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    广东省惠州市2020届高三第三次调研考试理综化学试题

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    2020届惠州高三第三次调研考化学试题

    相对原子质量:C 12  Na 23  O 16  K 39  Mn 55  Fe 56

    1.下列说法错误的是(    )

    A. 建筑钢筋属于金属材料

    B. 制玻璃和水泥都要用到石灰石

    C. 天然气、水煤气、液化石油气均是化合物

    D. 聚乙烯、纤维素都属于高分子化合物

    【答案】C

    【解析】

    【详解】A. 建筑钢筋是铁、碳的合金,属于金属材料,A正确;

    B. 制玻璃的原料是纯碱、石灰石和石英,制水泥的原料是黏土和石灰石,B正确;

    C. 天然气、水煤气、液化石油气均是混合物,C错误;

    D. 聚乙烯、纤维素的相对分子质量都大于10000,都属于高分子化合物,D正确;

    故选C。

    2.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确是(    )

    A. 12g金刚石中含有共价键数目为4NA

    B. 标况下2.24L SO3含有的氧原子数目为0.3 NA

    C. 1L 0.1mol·L-1NH4NO3溶液中含有氮原子总数为0.2NA

    D. 电解熔融氯化钠,当阳极生成2.24L氯气时,阴极产生0.1NA个Na

    【答案】C

    【解析】

    【详解】A.在金刚石中,平均每个碳原子形成2个共价键,12g金刚石中含有共价键数目为2NA,A错误;

    B. 标况下,SO3为固体,不能利用气体摩尔体积计算含有的氧原子数,B错误;

    C. 依据原子守恒,1L 0.1mol·L-1NH4NO3溶液中含有氮原子0.2mol,总数为0.2NA,C正确;

    D. 由于未指明标准状况,所以2.24L氯气不一定是0.1mol,阴极生成金属钠的物质的量无法计算,D错误;

    故选C。

    3.下图为N2分子在催化剂的作用下发生的一系列转化示意图:

    下列叙述错误的是(    )

    A. 反应①属于氮的固定;反应②可用于合成HNO3

    B. 在催化剂a、b的作用下,提高了反应速率

    C. 在反应①和反应②中,均有极性共价键形成

    D. 在催化剂b作用下,氮原子发生了还原反应

    【答案】D

    【解析】

    【详解】A. 反应①中,氮由游离态的N2转化为NH3,属于氮的固定;反应②是工业制硝酸的第一步反应,可用于合成HNO3,A正确;

    B. 催化剂a、b,可以降低反应的活化能,从而提高反应速率,B正确;

    C. 反应①中,形成N-H键,在反应②中,形成N≡O键,C正确;

    D. 在催化剂b作用下,氮原子由-3价升高为+2价,失去电子,发生氧化反应,D错误;

    故选D。

    4.已知苯乙烯和立方烷的结构分别为(b)、(p)。下列说法中正确的是(    )

    A. b、p难溶于苯

    B. b、p互为同分异构体

    C. b、p的一氯代物分别有6种和1种(不考虑立体异构)

    D. b、p均不能使酸性KMnO4溶液褪色

    【答案】B

    【解析】

    【详解】A. b、p都是难溶于水的有机物,二者都易溶于苯,A错误;

    B. b、p的分子式都为C8H8,结构不同,二者互为同分异构体,B正确;

    C. b、p的一氯代物分别有5种和1种(不考虑立体异构),C错误;

    D. b分子中含有碳碳双键,能使酸性KMnO4溶液褪色,D错误;

    故选B。

    5.含有对氯苯酚和醋酸钠的废水净化原理如图所示。下列说法错误的是(    )

    A. 本装置集净化、供电于一体,产物之一还有消毒作用

    B. 每消耗1mol CH3COO,通过质子交换膜的质子的物质的量为8mol

    C. 在该装置中,B极上的电势比A极上的电势高

    D. A极的电极反应为+H++2e-+Cl-

    【答案】C

    【解析】

    【详解】A. 本装置将废水进行净化处理、并产生电能,产物苯酚还有消毒作用,A正确;

