksp(CuS)≪Ksp(ZnS)，当向ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液时，ZnS溶解产生的S2－与溶液中的Cu2＋足以满足Q>Ksp(CuS)的条件，从而产生CuS沉淀；CuS沉淀的生成，使得溶液中的S2－浓度降低，导致溶液中的S2－与Zn2＋的Q
1．下列物质的溶解度随温度升高而减小的是(　　)
①KNO3　②Ca(OH)2　③BaSO4　④CO2
A．①② B．②④
C．①③ D．①④
答案　B
解析　Ca(OH)2的溶解度比较特殊，随温度的升高而减小，其他绝大多数物质随温度升高，溶解度增大(气体除外)。
2．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(　　)
A．Cl－、Br－、CrO B．CrO、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－
答案　C
解析　因为溶液中Cl－、Br－、CrO浓度相同，假设滴加AgNO3溶液的过程中混合液中Cl－、Br－、CrO浓度不变，均为0.010 mol·L－1，则开始生成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀时溶液中Ag＋浓度分别为1.56×10－8 mol·L－1、7.7×10－11 mol·L－1、3.0×10－5 mol·L－1，所以首先沉淀的是AgBr，最后沉淀的是Ag2CrO4。
3．在一定温度下，一定量的水中，石灰乳悬浊液存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca(OH)2(aq)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)，当向此悬浊液中加入少量生石灰时，下列说法正确的是(　　)
A．n(Ca2＋)增大 B．c(Ca2＋)不变
C．n(OH－)增大 D．c(OH－)减小
答案　B
解析　加入生石灰的前后都是石灰水的饱和溶液，故Ca2＋和OH－浓度均不变，但因CaO＋H2O===Ca(OH)2，水减少，故Ca2＋和OH－物质的量减少。
4．在一定温度下，Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，若使固体Mg(OH)2的量减少，而Mg2＋浓度不变，可采取的措施是(　　)
A．加MgCl2 B．加H2O
C．加NaOH D．加HCl
答案　B
5．把足量熟石灰放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)。下列叙述正确的是(　　)
A．给溶液加热，溶液的pH升高
B．恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
C．向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固体增多
D．向溶液中加入少量的NaOH固体，Ca(OH)2固体增多
答案　D
解析　A项，加热时Ca(OH)2溶解度减小，平衡逆向移动，c(OH－)减小，pH减小；B项，CaO＋H2O===Ca(OH)2，由于保持恒温，Ca(OH)2溶解度不变，c(OH－)不变，因此pH不变；C项，CO＋Ca2＋===CaCO3↓，使平衡正向移动，Ca(OH)2固体减少；D项，加入NaOH固体时，c(OH－)增大，平衡逆向移动，因此Ca(OH)2固体增多。
6．下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是(　　)
A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小
B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小
C．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大
D．常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变
答案　D
解析　温度不变，溶度积常数不变，故A项不正确，D项正确；大多数的难溶物温度升高，其Ksp增大，但也有少数物质相反如Ca(OH)2，故B、C均不正确。

探究一　沉淀溶解平衡与溶度积

Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解程度，那么，是不是Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解程度就越高？

正确地理解溶度积
(1)Ksp的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关，与浓度无关。
(2)Ksp大小反映难溶电解质的溶解能力。相同类型的电解质，溶度积越小，其溶解能力越弱。不同类型的电解质，溶度积小的电解质的溶解能力不一定比溶度积大的溶解能力弱。

外界因素对沉淀溶解平衡及Ksp的影响
(1)温度：升高温度，多数溶解平衡向溶解的方向移动，一般Ksp要增大。
(2)浓度：①加水稀释，浓度减小，溶解平衡向溶解方向移动。平衡浓度与稀释前相同，Ksp不变。
②加入与难溶电解质构成微粒相同的物质，溶解平衡向生成沉淀的方向移动，Ksp不变。
(3)加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，溶解平衡向溶解的方向移动，Ksp不变。

