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化学选择性必修1第4节 离子反应第2课时学案及答案
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这是一份化学选择性必修1第4节 离子反应第2课时学案及答案，共14页。
eq \a\vs4\al(酸碱中和滴定)
1．概念和原理
(1)概念
是利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
(2)原理
在中和反应中，酸提供的H＋与碱提供的OH－之间的物质的量相等。即c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱，则c(H＋)＝eq \f(c（OH－）·V碱,V酸)或c(OH－)＝eq \f(c（H＋）·V酸,V碱)。
(3)实验关键
①准确测定参加反应酸、碱溶液的体积。②准确判断滴定终点。
2．主要仪器及使用
(1)仪器：滴定管，铁架台，滴定管夹，锥形瓶，烧杯。
仪器a名称是酸式滴定管，仪器b名称是碱式滴定管。
(2)滴定管的使用方法
3．主要试剂
(1)待测液；(2)标准液；(3)指示剂(一般用酚酞或甲基橙)。
4．实验操作
以标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例：
(1)洗涤：洗涤仪器并检漏、润洗。
(2)取液：向碱式滴定管中注入待测液氢氧化钠溶液，取一定体积注入锥形瓶中，并加入2～3滴酚酞指示剂；向酸式滴定管中注入标准液盐酸。
(3)滴定：在锥形瓶下垫一张白纸，左手控制滴定管的活塞，向锥形瓶中先快后慢地加入标准液(后面逐滴加入)，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶内溶液的颜色变化。
(4)读数：至指示剂发生明显的颜色变化(浅红色变为无色)且半分钟内不变时，停止滴定。平视滴定管中凹液面最低点，读取溶液体积。
(5)记录：记录滴定前和滴定终点时滴定管中标准液的刻度，重复滴定2～3次，将数据记入表中。
(6)计算：以(V终－V始)为消耗的标准液的体积，取2～3 次实验结果的平均值，依据c待＝eq \f(c标·V标,V待)计算待测液的物质的量浓度。
[问题探讨]
1．滴定管在装反应液之前，是否需要用待装液润洗？锥形瓶在装待测液前，是否需要用待测液润洗？
提示：滴定管在装反应液之前，需要用待装液润洗，否则相当于将待装液稀释了，而锥形瓶在装待测液前，不需要用待测液润洗，否则相当于多加了待测液。如用NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，如果用盐酸提前润洗锥形瓶，相当于多加了盐酸，会多消耗NaOH溶液，造成误差。
2．中和滴定原理是酸的物质的量与碱的物质的量相等时，二者恰好反应吗？
提示：不是。酸碱完全反应时，n(H＋)＝n(OH－)，但酸与碱的物质的量不一定相等，因为酸有一元酸、多元酸之分，碱也有一元碱和多元碱之分。
3．酸式滴定管只能盛放酸性溶液，碱式滴定管只能盛放碱性溶液对吗？
提示：不对。 酸式滴定管带有玻璃活塞，可装酸性、中性或强氧化性溶液；碱式滴定管带有装玻璃球的胶管，只能装碱性溶液。
4．用规格为25 mL的酸式滴定管量取盐酸，开始凹液面在0刻度，全部放出后所得的溶液是25 mL吗？
提示：不是。滴定管的0刻度在上面，越往下刻度越大，而尖嘴处没有刻度。25.00 mL 刻度线下仍有一定量的液体，故全部放出后所得溶液大于25 mL。
5．当达到滴定终点酚酞溶液变色时，酸碱反应后溶液的pH是否等于7?
提示：不等于。因为酚酞的变色范围是8.2～10；但由于滴定突变的存在，造成的误差很小。
酸碱中和滴定实验的三个关键
(1)准确测定参加反应的酸和碱溶液的体积
用滴定管测定酸和碱溶液的体积，不能用量筒，因为量筒只能粗略量取液体体积，精确度为0.1 mL，而滴定管的精确度为0.01 mL。
(2)指示剂选择的基本原则
变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
①不能用石蕊做指示剂。
②滴定终点为碱性时，用酚酞做指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。
③滴定终点为酸性时，用甲基橙做指示剂，例如用盐酸滴定氨水。
④强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
⑤并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色褪去时即为滴定终点。
(3)滴定终点的判断(以NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例)。
①若用酚酞做指示剂，当滴入最后一滴NaOH溶液时，溶液的颜色由无色突变为粉红色，且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。
②若用甲基橙做指示剂，当滴入最后一滴NaOH溶液时，溶液的颜色由红色变为橙色，且半分钟内不变为原色，说明达到滴定终点。
1．下列有关滴定操作的顺序正确的是( )
①用标准溶液润洗滴定管 ②往滴定管内注入标准溶液 ③检查滴定管是否漏水 ④滴定 ⑤用蒸馏水洗涤
A．⑤①②③④ B．③⑤①②④
C．⑤②③①④ D．②①③⑤④
解析：选B 滴定操作的顺序一般为查漏、水洗、润洗、注液、滴定。
2．用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度，试根据实验回答下列问题：
(1)准确称量8.2 g 含有少量中性易溶杂质的样品，配成500 mL 待测溶液。称量时，样品可放在________(填字母)称量。
A．小烧杯中 B．洁净纸片上 C．托盘上
(2)滴定时，用0.200 0 ml·L－1盐酸来滴定待测溶液，不可选用________(填字母)做指示剂。
A．甲基橙 B．石蕊
C．酚酞 D．甲基红
(3)滴定过程中，眼睛应注视_________________；在铁架台上垫一张白纸，其目的是________________________________________________________________________。
(4)根据表中数据，计算被测烧碱溶液的物质的量浓度是________ ml·L－1，烧碱样品的纯度是________。
解析：(1)称量氢氧化钠等易潮解、腐蚀性强的试剂时，样品应放在小烧杯中。
(2)酸碱中和滴定时，一般应选甲基橙、酚酞等颜色变化较明显的指示剂，石蕊在酸或碱溶液中颜色变化不明显，易造成误差。
(4)根据表中数据可知，V均(HCl)＝20.00 mL，
则c(NaOH)＝eq \f(c（HCl）·V均（HCl）,V（NaOH）)，
解得c(NaOH)＝0.400 0 ml·L－1，
w(NaOH)＝eq \f(0.400 0 ml·L－1×0.5 L×40 g·ml－1,8.2 g)×100%≈97.56%。
答案：(1)A (2)B (3)锥形瓶内溶液颜色的变化 便于观察锥形瓶内液体颜色的变化，减小滴定误差