    B. B极发生电极反应为CH3COO-8e-+4H2O=2HCO3-+9H+,则1mol CH3COO放电,通过质子交换膜的质子的物质的量为8mol(留下1molH+平衡电性),B正确;

    C. 在该装置中,B极为负极,A极为正极,则A极上的电势比B极上的电势高,C错误;

    D. A极,得到2e-,同时有1个H+参与反应,生成和Cl-,D正确;

    故选C

    6.五种短周期主族元素的关系如图所示。TX2是制光导纤维制品的主要原料。下列说法中错误的是(    )

    A. Y是非金属性最强的元素

    B. R与X形成的化合物是一种两性化合物

    C. T的晶体是一种重要的半导体材料

    D. 简单离子半径Y比Z、R的都小

    【答案】D

    【解析】

    【详解】TX2是制光导纤维制品的主要原料,则其为SiO2,从而得出X为O,Y为F,Z为Na,R为Al,T为Si。

    A. Y为F,是元素周期表中非金属性最强的元素,A正确;

    B. Al与O形成的化合物为Al2O3,是既能与酸又能与碱反应的两性化合物,B正确;

    C. Si的晶体是一种重要的半导体材料,可用于生产电子元件,C正确;

    D. F-半径比Na+、Al3+的半径都大,D错误;

    故选D。

    7.25℃时,进行下图所示滴定并得到对应曲线。下列说法错误的是(    )

    A. Ka2(H2C2O4)=10-4.19

    B. 直线Ⅰ中X=

    C. 在NaHC2O4溶液中c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)

    D. Ⅰ、Ⅱ两条直线的斜率均为1

    【答案】B

    【解析】

    【分析】

    H2C2O4溶液中滴入NaOH溶液,先发生反应:H2C2O4+OH-=HC2O4-+H2O,随着碱的不断滴入,溶液的pH不断增大;当H2C2O4完全反应后,HC2O4-与NaOH发生反应HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O,所以直线Ⅰ为X=,直线Ⅱ为X=

    【详解】A. 在pH=4.19点,Ka2(H2C2O4)==10-4.19,A正确;

    B. 由以上分析可知,直线Ⅱ中X=,B错误;

    C. 在NaHC2O4溶液中,HC2O4-C2O42-+H+,HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-,H2OH++OH-

    由水电离出的c(OH-)=c(H+),则溶液中c(H+)-c(C2O42-)=c(OH-)-c(H2C2O4),从而得出c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-),C正确;

    D. 直线Ⅰ,lg X=0时,pH=1.22,pH=0时,lg X=1.22(由平衡常数进行计算),从而得出其斜率为1;采用同样的方法,可求出直线Ⅱ的斜率为1,D正确;

    故选B。

    8.KMnO4在实验室、生活、科学研究、工业生产中有广泛的应用。已知一种制备KMnO4的实验流程、原理及相关数据如下:

    原理:反应I:3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O

    反应Ⅱ:3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3

              (墨绿色)        (紫红色)

    已知:25℃物质的溶解度g/100g水

    K2CO3

    KHCO3

    KMnO4

    111

    33.7

    6.34

     

    (1)步骤②的副反应有少量单质气体生成,该反应的化学方程式为___________。

    (2)步骤⑤中CO2______(填“能”或“不”能)过量,原因是_____________。

    (3)流程中可循环利用的物质主要是_________(写化学式)。

    (4)忽略本流程中含锰物质的循环利用,理论上0.3mol MnO2最多得到产品KMnO4的质量为________g。某同学在实验中得到干燥产品的质量多于理论值,排除称量因素,从步骤⑦分析,可能的原因是_______________。

    (5)草酸钠滴定法分析高锰酸钾纯度步骤如下:

    Ⅰ.称取1.5800g高锰酸钾产品,配成100mL溶液

    Ⅱ.准确称取三份0.5360g已烘干的Na2C2O4,置于三个不同的洁净锥形瓶中,分别加入少量蒸馏水使其溶解,再加入少量硫酸酸化;