1．下列说法正确的是(　　)
A．难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解即停止
B．Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱
C．Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关
D．相同温度下，AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的溶解能力相同
答案　C
解析　难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解继续进行，A错误；Ksp可用来判断相同类型的难溶电解质在水中溶解能力的大小，对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶电解质，不能直接通过比较Ksp的大小来确定其溶解能力的大小，B错误；相同温度下，在NaCl溶液中，存在大量的Cl－，会使AgCl的沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移动，即AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力，D错误。
2．某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．加入Na2SO4固体可使溶液由a点变到b点
B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C．d点对应溶液中无BaSO4沉淀生成
D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
答案　C
解析　在一定温度下，a点溶液已处于饱和状态，加入Na2SO4固体，SO浓度增大，Ba2＋浓度应减小，而从a点到b点，SO浓度增大，Ba2＋浓度不变，A错误；d点时蒸发溶液，SO和Ba2＋浓度均增大，可使溶液达到饱和，而d点到c点，Ba2＋浓度增大而SO浓度不变，不可能通过蒸发实现，B错误；d点溶液中SO和Ba2＋的浓度商小于BaSO4的溶度积，为BaSO4的不饱和溶液，C正确；温度不变，溶度积常数不变，曲线上任意一点对应的溶度积常数都相等，D错误。

解答沉淀溶解平衡影响因素类题时，要注意以下几点：
(1)难溶电解质的溶解平衡是动态平衡，解决化学平衡问题的原理、方法、规律同样适用于溶解平衡。
(2)溶解平衡规律不仅存在于难溶物质的溶解过程中，同样也存在于易溶物质的溶解过程中。
(3)影响溶解平衡的因素主要有物质的性质、浓度、温度、同离子效应等。
探究二　沉淀溶解平衡的应用

“溶洞里美丽的石笋、钟乳石和石柱的形成”是自然界中碳酸钙的溶解和生成过程形成的；水垢中的Mg(OH)2是MgCO3转化而成的，你知道它们的形成原理吗？

沉淀溶解平衡的应用
沉淀的溶解和生成这两个方向相反的过程相互转化的条件是离子浓度，控制离子浓度，可以使反应向我们需要的方向转化。
(1)沉淀溶解：根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。如常用强酸溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等难溶电解质。
(2)生成沉淀的常用方法
①调节pH法：如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入氨水调节pH至7～8，可使Fe3＋转变为Fe(OH)3沉淀而除去。反应如下：Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
②加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等做沉淀剂，使某些金属离子，如Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，也是分离、除去杂质常用的方法。
如用H2S除去Cu2＋：H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋，再如用Na2S除去Hg2＋：Hg2＋＋S2－===HgS↓。
特别说明：不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。
一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，杂质离子已除尽。
(3)沉淀转化的应用
①锅炉除水垢
锅炉形成的水垢中常含有CaSO4，除去方法是CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2＋(aq)，依次发生的反应：CaSO4(s)＋Na2CO3(aq)===CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)，CaCO3＋2HCl===CaCl2＋H2O＋CO2↑。
②原生铜硫化物的转化
原生铜硫化物CuSO4(溶液)CuS(铜蓝)。
CuSO4转化为铜蓝的化学方程式：CuSO4(aq)＋ZnS(s)===CuS(s)＋ZnSO4(aq)，CuSO4(aq)＋PbS(s)===CuS(s)＋PbSO4 (s)。
③工业废水中重金属离子的转化
工业废水处理过程中，重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。如用FeS除去Hg2＋的离子方程式：FeS(s)＋Hg2＋(aq)===HgS(s)＋Fe2＋(aq)。
④水垢的形成
硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2，形成的原因如下：
Mg(HCO3)2MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，
Ca(HCO3)2CaCO3↓＋H2O＋CO2↑，
MgCO3＋H2OMg(OH)2＋CO2↑。

沉淀溶解的常用方法
(1)酸碱溶解法：加入酸或碱与沉淀溶解平衡体系中的相应离子反应，降低离子浓度，使平衡向沉淀溶解方向移动。如CaCO3溶于盐酸。
(2)盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子生成弱电解质，从而减小离子浓度使平衡向沉淀溶解方向移动，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液。
(3)生成配合物使沉淀溶解：在难溶物的沉淀溶解平衡体系中加入某试剂，使溶液中某离子因形成稳定配合物而浓度减小，从而使平衡向沉淀溶解的方向移动。如AgCl可溶于NH3·H2O：