(4)0.400 0 97.56%
eq \a\vs4\al(酸碱中和滴定误差的分析)
1．误差分析依据(一元酸、碱的中和滴定)
中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当、读数不准等，分析误差要根据计算式分析，c待测＝eq \f(c标准·V标准,V待测)，当用标准酸溶液滴定待测碱溶液时，c标准、V待测均为定值，c待测的大小取决于V标准的大小。
2．滴定管读数误差分析
滴定管正确的读数方法是视线、刻度线、凹液面最低点在同一水平线上。试分析下列图示读数对滴定结果的影响：
(1)如图Ⅰ，开始时仰视读数，滴定完毕俯视读数，滴定结果会偏小。
(2)如图Ⅱ，开始时俯视读数，滴定完毕仰视读数，滴定结果会偏大。
常见的误差分析
以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例：
1．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液时，下列实验操作能引起测量结果偏高的有( )
①用托盘天平称量NaOH固体，将小烧杯放在右盘，砝码放在左盘，并移动游码，使之平衡
②配制烧碱溶液时，将称量后的NaOH固体溶于水，立即移入容量瓶，将洗涤烧杯的液体注入容量瓶后，加蒸馏水至刻度线
③中和滴定时，锥形瓶内有少量水
④酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准液润洗
⑤读取滴定管终点读数时，仰视刻度线
A．①②③ B．②④⑤
C．③④⑤ D．①②③④⑤
解析：选B ①称量药品时应遵循“左物右码”原则，因游码质量总是加到右盘上，故此实验操作中称量的NaOH固体的质量比所需的少，使所配溶液浓度偏低。②由于NaOH溶于水时会放出大量的热，若趁热在容量瓶中定容，恢复至室温时溶液体积将减小，NaOH溶液浓度将增大，滴定同体积的NaOH溶液时，消耗V标增大，使测定结果偏高。③对测定结果无影响。④酸式滴定管用蒸馏水洗净后，应再用标准液润洗，否则将导致所用标准液体积增大，使测定结果偏高。⑤V标偏高，测定结果偏高。
2．称取一定质量的NaOH来测定未知浓度的盐酸时(NaOH放在锥形瓶内，盐酸放在滴定管中)。用A.偏高、B.偏低、C.无影响、D.无法判断，填写下列各项操作会给实验造成的误差。
(1)称量固体NaOH时，未调节天平的零点__________。
(2)将NaOH放入锥形瓶中加水溶解时，加入水的体积不准确__________。
(3)滴定管装入盐酸前未用盐酸润洗__________。
(4)开始滴定时，滴定管尖端处有气泡，滴定完毕排出气泡__________。
(5)滴定前未将液面调至刻度线“0”或“0”以下，结束时初读数按0计算__________。
(6)在滴定过程中活塞处漏液__________。
(7)摇动锥形瓶时，因用力过猛，使少量溶液溅出________。
(8)滴定前仰视读数，滴定完毕俯视读数________。
解析：(1)称量固体NaOH时，未调节天平零点，不能确定称量结果是偏大还是偏小，故选D。(2)锥形瓶内是否含水或加多少水并不影响NaOH与盐酸的中和反应。(3)滴定管中装盐酸前未润洗相当于将待测液稀释，导致测定结果偏低。(4)滴定前有气泡，滴定后无气泡，相当于待测液比实际用量多了，导致结果偏低。(5)读出的数据比实际值小，导致结果偏高。(6)滴定过程中漏液使读出的待测液的体积比实际消耗量多，导致结果偏低。(7)摇动锥形瓶时，用力过猛，使少量液体溅出，致使一部分NaOH未被中和，消耗待测液体积减小，使测定结果偏高。(8)读出的数据比实际值偏小，使结果偏高。
答案：(1)D (2)C (3)B (4)B (5)A (6)B (7)A (8)A
eq \a\vs4\al(归纳与论证能力)
硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·ml－1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：
(1)已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4.1×10－5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：
试剂：稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液
(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：
①溶液配制：称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在____________中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的____________中，加蒸馏水至__________________。
②滴定：取0.009 50 ml·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2Oeq \\al(2－,7)＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===S4Oeq \\al(2－,6)＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为_______%(保留1位小数)。
提示：(1)Na2S2O3·5H2O晶体样品中含有SOeq \\al(2－,4)，在SOeq \\al(2－,4)的检验过程中应防止加入氧化剂，如H2O2，会把S2Oeq \\al(2－,3)氧化为SOeq \\al(2－,4)，也要防止加入稀H2SO4而引入SOeq \\al(2－,4)，所以样品加水溶解后应加入过量稀盐酸，发生反应：S2Oeq \\al(2－,3)＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。取上层清液滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀：Ba2＋＋SOeq \\al(2－,4)===BaSO4↓，证明溶液中存在SOeq \\al(2－,4)。
(2)①配制一定物质的量浓度的溶液，应该在烧杯中溶解，冷却至室温后，转移至100 mL的容量瓶中，加水至距刻度线1～2 cm处，改用胶头滴管滴加至溶液的凹液面最低处与刻度线相平。
②加入淀粉做指示剂，淀粉遇I2变蓝色，加入的Na2S2O3样品与I2反应，当I2消耗完后，溶液蓝色褪去，即为滴定终点。
由反应Cr2Oeq \\al(2－,7)＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O
I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===S4Oeq \\al(2－,6)＋2I－
得关系式：Cr2Oeq \\al(2－,7) ～ 3I2 ～ 6S2Oeq \\al(2－,3)
1 6