    Ⅲ.锥形瓶中溶液加热到75~80℃,趁热用I中配制的高锰酸钾溶液滴定至终点。记录实验数据如表

    实验次数

    V1(滴定前读数/mL)

    V2(滴定后读数/mL)

    (V2 -V1)/mL

    1

    2.65

    22.67

    20.02

    2

    2.60

    23.02

    20.42

    3

    2.60

    22.58

    19.98

     

    已知:2MnO4+ 5C2O42﹣+16H+ =2Mn2++ 10CO2↑+ 8H2O,则KMnO4的纯度为__________(保留四位有效数字);若滴定后俯视滴定管读数,所得KMnO4的纯度将___(填“偏高”或“偏低”或“无影响”)。

    【答案】    (1). 2KClO32KCl + 3O2    (2). 不能    (3). CO2(过量)+KOH = KHCO3,因生成KHCO3的溶解度比K2CO3的小,可能在KMnO4析出时结晶析出而影响产品的纯度。    (4). MnO2    (5). 31.6    (6). 蒸发过度,使K2CO3伴随KMnO4析出    (7). 80.00%    (8). 偏高

    【解析】

    【分析】

    (1)步骤②的副反应有少量单质气体,则可能为KClO3在MnO2的催化作用下发生分解;

    (2)从表中数据可以看出,若CO2过量,则会与K2CO3反应生成KHCO3,溶解度小,可能随KMnO4一起结晶析出;

    (3)流程中起初投入MnO2,在步骤⑤中又生成MnO2,可循环利用;

    (4)从方程式3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O、3K2MnO4+2CO2=2KMnO4

    +MnO2↓+2K2CO3可以看出,0.3mol MnO2最多得到产品0.2mol KMnO4,由此可计算出生成KMnO4质量;从步骤⑥中加热前混合液的组成,可确定干燥产品的质量多于理论值的原因;

    (5)依据反应方程式2MnO4-+ 5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,代入数据即可求出KMnO4的纯度;若滴定后俯视滴定管读数,则读取的KMnO4的体积偏小,则所得KMnO4的浓度偏大,可推出纯度的变化。

    【详解】(1)步骤②的副反应有少量单质气体生成,则可能为KClO3在MnO2的催化作用下发生分解,该反应的化学方程式为2KClO32KCl + 3O2↑;

    (2)步骤⑤中CO2不能过量,原因是CO2(过量)+KOH=KHCO3,因生成KHCO3溶解度比K2CO3的小,可能在KMnO4析出时结晶析出而影响产品的纯度;CO2(过量)+KOH=KHCO3,因生成KHCO3的溶解度比K2CO3的小,可能在KMnO4析出时结晶析出而影响产品的纯度;

    (3) )起初投入MnO2,在步骤⑤中又生成MnO2,则流程中可循环利用的物质主要是MnO2

    (4) 从方程式3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O、3K2MnO4+2CO2=2KMnO4

    +MnO2↓+2K2CO3可以看出,0.3mol MnO2最多得到产品0.2mol KMnO4,质量为0.2mol ×158g/mol=31.6g;某同学在实验中得到干燥产品的质量多于理论值,排除称量因素,从步骤⑦分析,可能的原因是蒸发过度,使K2CO3伴随KMnO4析出;

    (5)设参加反应的KMnO4的物质的量为x

    x=0.0016mol,

    则KMnO4的纯度为=80.00%;若滴定后俯视滴定管读数,则读取的KMnO4的体积偏小,由此计算出的KMnO4的浓度偏大,KMnO4的质量偏大,所得KMnO4的纯度将偏高。

    【点睛】寻找可循环使用的物质时,先从添加的物质入手,明确反应过程中添加了哪些物质;然后再找反应过程中生成的副产物,与添加物对照,若有同一种物质出现,则表明此物质为循环使用的物质。