(4)氧化还原溶解法：加入氧化剂或还原剂，通过发生氧化还原反应达到使难溶物的离子浓度降低，使平衡向沉淀溶解方向移动。例如有些金属硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸，只能溶于氧化性酸。
(5)沉淀转化溶解法：如BaSO4的溶解。它不能被酸、碱所溶解，又不易形成稳定的配离子，也不具有明显的氧化还原性，常使之转化为BaCO3，然后再溶于强酸。

3．要使工业废水中的重金属Pb2＋沉淀，可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等做沉淀剂，已知Pb2＋与这些离子形成的化合物的溶解度如下：
化合物
PbSO4
PbCO3
PbS
溶解度/g
1.03×10－4
1.81×10－7
1.84×10－14
由上述数据可知，选用的沉淀剂最好为(　　)
A．硫化物 B．硫酸盐
C．碳酸盐 D．以上沉淀剂均可
答案　A
解析　要将Pb2＋沉淀，就要形成溶解度更小的物质，由表中数据可知，PbS的溶解度最小，故沉淀剂最好为硫化物。
4．已知25 ℃：
难溶电解质
CaCO3
CaSO4
MgCO3
Ksp/(mol2·L－2)
2.8×10－9
9.1×10－6
6.8×10－6
某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，实验步骤如下：
①向100 mL 0.1 mol·L－1的CaCl2溶液中加入0.1 mol·L－1的Na2SO4溶液100 mL，立即有白色沉淀生成。
②向上述悬浊液中加入固体Na2CO3 3 g，搅拌，静置沉淀后弃去上层清液。
③再加入蒸馏水搅拌，静置后再弃去上层清液。
④___________________________________________________________。
(1)由题中信息Ksp越大，表示电解质的溶解度越________(填“大”或“小”)。
(2)写出第②步发生反应的化学方程式：
________________________________________________________________。
(3)设计第③步的目的是__________________________________________。
(4)请补充第④步操作及发生的现象：
________________________________________________________________。
(5)请写出该原理在实际生活、生产中的一个应用：
________________________________________________________________。
答案　(1)大
(2)Na2CO3(aq)＋CaSO4(s)===CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)
(3)洗去沉淀中附着的SO
(4)向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解，并放出无色无味的气体
(5)将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去
解析　阴阳离子个数比相同时，Ksp越大，表示电解质的溶解度越大，溶解度大的沉淀会向溶解度小的沉淀转化，要证明CaSO4完全转化为CaCO3，可以加入盐酸，因为CaSO4不和盐酸反应，而CaCO3可完全溶于盐酸。在实际生活、生产中利用此反应可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3再用盐酸除去。

(1)溶液中发生反应生成沉淀时，如果可能发生多种反应，生成多种沉淀时，往往先生成Ksp最小的沉淀，不能误认为沉淀是同时生成的。
(2)Ksp可以用于判断沉淀转化的方向，但要注意沉淀转化的本质，即能够降低溶液中相应离子的浓度，故在适当的条件下，也可以实现从Ksp相对较小的难溶电解质转化为Ksp相对较大的难溶电解质。
本课小结