0．009 50 ml·L－1×0.02 L0.009 50 ml·L－1×0.02 L×6
硫代硫酸钠样品溶液的浓度为
eq \f(0.009 50 ml·L－1×0.02 L×6,0.024 8 L)，样品的纯度为
eq \f(\f(0.009 50 ml·L－1×0.02 L×6,0.024 8 L)×0.1 L×248 g·ml－1,1.200 0 g)×100%＝95.0%。
1．原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂，滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
2．试剂
常见的用于氧化还原滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7以及I2等；还原剂有亚铁盐、草酸与维生素C等。
3．指示剂
氧化还原滴定的指示剂有三类：
(1)氧化还原指示剂。
(2)专属指示剂。如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝，故用淀粉溶液做指示剂。
(3)自身指示剂。如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色。该反应中，高锰酸钾为自身指示剂。
4．实例
(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理：2MnOeq \\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。
指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外加入指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。
(2)Na2S2O3溶液滴定碘水
原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。
指示剂：用淀粉做指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点。
1．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( )
提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓。
解析：选D 用氢氧化钠溶液滴定醋酸，恰好中和时生成醋酸钠，此时溶液显碱性，所以选择碱性条件下变色的指示剂——酚酞，终点颜色变化为无色→浅红色，A正确。用盐酸滴定氨水，恰好中和时生成氯化铵，此时溶液显酸性，所以选择酸性条件下变色的指示剂——甲基橙，终点颜色变化为黄色→橙色，B正确。根据题给已知反应，可以用酸性高锰酸钾溶液氧化亚硫酸钾的原理进行滴定，亚硫酸钾被完全氧化后，过量的高锰酸钾使溶液显浅紫红色，C正确。用碘水滴定硫化钠溶液，淀粉做指示剂，开始时溶液无色，硫化钠被完全消耗后，过量的碘水使淀粉显蓝色，所以滴定终点的颜色变化为无色→蓝色，D错误。
2．实验室有一瓶未知浓度的Na2S2O3溶液，通过下列实验测定其浓度。
①取10.00 mL Na2S2O3溶液于锥形瓶中，滴入2～3滴指示剂。
②取一滴定管，依次检漏，洗涤，用0.01 ml·L－1 I2标准溶液润洗，然后注入该标准溶液，调整液面，记下读数。
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6。
请回答下列问题：
(1)步骤①加入的指示剂是________。
(2)步骤③达到滴定终点的判断：____________________________________。
(3)已知消耗标准液实验数据如下表：
则废水中的Na2S2O3的物质的量浓度为________。
(4)下列操作会导致测定结果偏高的是______(填字母)。
A．滴定管在装液前未用标准溶液润洗
B．滴定过程中，锥形瓶振荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出
C．装标准溶液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡，滴定终点时发现气泡
D．达到滴定终点时，仰视读数
解析：(1)本滴定实验原理为利用I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6测定消耗I2的量，从而确定水样中的Na2S2O3的物质的量浓度，故所用指示剂用来指示溶液中是否含I2，故应用淀粉溶液做指示剂。
(2)淀粉遇碘变蓝，判断达到滴定终点的实验现象是滴入最后一滴标准液时，溶液由无色变成蓝色且半分钟内不褪色。
(3)从图表中数据可知，三组数据分别为19.10 mL、18.90 mL、24.06 mL，24.06 mL误差太大，舍去；因此消耗标准液的体积的平均值为19.00 mL；根据反应I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6可知，废水中的Na2S2O3的物质的量浓度为eq \f(19.00×10－3 L×0.01 ml·L－1×2,10.00×10－3 L)＝0.038 ml·L－1。
(4)依据c(待测)＝eq \f(c（标准）×V（标准）,V（待测）)进行如下分析：滴定管未用标准溶液润洗会导致c(标准)偏小，则V(标准)偏大，故导致测定结果偏高，A正确；滴定过程中，锥形瓶振荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出，导致待测溶液的溶质质量减小，消耗标准液的体积偏小，导致测定结果偏低，B错误；滴定前滴定管尖嘴中没有气泡，滴定终点时发现气泡，由于气泡占有空间，则会导致V(标准)偏小，使测定结果偏低，C错误；达到滴定终点时，仰视读数，导致V(标准)偏大，会导致测定结果偏高，D正确。
答案：(1)淀粉溶液
(2)滴入最后一滴标准液时，溶液由无色变成蓝色，且半分钟内不褪色
(3)0.038 ml·L－1
(4)AD
[分级训练·课课过关]___________________________________________________
1．滴定实验时，必须要按以下要求做的是( )
A．锥形瓶用蒸馏水洗净后要烘干
B．酸式或碱式滴定管用水洗净后用相应溶液润洗
C．待测液一定要放在锥形瓶中，标准液一定要放在滴定管中
D．滴定前读数要求精确，凹液面的最低点在平视时必须在“0”刻度或“0”刻度以上的某一刻度
解析：选B 滴定前锥形瓶用蒸馏水洗净后无需干燥，其中的蒸馏水不计入参与反应的试剂的体积，也就不影响滴定结果，A项不符合题意；酸式或碱式滴定管用水洗净后一定要用相应的待装溶液润洗，否则会稀释溶液，B项符合题意；待测液和标准液都可以放在锥形瓶中，盛放在锥形瓶中的溶液的体积为已知量，C项不符合题意；滴定前，滴定管中液体的凹液面在“0”刻度或“0”刻度以下的某一刻度，滴定管的“0”刻度以上没有刻度，D项不符合题意。
2．准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液，可选用的仪器是( )