    9.锡酸钠用作媒染剂,纺织品的防火剂、增重剂,以及制造陶瓷、玻璃和用于镀锡等。以锡锑渣(主要含Sn、Sb、As、Pb的氧化物)为原料,制备锡酸钠(Na2SnO3)的工艺流程图如下:

    请回答下列问题:

    (1) Sb(ⅤA)最高正化合价为_____。

    (2) 流程中“脱砷、脱铅、脱锑”均要涉及的分离实验操作是_________。

    (3)“碱浸”时,若SnO含量较高,工业上则加入NaNO3除去SnO,且检测到有NH3生成。

    ①该反应的离子方程式为____________________;

    ②如图是“碱浸”实验的参数,请选择“碱浸”的合适条件__________。

    (4) “脱铅”是从含Na2PbO2的溶液中形成硫化铅渣,其离子方程式为________。

    (5) “脱锑”时发生的主要化学反应属于_________。

    A.置换反应       B.氧化还原反应     C.非氧化还原反应   

    (6) 硫酸盐光亮镀锡液成分简单,主要有硫酸亚锡、硫酸等成分。镀锡液中硫酸的作用是__________;镀锡时阳极反应式为______________。

    【答案】    (1). +5    (2). 过滤    (3). 4SnO+NO3-+7OH-=NH3↑+4SnO32- +2H2O    (4). c(OH-)=2.5mol/L、温度85 ℃    (5). PbO22-+S2-+2H2O=PbS↓+4OH    (6). A B    (7). 抑制Sn2+的水解,促进阳极Sn的溶解    (8). Sn-2e-=Sn2+

    【解析】

    【分析】

    (1) 一般来说,元素的最高正价等于其最外层电子数;

    (2) 流程中“脱砷、脱铅、脱锑”均要进行固液分离;

    (3)①该反应中,SnO与NO3-在碱性溶液中反应,生成+4价Sn的含氧酸根离子和NH3等;

    ②“碱浸”的合适条件是浸出率高的点对应的数值;

    (4) “脱铅”是从含Na2PbO2的溶液中形成硫化铅,实质是PbO22-与S2-反应,生成PbS等;

    (5) “脱锑”时锡片生成锑渣,属于置换反应;

    (6) 硫酸盐光亮镀锡液成分简单,主要有硫酸亚锡、硫酸等成分。镀锡液的主要成分为硫酸亚锡,锡离子易发生水解,所以加入硫酸抑制其水解;镀锡时阳极为锡失电子,生成锡离子。

    【详解】(1) Sb(ⅤA)最高正化合价=最外层电子数,即显+5价;

    (2) 流程中“脱砷、脱铅、脱锑”均要进行固液分离,则分离实验操作是过滤;

    (3)①该反应中,SnO与NO3-在碱性溶液中反应,生成+4价Sn的含氧酸根离子和NH3等,反应的离子方程式为4SnO+NO3-+7OH-=NH3↑+4SnO32- +2H2O;

    ②“碱浸”的合适条件是浸出率高的点对应的数值,即c(OH-)=2.5mol/L、温度85 ℃;

    (4) “脱铅”是从含Na2PbO2的溶液中形成硫化铅,实质是PbO22-与S2-反应,生成PbS等,反应的离子方程式为PbO22-+S2-+2H2O=PbS↓+4OH-

    (5) “脱锑”时锡片生成锑渣,属于置换反应和氧化还原反应,答案为:A B;

    (6) 硫酸盐光亮镀锡液成分简单,主要有硫酸亚锡、硫酸等成分,镀锡液的主要成分为硫酸亚锡,锡离子易发生水解,所以加入硫酸的作用是抑制Sn2+的水解,促进阳极Sn的溶解;镀锡时阳极反应式为Sn-2e-=Sn2+