课时作业
一、选择题(本题共8小题，每小题只有1个选项符合题意)
1．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是(　　)
A．BaSO4属于难溶物，它在水中完全不能溶解
B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等
C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变
D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解
答案　B
解析　虽然难溶电解质的溶解度很小，但在水中仍有极少量的溶解，A不正确；v(沉淀)＝v(溶解)是溶解平衡的特征，B正确；沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等，如Ag2SO4沉淀溶解达到平衡时，c平(Ag＋)＝2c平(SO)，C不正确；沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，由于固体的浓度为常数，故平衡不发生移动，D不正确。
2．对某难溶电解质AnBm的饱和溶液，下列说法正确的是(　　)
A．加同温度的水，其溶度积减小，溶解度增大
B．升高温度，其溶解度和溶度积都增大
C．饱和溶液中c平(Am＋)＝c平(Bn－)
D．加同温度的水，其溶度积、溶解度均不变
答案　D
解析　加同温度的水，将饱和溶液稀释成不饱和溶液，由于温度不变，溶度积、溶解度都不变，A错误，D正确；大多数物质的溶解度和溶度积随着温度的升高而增大，但有少数物质的溶解度和溶度积随着温度的升高而减小，无法判断该物质的溶解度和溶度积与温度之间的关系，B错误；难溶电解质AnBm的溶解平衡表达式为AnBm(s)nAm＋(aq)＋mBn－(aq)，饱和溶液中c平(Am＋)∶c平(Bn－)＝n∶m，C错误。
3．欲使沉淀溶解平衡Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)向右移动，可采用的方法是(　　)
A．增大溶液的pH
B．加入NH4Cl固体
C．加入MgSO4固体
D．加入适量体积分数为95%的乙醇溶液
答案　B
解析　Mg(OH)2饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)。增大溶液的pH或加入MgSO4固体，沉淀溶解平衡向左移动；加入适量体积分数为95%的乙醇溶液对平衡无影响；加入NH4Cl固体，由于NH与OH－结合生成弱电解质NH3·H2O，沉淀溶解平衡向右移动。
4．在100 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液中，加入1 mL 0.01 mol·L－1的AgNO3溶液，下列说法正确的是(已知AgCl的Ksp＝1.8×10－10 mol2·L－2)(　　)
A．有AgCl沉淀析出 B．无AlCl沉淀析出
C．无法确定 D．有沉淀但不是AgCl
答案　A
解析　Q＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝0.01 mol·L－1××0.01 mol·L－1×≈10－6 mol2·L－2>1.8×10－10 mol2·L－2＝Ksp，故有AgCl沉淀析出。
5．已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　 ΔH<0，下列有关该平衡体系的说法正确的是(　　)
①升高温度，平衡逆向移动　②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度　③恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高　④加热溶液，溶液的pH升高　⑤向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加　⑥向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