A．500 mL量筒 B．10 mL量筒
C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL碱式滴定管
解析：选C 准确量取25.00 mL液体，要用滴定管，而酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，可用酸式滴定管。
3．如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是( )
A．盐酸的物质的量浓度为1 ml·L－1
B．P点时恰好完全反应，溶液呈中性
C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
解析：选B 由滴定起始时pH＝1可知，盐酸的浓度为0.1 ml·L－1，A错；由曲线a起始时溶液pH＝1可知，曲线a是NaOH溶液滴定盐酸的曲线，C错；酸碱中和滴定操作中可选用酚酞或甲基橙作为指示剂，D错。
4．某同学取20.00 mL 0.50 ml·L－1 NaOH溶液，恰好将未知浓度的20.00 mL H2SO4溶液滴定至终点，下列说法正确的是( )
A．该实验不需要指示剂
B．用量筒量取上述硫酸的体积
C．H2SO4的浓度为1.00 ml·L－1
D．参加反应的H＋和OH－的物质的量相等
解析：选D 酸碱中和滴定需要指示剂，A项错误；量筒的精确度为0.1 mL，应用滴定管量取20.00 mL硫酸，B项错误；n(H2SO4)＝n(H＋)×eq \f(1,2)＝n(NaOH)×eq \f(1,2)＝5×10－3 ml，c(H2SO4)＝0.25 ml·L－1，C项错误；恰好完全反应时，n(H＋)＝n(OH－)，D项正确。
5．乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H2C2O4·xH2O)进行的探究性学习过程，请你参与并协助他们完成相关学习任务。该组同学的研究课题是测定草酸晶体(H2C2O4·xH2O)中的x值。通过查阅资料和查寻网络得，草酸易溶于水，其水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定：2MnOeq \\al(－,4)＋5H2C2O4＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。学习小组的同学设计了如下实验步骤测定x值：
①称取1.260 g纯草酸晶体，将其配成100.00 mL溶液作为待测液；
②取25.00 mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H2SO4；
③用浓度为0.100 0 ml·L－1酸性KMnO4溶液进行滴定，达到终点时消耗标准液10.00 mL。
请回答下列问题：
(1)滴定时，将酸性KMnO4标准液装在图中的________(填“甲”或“乙”)滴定管中。
(2)本实验滴定达到终点的标志是_____________________________________________。
(3)通过上述数据，求得x＝________。讨论：
①若滴定至终点时俯视滴定管读数，则由此测得的x值会________(填“偏大”“偏小”或“不变”，下同)。
②若滴定时所用的酸性KMnO4溶液因久置而导致浓度变小，则由此测得的x值会________。
解析：解本题的关键是要理解中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也可以迁移应用于氧化还原反应。(1)因为酸性KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，故应用酸式滴定管盛装。(2)可利用MnOeq \\al(－,4)～Mn2＋的颜色变化判断滴定终点，当达到滴定终点时，溶液将由无色变为浅紫红色。(3)由题给离子方程式及数据可知，1.260 g 纯草酸晶体中所含H2C2O4的物质的量为0.100 0 ml·L－1×10.00×10－3L×eq \f(5,2)×eq \f(100,25)＝0.010 0 ml，则1.260 g H2C2O4·xH2O中所含H2O的物质的量为eq \f(1.260 g－0.010 0 ml×90 g· ml－1,18 g· ml－1)＝0.020 0 ml，则x＝2。①若滴定至终点时俯视滴定管读数，则所得的消耗的酸性KMnO4标准溶液的体积偏小，测得的n(H2C2O4)偏小，则n(H2O)偏大，x值偏大。②若酸性KMnO4溶液浓度偏小，则消耗的体积偏大，测得的x值偏小。
答案：(1)甲 (2)当滴入最后一滴酸性KMnO4标准溶液时，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不褪色
(3)2 ①偏大 ②偏小
明课程标准
扣核心素养
1.了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用。
2.了解溶液pH的调控在工农业生产和科研中的应用。
3.通过酸碱中和滴定实验，知道化学定量分析实验在工农业生产中的重要作用。
1.变化观念与平衡思想：了解酸碱中和滴定的原理，知道酸碱中和滴定中，溶液pH的突变是判断滴定终点的依据，了解指示剂的选择方法。
2.科学探究与创新意识：知道酸碱中和滴定的主要仪器及用途，掌握酸碱中和滴定的实验操作、数据处理、误差分析及其在定量测定中的迁移应用。
滴定次数
待测溶液体积/mL
标准盐酸体积
滴定前的刻度/mL
滴定后的刻度/mL
第一次
10.00
0.40
20.50
第二次
10.00
4.10
24.00
步骤
操作
c(NaOH)
洗涤
未用标准溶液润洗滴定管
偏高
锥形瓶用待测溶液润洗
偏高
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
偏低
锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水
无影响
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏高
滴定
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去
偏低
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
偏高
滴定过程中振荡时有液滴溅出
偏低
滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水
无影响
实验步骤
现象
①取少量样品，加入除氧蒸馏水
②固体完全溶解得无色澄清溶液
③__________________
④__________________，有刺激性气体产生
⑤静置，______________
⑥__________________
选
项
滴定管中
的溶液
锥形瓶中的溶液
指示剂
滴定终点
颜色变化
A
NaOH溶液
CH3COOH溶液
酚酞
无色→浅红色
B
盐酸
氨水
甲基橙
黄色→橙色
C
酸性
KMnO4
溶液
K2SO3溶液
无
无色→
浅紫红色
D
碘水
Na2S溶液
淀粉
蓝色→无色