    【点睛】从电镀过程看,只表现出Sn2+得电子的过程,没有表现出硫酸参与反应,所以应从电解质的性质进行分析,从而得出抑制Sn2+水解,有利于阳极反应的结论。

    10.研究发现,反应CCl4(g)+H2(g)CHCl3(g)+HCl(g) ,可使CCl4(沸点77 ℃)转化为重要的化工原料CHCl3(沸点61.2 ℃),可减少其对臭氧层的破坏。(已知:该反应的副反应会生成CH2Cl2、CH3Cl和CH4等)

    (1)CH4与Cl2反应时,每生成1molCCl4(g)或1molCHCl3(g)的焓变分别是△H1和△H2;H2在Cl2中燃烧,每生成1molHCl(g)产生的焓变为△H3,则:CCl4(g)+H2(g)CHCl3(g)+HCl(g)的△H=_____(用含有△H1、△H2和△H3的算式表示)

    (2)在密闭容器中,CCl4+H2CHCl3+HCl达到平衡状态后,测得如下数据(假设不考虑副反应)。

    实验序号

    温度/℃

    初始CCl4浓度/(mol·L-1)

    初始H2浓度/(mol·L-1)

    CCl4的平衡转化率

    1

    110

    0.8

    1.2

    α1

    2

    110

    1

    1

    50%

    3

    100

    1

    1

    α3

     

     

    ①实验1中,CCl4的转化率α1_____50%(填“大于”“小于”或“等于”)。

    ②实验2中,反应进行到10h时达到平衡,在这10h内,H2的平均反应速率为_____mol· L-1·min-1

    ③110 ℃时,该反应的化学平衡常数的数值为________。

    ④实验3中,α3值________。

    A. 等于50%  B.大于50%  C.小于50%  D.依题所给信息无法判断

    (3)120 ℃时,分别进行H2的初始浓度为2 mol·L-1和4 mol·L-1的实验(其他条件相同)。测得CCl4的消耗百分率(x%,实线)和生成物中CHCl3的百分含量(y%,虚线)随时间(t)的变化关系如图。

    ①图中表示H2起始浓度为2mol·L-1CHCl3的百分含量的变化曲线是____(填字母)。

    ②依图可知,有利于提高CCl4的消耗百分率和产物中CHCl3的百分含量H2的起始浓度应该为________mol·L-1

    【答案】    (1). H2-H1+2H3    (2). 大于    (3). 0.00083    (4). 1    (5). D    (6). d    (7). 4

    【解析】

    【分析】

    (1)由题意知,CH4(g)+4Cl2(g)= CCl4(g)+4HCl(g) △H1  

    CH4(g)+3Cl2(g)= CHCl3(g)+3HCl(g) H2  

    H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) 2H3  

    将②-①+③,即可求出CCl4(g)+H2(g)CHCl3(g)+HCl(g)的H;

    (2)① 实验1中,当H2的初始浓度为0.8mol/L时,CCl4的转化率为50%,现增大H2的浓度为1.2mol,平衡正向移动,CCl4的转化率增大,从而得出CCl4的转化率α1与50%的关系;

    ②实验2中,

    反应进行到10h时达到平衡,在这10h内,H2的平均反应速率为

    ③110 ℃时,该反应的化学平衡常数的数值为

    ④与实验2进行比较,可认为实验3是在实验2的基础上完成的,由于不知反应的焓变,所以无法确定降温平衡移动的方向;

     (3)① 由反应知,增大H2的初始浓度,CCl4的消耗百分率增大,CHCl3的百分含量增大,由此可确定图中表示H2起始浓度为2mol·L-1CHCl3的百分含量的变化曲线;

    ②依图可知,H2浓度越大,越有利于提高CCl4的消耗百分率和产物中CHCl3的百分含量,由此可得出H2的起始浓度。

    【详解】(1)由题意知,CH4(g)+4Cl2(g)= CCl4(g)+4HCl(g) H1  

    CH4(g)+3Cl2(g)= CHCl3(g)+3HCl(g) H2  

    H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) 2H3  

    将②-①+③,即可求出CCl4(g)+H2(g)CHCl3(g)+HCl(g)的H=H2-H1+2H3

    (2)① 实验1中,当H2的初始浓度为0.8mol/L时,CCl4的转化率为50%,现增大H2的浓度为1.2mol,平衡正向移动,CCl4的转化率增大,从而得出CCl4的转化率α1大于50%;