A．①⑤ B．①⑤⑥
C．②③⑤ D．①②⑤⑥
答案　A
解析　①已知反应的ΔH<0，所以该反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，故正确；②加入碳酸钠粉末，CO会与Ca2＋结合生成更难溶的CaCO3，Ca2＋浓度减小，故错误；③恒温下Ksp不变，加入CaO后，虽然CaO与水反应生成Ca(OH)2，但溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，Ca2＋和OH－的浓度都不变，pH不变，故错误；④已知反应的ΔH<0，加热溶液，平衡逆向移动，OH－的浓度减小，溶液的pH降低，故错误；⑤加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡正向移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，故正确；⑥加入NaOH固体，OH－的浓度增大，沉淀溶解平衡逆向移动，Ca(OH)2固体质量增加，故错误。
6．下列化学原理的应用，主要是利用沉淀溶解平衡原理来解释的是(　　)
①热纯碱溶液洗涤油污的能力强　 ②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当成食盐食用后，常用5.0%的Na2SO4溶液解毒　③溶洞、珊瑚的形成　 ④碳酸钡不能做“钡餐”而硫酸钡能　⑤泡沫灭火器灭火的原理
A．②③④ B．①②③
C．③④⑤ D．全部
答案　A
解析　热纯碱溶液的除油污能力强，是由于碳酸钠的水解程度随温度的升高而增大，使溶液的碱性增强，除油污的能力增强；泡沫灭火器灭火的原理也是盐类的水解。
7．下列难溶盐的饱和溶液中，Ag＋浓度最大的是(　　)
A．AgCl(Ksp＝1.8×10－10 mol2·L－2)
B．Ag2CO3(Ksp＝8.1×10－12 mol3·L－3)
C．Ag2CrO4(Ksp＝9.0×10－12 mol3·L－3)
D．AgBr(Ksp＝5.0×10－13 mol2·L－2)
答案　C
解析　难溶物的Ksp可以衡量溶解能力，AgCl和AgBr，Ag2CO3和Ag2CrO4的组成和结构分别相似，可以直接通过Ksp数值的大小来比较它们的溶解能力。故A、D两项相比较，A中的c(Ag＋)大；B、C两项相比较，C中的c(Ag＋)大。对于组成和结构不同的物质应通过计算确定c(Ag＋)的大小；在AgCl饱和溶液中c(Ag＋)＝＝ mol·L－1≈1.3×10－5 mol·L－1，在Ag2CrO4饱和溶液中，设Ag＋的浓度为x，则CrO的浓度为0.5x，由溶度积常数的表达式可知Ksp(Ag2CrO4)＝x2×0.5x＝0.5x3＝9.0×10－12 mol3·L－3，x3＝1.8×10－11 mol3·L－3，即x＝ mol·L－1≈2.6×10－4 mol·L－1，故溶液中c(Ag＋)最大的是Ag2CrO4。
8．某同学为探究CuS在不同酸中的溶解性，取4份黑色CuS粉末试样置于试管中，分别加入醋酸、浓盐酸、浓硫酸、浓硝酸。观察到如下现象：①CuS不溶于醋酸；②CuS不溶于浓盐酸；③CuS不溶于浓硫酸；④CuS在浓硝酸中溶解，溶液变蓝，并有红棕色刺激性气味气体产生。根据上述现象，该同学得出的下列结论中正确的是(　　)
A．CuS不溶于弱酸，能溶于强酸
B．CuS不溶于非氧化性酸，能溶于氧化性酸
C．CuS溶于浓硝酸，是因为浓硝酸的氧化性强于浓硫酸，S2－被氧化，使沉淀溶解平衡向溶解方向移动
D．CuS溶于浓硝酸，是因为浓硝酸的酸性强于浓硫酸和浓盐酸的酸性，S2－结合H＋，放出H2S气体，使沉淀溶解平衡向溶解方向移动
答案　C
解析　CuS的悬浊液中存在沉淀溶解平衡CuS(s)Cu2＋(aq)＋S2－(aq)，加入浓硝酸时，溶液中微量的S2－被NO氧化，使上述平衡向右移动，故CuS能溶于浓硝酸。
二、选择题(本题共4小题，每小题有1个或2个选项符合题意)