实验次数
开始读数/mL
结束读数/mL
1
0.10
19.20
2
1.85
20.75
3
0.00
24.06
eq \a\vs4\al(酸碱中和滴定)
1．概念和原理
(1)概念
是利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
(2)原理
在中和反应中，酸提供的H＋与碱提供的OH－之间的物质的量相等。即c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱，则c(H＋)＝eq \f(c（OH－）·V碱,V酸)或c(OH－)＝eq \f(c（H＋）·V酸,V碱)。
(3)实验关键
①准确测定参加反应酸、碱溶液的体积。②准确判断滴定终点。
2．主要仪器及使用
(1)仪器：滴定管，铁架台，滴定管夹，锥形瓶，烧杯。
仪器a名称是酸式滴定管，仪器b名称是碱式滴定管。
(2)滴定管的使用方法
3．主要试剂
(1)待测液；(2)标准液；(3)指示剂(一般用酚酞或甲基橙)。
4．实验操作
以标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例：
(1)洗涤：洗涤仪器并检漏、润洗。
(2)取液：向碱式滴定管中注入待测液氢氧化钠溶液，取一定体积注入锥形瓶中，并加入2～3滴酚酞指示剂；向酸式滴定管中注入标准液盐酸。
(3)滴定：在锥形瓶下垫一张白纸，左手控制滴定管的活塞，向锥形瓶中先快后慢地加入标准液(后面逐滴加入)，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶内溶液的颜色变化。
(4)读数：至指示剂发生明显的颜色变化(浅红色变为无色)且半分钟内不变时，停止滴定。平视滴定管中凹液面最低点，读取溶液体积。
(5)记录：记录滴定前和滴定终点时滴定管中标准液的刻度，重复滴定2～3次，将数据记入表中。
(6)计算：以(V终－V始)为消耗的标准液的体积，取2～3 次实验结果的平均值，依据c待＝eq \f(c标·V标,V待)计算待测液的物质的量浓度。
[问题探讨]
1．滴定管在装反应液之前，是否需要用待装液润洗？锥形瓶在装待测液前，是否需要用待测液润洗？
提示：滴定管在装反应液之前，需要用待装液润洗，否则相当于将待装液稀释了，而锥形瓶在装待测液前，不需要用待测液润洗，否则相当于多加了待测液。如用NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，如果用盐酸提前润洗锥形瓶，相当于多加了盐酸，会多消耗NaOH溶液，造成误差。
2．中和滴定原理是酸的物质的量与碱的物质的量相等时，二者恰好反应吗？
提示：不是。酸碱完全反应时，n(H＋)＝n(OH－)，但酸与碱的物质的量不一定相等，因为酸有一元酸、多元酸之分，碱也有一元碱和多元碱之分。
3．酸式滴定管只能盛放酸性溶液，碱式滴定管只能盛放碱性溶液对吗？
提示：不对。 酸式滴定管带有玻璃活塞，可装酸性、中性或强氧化性溶液；碱式滴定管带有装玻璃球的胶管，只能装碱性溶液。
4．用规格为25 mL的酸式滴定管量取盐酸，开始凹液面在0刻度，全部放出后所得的溶液是25 mL吗？
提示：不是。滴定管的0刻度在上面，越往下刻度越大，而尖嘴处没有刻度。25.00 mL 刻度线下仍有一定量的液体，故全部放出后所得溶液大于25 mL。
5．当达到滴定终点酚酞溶液变色时，酸碱反应后溶液的pH是否等于7?
提示：不等于。因为酚酞的变色范围是8.2～10；但由于滴定突变的存在，造成的误差很小。
酸碱中和滴定实验的三个关键
(1)准确测定参加反应的酸和碱溶液的体积
用滴定管测定酸和碱溶液的体积，不能用量筒，因为量筒只能粗略量取液体体积，精确度为0.1 mL，而滴定管的精确度为0.01 mL。
(2)指示剂选择的基本原则
变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
①不能用石蕊做指示剂。
②滴定终点为碱性时，用酚酞做指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。
③滴定终点为酸性时，用甲基橙做指示剂，例如用盐酸滴定氨水。
④强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
⑤并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色褪去时即为滴定终点。
(3)滴定终点的判断(以NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例)。
①若用酚酞做指示剂，当滴入最后一滴NaOH溶液时，溶液的颜色由无色突变为粉红色，且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。
②若用甲基橙做指示剂，当滴入最后一滴NaOH溶液时，溶液的颜色由红色变为橙色，且半分钟内不变为原色，说明达到滴定终点。
1．下列有关滴定操作的顺序正确的是( )
①用标准溶液润洗滴定管 ②往滴定管内注入标准溶液 ③检查滴定管是否漏水 ④滴定 ⑤用蒸馏水洗涤
A．⑤①②③④ B．③⑤①②④
C．⑤②③①④ D．②①③⑤④
解析：选B 滴定操作的顺序一般为查漏、水洗、润洗、注液、滴定。
2．用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度，试根据实验回答下列问题：
(1)准确称量8.2 g 含有少量中性易溶杂质的样品，配成500 mL 待测溶液。称量时，样品可放在________(填字母)称量。
A．小烧杯中 B．洁净纸片上 C．托盘上
(2)滴定时，用0.200 0 ml·L－1盐酸来滴定待测溶液，不可选用________(填字母)做指示剂。
A．甲基橙 B．石蕊
C．酚酞 D．甲基红
(3)滴定过程中，眼睛应注视_________________；在铁架台上垫一张白纸，其目的是________________________________________________________________________。
(4)根据表中数据，计算被测烧碱溶液的物质的量浓度是________ ml·L－1，烧碱样品的纯度是________。
解析：(1)称量氢氧化钠等易潮解、腐蚀性强的试剂时，样品应放在小烧杯中。
(2)酸碱中和滴定时，一般应选甲基橙、酚酞等颜色变化较明显的指示剂，石蕊在酸或碱溶液中颜色变化不明显，易造成误差。
(4)根据表中数据可知，V均(HCl)＝20.00 mL，
则c(NaOH)＝eq \f(c（HCl）·V均（HCl）,V（NaOH）)，
解得c(NaOH)＝0.400 0 ml·L－1，
w(NaOH)＝eq \f(0.400 0 ml·L－1×0.5 L×40 g·ml－1,8.2 g)×100%≈97.56%。
答案：(1)A (2)B (3)锥形瓶内溶液颜色的变化 便于观察锥形瓶内液体颜色的变化，减小滴定误差
(4)0.400 0 97.56%
eq \a\vs4\al(酸碱中和滴定误差的分析)
1．误差分析依据(一元酸、碱的中和滴定)