    ②实验2中,

    反应进行到10h时达到平衡,在这10h内,H2的平均反应速率为=0.00083mol· L-1·min-1

    ③110 ℃时,该反应的化学平衡常数的数值为=1;

    ④与实验2进行比较,可认为实验3是在实验2的基础上完成的,由于不知反应的焓变,所以无法确定降温平衡移动的方向,答案为:D;

     (3)① 由反应知,减小H2的初始浓度,CCl4的消耗百分率减小,CHCl3的百分含量减小,由此可确定图中表示H2起始浓度为2mol·L-1时CHCl3的百分含量的变化曲线为d;

    ②依图可知,H2浓度越大,越有利于提高CCl4的消耗百分率和产物中CHCl3的百分含量,由此可得出H2的起始浓度为4mol·L-1

    【点睛】在化学平衡体系中,增大A物质的浓度,平衡正向移动,B物质的转化率增大,但A物质的转化率减小;对生成物来说,增大其中一种反应物的浓度,都能增大生成物的产率。

    11.亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6])双称黄血盐,是一种重要的化工原料。检验三价铁发生的反应为:K4[Fe(CN)6]+FeCl3=KFe[Fe(CN)6]↓(滕氏蓝) +3KCl,回答问题:

    (1)写出基态Fe3+核外电子排布式_________。

    (2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除共价键外,还有______和________。含有12mol σ键的K4[Fe(CN)6的物质的量为________mol。

    (3)黄血盐中N原子的杂化方式为______;C、N、O的第一电离能由大到小的排序为_____,电负性由大到小的排序为________。

    (4)Fe、Na、K的晶体结构如图所示:

    ① 钠的熔点比钾更高,原因是__________________________。

    ② Fe原子半径是r cm,阿伏加德罗常数为NA,铁的相对原子质量为a,则铁单质的密度是_______g/cm3

    【答案】    (1). 1s22s22p63s23p63d5 或[Ar]3d5    (2). 配位键    (3). 离子键    (4). 1    (5). sp    (6). N>O>C    (7). O>N>C    (8). Na的半径小,形成的金属键键能大,熔点高    (9).

    【解析】

    【分析】

    (1)基态Fe3+的核外电子排布式,就是按电子进入轨道的顺序,从能量最低的1s轨道排起,共排布23个电子;

    (2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除共价键外,还有K+与[Fe(CN)6]4-间的作用力和Fe2+与CN-间的作用力;1个[Fe(CN)6]4-内共含12个σ键,由此可确定含有12molσ键的K4[Fe(CN)6的物质的量;

    (3)黄血盐中N原子与C原子间形成共价三键,另外N原子的最外层还有1对孤对电子,从而得出N的杂化方式;C、N、O的第一电离能中,N原子最外层处于半满状态,出现反常;电负性与非金属性成正比;

    (4)①钠的熔点比钾更高,原因从离子带电荷与离子半径综合分析;

    ②由图中可知,1个Fe晶胞中含有2个Fe原子。设晶胞的边长为x,则

    4r=x=

    【详解】(1)基态Fe3+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5 或[Ar]3d5

    (2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除共价键外,还有K+与[Fe(CN)6]4-间的离子键和Fe2+与CN-间的配位键;1个[Fe(CN)6]4-内共含12个σ键,由此可确定含有12molσ键的K4[Fe(CN)6的物质的量为1mol;

    (3)黄血盐中N原子与C原子间形成共价三键,另外N原子的最外层还有1对孤对电子,从而得出N的杂化方式sp;C、N、O的第一电离能中,N原子最外层处于半满状态,出现反常,即为N>O>C;电负性与非金属性成正比,即为O>N>C;

    (4)①钠的熔点比钾更高,原因是Na的半径小,形成的金属键键能大,熔点高;