9．工业上采用湿法炼锌过程中，以ZnSO4为主要成分的浸出液中，含有Fe3＋、Fe2＋、Cu2＋、Cl－等杂质，这些杂质不利于锌的电解，必须事先除去。现有下列试剂可供选择：①酸性KMnO4溶液　②NaOH溶液　③ZnO　 ④H2O2溶液　 ⑤Zn　⑥Fe　 ⑦AgNO3　⑧Ag2SO4
下列说法不正确的是(　　)
A．用酸性KMnO4溶液将Fe2＋氧化成Fe3＋，再转化为Fe(OH)3沉淀除去
B．用ZnO调节浸出液的酸碱性，可使某些离子形成氢氧化物沉淀
C．在实际生产过程中，加入Ag2SO4可除去Cl－，利用的是沉淀转化原理
D．可以用ZnCO3代替ZnO调节溶液的酸碱性
答案　A
解析　Fe3＋比Fe2＋更易水解，形成Fe(OH)3沉淀，但用酸性KMnO4溶液氧化Fe2＋时，会引入K＋、Mn2＋等杂质离子，这些离子在后续反应中难以除去，影响生产，A错误。生产中应使用H2O2溶液氧化Fe2＋，然后加入ZnO或ZnCO3消耗溶液中的H＋，调节溶液的pH，使Fe3＋等形成氢氧化物沉淀而不引入新的杂质，B、D正确。C项利用AgCl比Ag2SO4更难溶的性质，从而发生沉淀的转化，正确。
10．实验：①0.1 mol·L－1 AgNO3溶液和0.1 mol·L－1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 mol·L－1 KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 mol·L－1 KI溶液，部分沉淀变为黄色。下列分析不正确的是(　　)
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．滤液b中不含有Ag＋
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI，且③的浊液中只存在沉淀溶解平衡：AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)
D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶
答案　BC
解析　由实验现象和反应原理可知，浊液a为含有AgCl及NaNO3的浊液，滤液b为NaNO3溶液(含极少量的Ag＋、Cl－)，白色沉淀c为AgCl，②中出现的浑浊为AgI，③中的黄色沉淀为AgI。浊液a中存在AgCl的溶解平衡，A正确；由A项可知滤液b中含有Ag＋，B错误；③中的黄色沉淀为AgI，是由AgCl电离出的Ag＋与I－结合生成的，由于部分沉淀转化为黄色，因此③的浊液中还存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，C错误；实验②和实验③均说明AgI比AgCl更难溶，D正确。
11．已知常温下，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10 mol2·L－2，Ksp(AgI)＝8.3×10－17 mol2·L－2。下列关于难溶物之间转化的说法中错误的是(　　)
A．AgCl不溶于水，不能转化为AgI
B．两种难溶物的溶解能力相差越大，难溶物就越容易转化为更难溶的物质
C．AgI比AgCl更难溶于水，所以AgI不可以转化为AgCl
D．常温下，要使AgCl在NaI溶液中转化为AgI，则NaI的浓度必须不低于×10－12 mol·L－1
答案　AC
解析　AgCl和AgI的阴、阳离子个数比相同，Ksp(AgI)≈≈0.02 mol·L－1的NaCl或盐酸时，AgI就可以转化为AgCl；AgCl饱和溶液中c(Ag＋)＝×10－5 mol·L－1，要使AgCl在NaI溶液中转化为AgI，根据溶度积规则可知，需使Q>Ksp，故I－的浓度必须不低于 mol·L－1＝×10－12 mol·L－1。
12．常温下，Ksp(CaSO4)＝9×10－6 mol2·L－2，常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断错误的是(　　)