中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当、读数不准等，分析误差要根据计算式分析，c待测＝eq \f(c标准·V标准,V待测)，当用标准酸溶液滴定待测碱溶液时，c标准、V待测均为定值，c待测的大小取决于V标准的大小。
2．滴定管读数误差分析
滴定管正确的读数方法是视线、刻度线、凹液面最低点在同一水平线上。试分析下列图示读数对滴定结果的影响：
(1)如图Ⅰ，开始时仰视读数，滴定完毕俯视读数，滴定结果会偏小。
(2)如图Ⅱ，开始时俯视读数，滴定完毕仰视读数，滴定结果会偏大。
常见的误差分析
以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例：
1．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液时，下列实验操作能引起测量结果偏高的有( )
①用托盘天平称量NaOH固体，将小烧杯放在右盘，砝码放在左盘，并移动游码，使之平衡
②配制烧碱溶液时，将称量后的NaOH固体溶于水，立即移入容量瓶，将洗涤烧杯的液体注入容量瓶后，加蒸馏水至刻度线
③中和滴定时，锥形瓶内有少量水
④酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准液润洗
⑤读取滴定管终点读数时，仰视刻度线
A．①②③ B．②④⑤
C．③④⑤ D．①②③④⑤
解析：选B ①称量药品时应遵循“左物右码”原则，因游码质量总是加到右盘上，故此实验操作中称量的NaOH固体的质量比所需的少，使所配溶液浓度偏低。②由于NaOH溶于水时会放出大量的热，若趁热在容量瓶中定容，恢复至室温时溶液体积将减小，NaOH溶液浓度将增大，滴定同体积的NaOH溶液时，消耗V标增大，使测定结果偏高。③对测定结果无影响。④酸式滴定管用蒸馏水洗净后，应再用标准液润洗，否则将导致所用标准液体积增大，使测定结果偏高。⑤V标偏高，测定结果偏高。
2．称取一定质量的NaOH来测定未知浓度的盐酸时(NaOH放在锥形瓶内，盐酸放在滴定管中)。用A.偏高、B.偏低、C.无影响、D.无法判断，填写下列各项操作会给实验造成的误差。
(1)称量固体NaOH时，未调节天平的零点__________。
(2)将NaOH放入锥形瓶中加水溶解时，加入水的体积不准确__________。
(3)滴定管装入盐酸前未用盐酸润洗__________。
(4)开始滴定时，滴定管尖端处有气泡，滴定完毕排出气泡__________。
(5)滴定前未将液面调至刻度线“0”或“0”以下，结束时初读数按0计算__________。
(6)在滴定过程中活塞处漏液__________。
(7)摇动锥形瓶时，因用力过猛，使少量溶液溅出________。
(8)滴定前仰视读数，滴定完毕俯视读数________。
解析：(1)称量固体NaOH时，未调节天平零点，不能确定称量结果是偏大还是偏小，故选D。(2)锥形瓶内是否含水或加多少水并不影响NaOH与盐酸的中和反应。(3)滴定管中装盐酸前未润洗相当于将待测液稀释，导致测定结果偏低。(4)滴定前有气泡，滴定后无气泡，相当于待测液比实际用量多了，导致结果偏低。(5)读出的数据比实际值小，导致结果偏高。(6)滴定过程中漏液使读出的待测液的体积比实际消耗量多，导致结果偏低。(7)摇动锥形瓶时，用力过猛，使少量液体溅出，致使一部分NaOH未被中和，消耗待测液体积减小，使测定结果偏高。(8)读出的数据比实际值偏小，使结果偏高。
答案：(1)D (2)C (3)B (4)B (5)A (6)B (7)A (8)A
eq \a\vs4\al(归纳与论证能力)
硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·ml－1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：
(1)已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4.1×10－5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：
试剂：稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液
(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：
①溶液配制：称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在____________中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的____________中，加蒸馏水至__________________。
②滴定：取0.009 50 ml·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2Oeq \\al(2－,7)＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===S4Oeq \\al(2－,6)＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为_______%(保留1位小数)。
提示：(1)Na2S2O3·5H2O晶体样品中含有SOeq \\al(2－,4)，在SOeq \\al(2－,4)的检验过程中应防止加入氧化剂，如H2O2，会把S2Oeq \\al(2－,3)氧化为SOeq \\al(2－,4)，也要防止加入稀H2SO4而引入SOeq \\al(2－,4)，所以样品加水溶解后应加入过量稀盐酸，发生反应：S2Oeq \\al(2－,3)＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。取上层清液滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀：Ba2＋＋SOeq \\al(2－,4)===BaSO4↓，证明溶液中存在SOeq \\al(2－,4)。
(2)①配制一定物质的量浓度的溶液，应该在烧杯中溶解，冷却至室温后，转移至100 mL的容量瓶中，加水至距刻度线1～2 cm处，改用胶头滴管滴加至溶液的凹液面最低处与刻度线相平。
②加入淀粉做指示剂，淀粉遇I2变蓝色，加入的Na2S2O3样品与I2反应，当I2消耗完后，溶液蓝色褪去，即为滴定终点。
由反应Cr2Oeq \\al(2－,7)＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O
I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===S4Oeq \\al(2－,6)＋2I－
得关系式：Cr2Oeq \\al(2－,7) ～ 3I2 ～ 6S2Oeq \\al(2－,3)
1 6
0．009 50 ml·L－1×0.02 L0.009 50 ml·L－1×0.02 L×6
硫代硫酸钠样品溶液的浓度为
eq \f(0.009 50 ml·L－1×0.02 L×6,0.024 8 L)，样品的纯度为