    ②由图中可知,1个Fe晶胞中含有2个Fe原子,设晶胞的边长为x,则

    4r=,x==g/cm3

    【点睛】在金属晶体中,金属原子是相互接触的,不像图中原子间有很大的距离,解题时,我们要清楚实物与图形的差异,否则,就难以求出结果。

    12.以苯和丙酮为原料合成化妆品中间体M路线如下:

    已知:

    ①R—CH=CH—R′+

    ②R—CCH+ (R、R′代表烃基或氢原子)

    (1) A的结构简式为____________,A中含有的官能团名称是__________。

    (2) 生成A和C的反应类型依次是____、_____。中间体M的分子式为_______。

    (3) 写出流程中由苯生成D的化学方程式:___________________________。

    (4) C为二烯烃(C8H14),写出符合下列条件的C的一种同分异构体的结构简式______________。

    ① 含有六个碳形成的碳环,

    ② 核磁共振氢谱图中显示有四组峰,且峰面积之比为3∶2∶1∶1,

    (5) 设计以乙醛(CH3CHO)、C2H2为原料制备的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选):_________________________。

    【答案】    (1).     (2). 醇羟基、碳碳三键    (3). 加成反应    (4). 消去反应    (5). C16H24    (6). +CH2=CH2    (7).     (8). CH3CHOCH3CH=CHCH=CHCH3

    【解析】

    【分析】

    由中间体MD的分子式,可确定C分子中含有8个碳原子,从而确定A分子中含有8个碳原子;依据信息2,可确定A的结构简式为B的结构简式为C的结构简式为D的结构简式为

    (1)由以上分析,可得出 A的结构简式及A中含有的官能团;

    (2) A中,三键与H2作用转化为单键,C分子内去掉2个水分子,生成二烯烃。中间体M的分子式可数可算;

    (3) 流程中由苯与CH2=CH2加成,生成D

    (4) C为二烯烃(C8H14),符合下列条件C的一种同分异构体具有下列结构:

    ①从不饱和度分析,含有六个碳形成的碳环,则只能含有一个碳碳双键,即含有片断;

    ② 核磁共振氢谱图中显示有四组峰,且峰面积之比为3∶2∶1∶1,则需考虑分子尽可能对称,且除去环己烯基外,另2个-CH3连在同一个碳原子上;

    (5) 乙醛(CH3CHO)、C2H2为原料制备,从碳原子数考虑,应有2个乙醛参加反应,所以需采用注程图中从丙酮到C的合成路线。

    【详解】(1)由以上分析,可得出 A的结构简为,A中含有的官能团为醇羟基、碳碳三键;

    (2) A中,三键与H2作用转化为单键,C分子内去掉2个水分子,生成二烯烃,反应类型依次是加成反应、消去反应。中间体M的分子式为C16H24

    (3) 流程中由苯与CH2=CH2加成,生成D,反应的化学方程式为+CH2=CH2

    (4)①从不饱和度分析,含有六个碳形成的碳环,则只能含有一个碳碳双键,即含有片断;

    ② 核磁共振氢谱图中显示有四组峰,且峰面积之比为3∶2∶1∶1,则需考虑分子尽可能对称,且除去环己烯基外,另2个-CH3连在同一个碳原子上;

    从而得出符合条件的C的一种同分异构体为

    (5) 乙醛(CH3CHO)、C2H2为原料制备,从碳原子数考虑,应有2个乙醛参加反应,所以需将2分子丙酮与乙炔加成,再与H2加成,是出的事发生消去而制得目标有机物,合成路线为CH3CHOCH3CH=CHCH=CHCH3

    【点睛】在计算有机物分子式中的氢原子数目时,可先数出分子中所含的非氢原子数,然后把卤原子看成氢原子、氮原子看成碳原子,然后按烷烃的通式,计算出氢原子的个数。根据分子结构,确定不饱和度,最后计算该有机物分子中所含氢原子个数为:由同数碳原子的烷烃计算出的氢原子数—2×不饱和度—氮原子数。


     


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