A．a点对应的Ksp等于c点对应的Ksp
B．a、c两点均可以表示常温下CaSO4溶于水所形成的饱和溶液
C．b点将有沉淀生成，平衡后溶液中c(SO)一定不等于3×10－3 mol·L－1
D．向d点溶液中加入适量CaCl2固体可以变到c点
答案　B
解析　Ksp是一常数，温度不变Ksp不变，在曲线上的任意一点Ksp都相等，A正确；CaSO4溶于水形成的饱和溶液中，阴、阳离子浓度相等，a、c两点阴阳离子浓度不相等，B错误；根据图示数据，可以看出b点Q＝2×10－5>Ksp，所以会生成沉淀，平衡向生成沉淀的方向进行，此时溶液中c(SO)会小于4×10－3 mol·L－1，由于c(Ca2＋)>c(SO)，则c(SO)小于3×10－3 mol·L－1，C正确；d点为不饱和状态，钙离子浓度较小，如加入适量CaCl2固体，钙离子浓度增大，此时SO浓度不变，则可以变到c点，故D正确。
三、非选择题(本题共2小题)
13．已知在25 ℃的水溶液中，AgX、AgY、AgZ均难溶于水，但存在溶解平衡。当达到平衡时，溶液中离子浓度的乘积是一个常数(此常数用Ksp表示)。
如：AgX(s)Ag＋(aq)＋X－(aq)
Ksp(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)＝1.8×10－10；
AgY(s)Ag＋(aq)＋Y－(aq)
Ksp(AgY)＝c(Ag＋)·c(Y－)＝1.0×10－12；
AgZ(s)Ag＋(aq)＋Z－(aq)
Ksp(AgZ)＝c(Ag＋)·c(Z－)＝8.7×10－17。
(1)根据以上信息，判断AgX、AgY、AgZ三者的溶解度(用已被溶解的溶质的物质的量的浓度表示)S(AgX)、S(AgY)、S(AgZ)的大小顺序为____________________________。
(2)若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，则c(Y－)将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)在25 ℃时，若取0.188 g的AgY(相对分子质量为188)固体放入100 mL水中(忽略溶液体积的变化)，则溶液中Y－的物质的量浓度为________。
(4)①由上述Ksp判断，在上述(3)的体系中，能否实现AgY向AgZ的转化，并简述理由：_________________________________________________。
②在上述(3)的体系中，能否实现AgY向AgX的转化？根据你的观点选答一项。
若不能，请简述理由：___________________________________________；
若能，则实现转化的必要条件是
________________________________________________________________。
答案　(1)S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)　(2)减小
(3)1.0×10－6 mol·L－1
(4)①能。Ksp(AgY)＝1.0×10－12>Ksp(AgZ)＝8.7×10－17
②能。当溶液中c(X－)>1.8×10－4 mol·L－1时，可实现AgY向AgX的转化
解析　(1)AgX、AgY、AgZ三者组成相似，根据各物质的Ksp可知其溶解度S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)。
(2)由于AgY比AgX更难溶，则向AgY饱和溶液中加入AgX固体，会发生沉淀的转化：AgX(s)＋Y－(aq)AgY(s)＋X－(aq)，c(Y－)将减小。
(3)25 ℃时，Ksp(AgY)＝1.0×10－12，即溶液达到饱和时，c(Ag＋)＝c(Y－)＝1.0×10－6 mol·L－1，可知100 mL水溶解AgY的质量约为0.10 L×1.0×10－6 mol·L－1×188 g·mol－1＝1.88×10－5 g<0.188 g，即0.188 g AgY固体放入100 mL水中，形成AgY的饱和溶液且固体还有剩余，则溶液中c(Y－)＝1.0×10－6 mol·L－1。
(4)①由于Ksp(AgZ) ②在(3)中c(Ag＋)＝1.0×10－6 mol·L－1，虽然Ksp(AgX)>Ksp(AgY)，但当c(X－)> mol·L－1＝1.8×10－4 mol·L－1时，也可实现AgY向AgX的转化。
14．请按要求回答下列问题：
(1)已知25 ℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12 mol3·L－3，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20 mol3·L－3。在25 ℃时，向浓度均为0.1 mol·L－1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成________(填化学式)沉淀，生成该沉淀的离子方程式为______________________。
(2)25 ℃时，向0.01 mol·L－1的MgCl2溶液中，逐滴加入浓NaOH溶液，刚好出现沉淀时，溶液的pH为________；当Mg2＋完全沉淀时，溶液的pH约为________(忽略溶液体积变化，已知lg 4.2≈0.6，lg 1.3≈0.1)。
(3)已知25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10 mol2·L－2，将AgCl加入蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的c平(Ag＋)约为________。
(4)已知25 ℃时，Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10－39 mol4·L－4，该温度下反应Fe(OH)3＋3H＋Fe3＋＋3H2O的平衡常数K＝________。
答案　(1)Cu(OH)2　Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH
(2)9.4　10.9　(3)1.3×10－5 mol·L－1
(4)2.6×103 mol－2·L2
解析　(1)因为Ksp[Cu(OH)2] (2)Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12 mol3·L－3＝c平(Mg2＋)c(OH－)＝0.01 mol·L－1×c(OH－)，则c平(OH－)≈2.4×10－5 mol·L－1，c平(H＋)＝≈4.2×10－10 mol·L－1，则pH≈9.4，即当pH＝9.4时，开始出现Mg(OH)2沉淀。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀完全，故Mg2＋完全沉淀时有1×10－5 mol·L－1×c(OH－)＝5.6×10－12 mol3·L－3，则c平(OH－)≈7.5×10－4 mol·L－1，此时，c平(H＋)＝1.3×10－11 mol·L－1，pH≈10.9。
(3)Ksp(AgCl)＝1.8×10－10 mol2·L－2＝c平(Ag＋)·c平(Cl－)＝c(Ag＋)，解得c平(Ag＋)≈1.3×10－5 mol·L－1。
(4)Ksp[Fe(OH)3]＝c平(Fe3＋)·c(OH－)，题示反应的平衡常数为K＝，25 ℃时水的离子积KW＝c平(H＋)·c平(OH－)＝1.0×10－14 mol2·L－2，推得K＝，即K＝＝2.6×103 mol－2·L2。