eq \f(\f(0.009 50 ml·L－1×0.02 L×6,0.024 8 L)×0.1 L×248 g·ml－1,1.200 0 g)×100%＝95.0%。
1．原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂，滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
2．试剂
常见的用于氧化还原滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7以及I2等；还原剂有亚铁盐、草酸与维生素C等。
3．指示剂
氧化还原滴定的指示剂有三类：
(1)氧化还原指示剂。
(2)专属指示剂。如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝，故用淀粉溶液做指示剂。
(3)自身指示剂。如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色。该反应中，高锰酸钾为自身指示剂。
4．实例
(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理：2MnOeq \\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。
指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外加入指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。
(2)Na2S2O3溶液滴定碘水
原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。
指示剂：用淀粉做指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点。
1．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( )
提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓。
解析：选D 用氢氧化钠溶液滴定醋酸，恰好中和时生成醋酸钠，此时溶液显碱性，所以选择碱性条件下变色的指示剂——酚酞，终点颜色变化为无色→浅红色，A正确。用盐酸滴定氨水，恰好中和时生成氯化铵，此时溶液显酸性，所以选择酸性条件下变色的指示剂——甲基橙，终点颜色变化为黄色→橙色，B正确。根据题给已知反应，可以用酸性高锰酸钾溶液氧化亚硫酸钾的原理进行滴定，亚硫酸钾被完全氧化后，过量的高锰酸钾使溶液显浅紫红色，C正确。用碘水滴定硫化钠溶液，淀粉做指示剂，开始时溶液无色，硫化钠被完全消耗后，过量的碘水使淀粉显蓝色，所以滴定终点的颜色变化为无色→蓝色，D错误。
2．实验室有一瓶未知浓度的Na2S2O3溶液，通过下列实验测定其浓度。
①取10.00 mL Na2S2O3溶液于锥形瓶中，滴入2～3滴指示剂。
②取一滴定管，依次检漏，洗涤，用0.01 ml·L－1 I2标准溶液润洗，然后注入该标准溶液，调整液面，记下读数。
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6。
请回答下列问题：
(1)步骤①加入的指示剂是________。
(2)步骤③达到滴定终点的判断：____________________________________。
(3)已知消耗标准液实验数据如下表：
则废水中的Na2S2O3的物质的量浓度为________。
(4)下列操作会导致测定结果偏高的是______(填字母)。
A．滴定管在装液前未用标准溶液润洗
B．滴定过程中，锥形瓶振荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出
C．装标准溶液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡，滴定终点时发现气泡
D．达到滴定终点时，仰视读数
解析：(1)本滴定实验原理为利用I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6测定消耗I2的量，从而确定水样中的Na2S2O3的物质的量浓度，故所用指示剂用来指示溶液中是否含I2，故应用淀粉溶液做指示剂。
(2)淀粉遇碘变蓝，判断达到滴定终点的实验现象是滴入最后一滴标准液时，溶液由无色变成蓝色且半分钟内不褪色。
(3)从图表中数据可知，三组数据分别为19.10 mL、18.90 mL、24.06 mL，24.06 mL误差太大，舍去；因此消耗标准液的体积的平均值为19.00 mL；根据反应I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6可知，废水中的Na2S2O3的物质的量浓度为eq \f(19.00×10－3 L×0.01 ml·L－1×2,10.00×10－3 L)＝0.038 ml·L－1。
(4)依据c(待测)＝eq \f(c（标准）×V（标准）,V（待测）)进行如下分析：滴定管未用标准溶液润洗会导致c(标准)偏小，则V(标准)偏大，故导致测定结果偏高，A正确；滴定过程中，锥形瓶振荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出，导致待测溶液的溶质质量减小，消耗标准液的体积偏小，导致测定结果偏低，B错误；滴定前滴定管尖嘴中没有气泡，滴定终点时发现气泡，由于气泡占有空间，则会导致V(标准)偏小，使测定结果偏低，C错误；达到滴定终点时，仰视读数，导致V(标准)偏大，会导致测定结果偏高，D正确。
答案：(1)淀粉溶液
(2)滴入最后一滴标准液时，溶液由无色变成蓝色，且半分钟内不褪色
(3)0.038 ml·L－1
(4)AD
[分级训练·课课过关]___________________________________________________
1．滴定实验时，必须要按以下要求做的是( )
A．锥形瓶用蒸馏水洗净后要烘干
B．酸式或碱式滴定管用水洗净后用相应溶液润洗
C．待测液一定要放在锥形瓶中，标准液一定要放在滴定管中
D．滴定前读数要求精确，凹液面的最低点在平视时必须在“0”刻度或“0”刻度以上的某一刻度
解析：选B 滴定前锥形瓶用蒸馏水洗净后无需干燥，其中的蒸馏水不计入参与反应的试剂的体积，也就不影响滴定结果，A项不符合题意；酸式或碱式滴定管用水洗净后一定要用相应的待装溶液润洗，否则会稀释溶液，B项符合题意；待测液和标准液都可以放在锥形瓶中，盛放在锥形瓶中的溶液的体积为已知量，C项不符合题意；滴定前，滴定管中液体的凹液面在“0”刻度或“0”刻度以下的某一刻度，滴定管的“0”刻度以上没有刻度，D项不符合题意。
2．准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液，可选用的仪器是( )
A．500 mL量筒 B．10 mL量筒
C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL碱式滴定管
解析：选C 准确量取25.00 mL液体，要用滴定管，而酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，可用酸式滴定管。
3．如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是( )
A．盐酸的物质的量浓度为1 ml·L－1
B．P点时恰好完全反应，溶液呈中性
C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
解析：选B 由滴定起始时pH＝1可知，盐酸的浓度为0.1 ml·L－1，A错；由曲线a起始时溶液pH＝1可知，曲线a是NaOH溶液滴定盐酸的曲线，C错；酸碱中和滴定操作中可选用酚酞或甲基橙作为指示剂，D错。
4．某同学取20.00 mL 0.50 ml·L－1 NaOH溶液，恰好将未知浓度的20.00 mL H2SO4溶液滴定至终点，下列说法正确的是( )
A．该实验不需要指示剂
B．用量筒量取上述硫酸的体积
C．H2SO4的浓度为1.00 ml·L－1
D．参加反应的H＋和OH－的物质的量相等
解析：选D 酸碱中和滴定需要指示剂，A项错误；量筒的精确度为0.1 mL，应用滴定管量取20.00 mL硫酸，B项错误；n(H2SO4)＝n(H＋)×eq \f(1,2)＝n(NaOH)×eq \f(1,2)＝5×10－3 ml，c(H2SO4)＝0.25 ml·L－1，C项错误；恰好完全反应时，n(H＋)＝n(OH－)，D项正确。
5．乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H2C2O4·xH2O)进行的探究性学习过程，请你参与并协助他们完成相关学习任务。该组同学的研究课题是测定草酸晶体(H2C2O4·xH2O)中的x值。通过查阅资料和查寻网络得，草酸易溶于水，其水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定：2MnOeq \\al(－,4)＋5H2C2O4＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。学习小组的同学设计了如下实验步骤测定x值：
①称取1.260 g纯草酸晶体，将其配成100.00 mL溶液作为待测液；
②取25.00 mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H2SO4；
③用浓度为0.100 0 ml·L－1酸性KMnO4溶液进行滴定，达到终点时消耗标准液10.00 mL。
请回答下列问题：
(1)滴定时，将酸性KMnO4标准液装在图中的________(填“甲”或“乙”)滴定管中。
(2)本实验滴定达到终点的标志是_____________________________________________。
(3)通过上述数据，求得x＝________。讨论：
①若滴定至终点时俯视滴定管读数，则由此测得的x值会________(填“偏大”“偏小”或“不变”，下同)。
②若滴定时所用的酸性KMnO4溶液因久置而导致浓度变小，则由此测得的x值会________。
解析：解本题的关键是要理解中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也可以迁移应用于氧化还原反应。(1)因为酸性KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，故应用酸式滴定管盛装。(2)可利用MnOeq \\al(－,4)～Mn2＋的颜色变化判断滴定终点，当达到滴定终点时，溶液将由无色变为浅紫红色。(3)由题给离子方程式及数据可知，1.260 g 纯草酸晶体中所含H2C2O4的物质的量为0.100 0 ml·L－1×10.00×10－3L×eq \f(5,2)×eq \f(100,25)＝0.010 0 ml，则1.260 g H2C2O4·xH2O中所含H2O的物质的量为eq \f(1.260 g－0.010 0 ml×90 g· ml－1,18 g· ml－1)＝0.020 0 ml，则x＝2。①若滴定至终点时俯视滴定管读数，则所得的消耗的酸性KMnO4标准溶液的体积偏小，测得的n(H2C2O4)偏小，则n(H2O)偏大，x值偏大。②若酸性KMnO4溶液浓度偏小，则消耗的体积偏大，测得的x值偏小。
答案：(1)甲 (2)当滴入最后一滴酸性KMnO4标准溶液时，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不褪色
(3)2 ①偏大 ②偏小
明课程标准
扣核心素养
1.了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用。
2.了解溶液pH的调控在工农业生产和科研中的应用。
3.通过酸碱中和滴定实验，知道化学定量分析实验在工农业生产中的重要作用。
1.变化观念与平衡思想：了解酸碱中和滴定的原理，知道酸碱中和滴定中，溶液pH的突变是判断滴定终点的依据，了解指示剂的选择方法。
2.科学探究与创新意识：知道酸碱中和滴定的主要仪器及用途，掌握酸碱中和滴定的实验操作、数据处理、误差分析及其在定量测定中的迁移应用。
滴定次数
待测溶液体积/mL
标准盐酸体积
滴定前的刻度/mL
滴定后的刻度/mL
第一次
10.00
0.40
20.50
第二次
10.00
4.10
24.00
步骤
操作
c(NaOH)
洗涤
未用标准溶液润洗滴定管
偏高
锥形瓶用待测溶液润洗
偏高
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
偏低
锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水
无影响
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏高
滴定
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去
偏低
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
偏高
滴定过程中振荡时有液滴溅出
偏低
滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水
无影响
实验步骤
现象
①取少量样品，加入除氧蒸馏水
②固体完全溶解得无色澄清溶液
③__________________
④__________________，有刺激性气体产生
⑤静置，______________
⑥__________________
选
项
滴定管中
的溶液
锥形瓶中的溶液
指示剂
滴定终点
颜色变化
A
NaOH溶液
CH3COOH溶液
酚酞
无色→浅红色
B
盐酸
氨水
甲基橙
黄色→橙色
C
酸性
KMnO4
溶液
K2SO3溶液
无
无色→
浅紫红色
D
碘水
Na2S溶液
淀粉
蓝色→无色
实验次数
开始读数/mL
结束读数/mL
1
0.10
19.20
2
1.85
20.75
3
0.00
24.06
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