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2019届二轮复习 电解质溶液中微粒变化 学案（全国通用）
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第7题 电解质溶液中微粒变化
复习建议：3课时(题型突破2课时 习题1课时)
1．(2018·课标全国Ⅲ，12)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
解析 根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5＝3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。
答案 C
2．(2017·课标全国Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
解析 横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B项正确；＝1时，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4 mol·L－1，Ka2＝≈1×10－5.4，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg<0，此时溶液呈酸性，C正确；D项，当溶液呈中性时，由曲线M可知lg>0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，错误。
答案 D
3．(2017·课标全国Ⅱ，12)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。
下列叙述错误的是( )
A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
解析 A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据pH＝4.2时，K2(H2A)＝c(H＋)·c(A2－)/c(HA－)＝c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且物质的量分数约为0.48，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，错误。
答案 D
4．(2017·课标全国Ⅲ，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )
A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7
B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好
D．2Cu＋=== Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全
解析 A项，根据CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)可知Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，从Cu＋图像中任取一点代入计算可得Ksp(CuCl)≈10－7，正确；B项，由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－”可知Cu、Cu2＋与Cl― 可以发生反应生成CuCl沉淀，正确；C项，Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)，固体对平衡无影响，故增加固体Cu的物质的量，平衡不移动，Cu＋的浓度不变，错误；D项，2Cu＋(aq)Cu(s)＋Cu2＋(aq)，反应的平衡常数K＝，从图中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2＋)、c(Cu＋)两点代入计算可得K≈106，反应平衡常数较大，反应趋于完全，正确。
答案 C
5．(2016·课标全国Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是( )
A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N点处的溶液中pH<12
解析 A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，M点溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，由于水的电离是微弱的，故c(NH)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；D项，由图可知，N点即为0.10 mol·L－1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 mol·L－1氨水中c(OH－)＝0.001 32 mol·L－1，故该氨水中11
6．(2016·课标全国Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
解析 A项，＝，加水稀释，c(CH3COO―)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，＝(Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl―)＋c(OH―)，此时c(H＋)＝c(OH―)，故c(NH)＝c(Cl―)，所以＝1，错误；D项，在饱和溶液中＝，温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。
答案 D
7．(2015·全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10 mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是( )
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等
D．当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大
解析 A项，0.10 mol·L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c(M＋)不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROHR＋＋OH－向右进行，c(R＋)增大，所以减小，错误。
答案 D
8．(2014·全国卷Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
解析 A项，由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此AgBrO3的溶解是吸热过程，错误；B项，由图像曲线可知，温度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快，正确；C项，由溶解度曲线可知，60 ℃时AgBrO3的溶解度约为0.6 g，则其物质的量浓度为0.025 mol·L－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)·c(BrO)＝0.025×0.025≈6×10－4，正确；D项，由于温度对KNO3的溶解度的影响程度远大于AgBrO3，故可用重结晶的方法提纯含有少量AgBrO3的KNO3，正确。
答案 A
命题调研(2014～2018五年大数据)
命题角度
设项方向
频数
难度
1.溶液的酸碱性及酸碱中和滴定
溶液pH的计算
3
0.43
考查滴定管的使用及滴定误差分析
酸、碱稀释过程中pH的变化特点
酸碱中和滴定曲线
2.弱电解质的电离
强酸(碱)与弱酸(碱)的比较
4
0.51
电离平衡影响因素
借助滴定图像计算Ka或Kb
3.盐类的水解
盐类水解的影响因素
3
0.47
盐类水解的应用
粒子大小关系
4.数形结合曲线分析
通过某一点(一般为起点)计算Ka或Kb
7
0.40
曲线上某一点酸碱性的判断
随着横坐标的变化对水电离程度的影响
曲线上某一点的粒子关系
5.溶解度及溶度积
根据图像计算Ksp
2
0.60
判断溶液的性质(“饱和”还是“不饱和”)
外界条件对溶解平衡的影响
通过上述对本题型高考统计分析，弱电解质的电离平衡主要考查外界条件对电离平衡的影响，以及借助图像数据计算电离平衡常数；水的电离主要考查水的电离平衡、离子积常数和影响水电离平衡的因素，应特别关注酸、碱反应过程中水的电离程度的变化及以图像为载体的弱电解质的电离平衡；盐类水解是高考的热点和重点，主要考查粒子浓度大小关系。预测2019年高考会加大对本部分知识的考查，应特别关注反应过程中离子浓度大小关系的变化；沉淀溶解平衡在选择题上的考查主要集中在溶解度曲线的应用、重结晶方法分离提纯化合物等方面，预计今后的高考会注重把溶解度和难溶物质的Ksp结合起来以图像的形式考查溶解平衡，应给予关注。
1．溶质为酸的溶液
H＋来源于酸和水的电离，而OH－只来源于水。如计算pH＝2的盐酸中水电离出的c(H＋)：方法是先求出溶液中的c(OH－)＝10－12 mol·L－1，即水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。
2．溶质为碱的溶液
OH－来源于碱和水的电离，而H＋只来源于水。如pH＝12的NaOH溶液中，c(H＋)＝10－12 mol·L－1，即水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。
3．水解呈酸性或碱性的正盐溶液
H＋和OH－均由水电离产生。如pH＝2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－2 mol·L－1；如pH＝12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。
1．相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较
比较
c(H＋)
c(酸)
中和碱
的能力
与足量活泼
金属反应产
生H2的量
开始与金属
反应的速率
一元强酸
相同
小
小
少
相同
一元弱酸
大
大
多
2.根据多元弱酸“共轭酸碱对”判断电离常数(Ka)与水解常数(Kh)大小
(3)应用
以H3PO4为例：
类型一、一强一弱溶液的稀释图像
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
2.相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
3.pH与稀释倍数的线性关系
(1)HY为强酸、HX为弱酸
(2)a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)
(3)水的电离程度：d＞c＞a＝b
(1)MOH为强碱、ROH为弱碱
(2)c(ROH)＞c(MOH)
(3)水的电离程度：a＞b
类型二、Kw和Ksp曲线
1．双曲线型
不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线
常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10－6]
(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大
(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14
(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH－)
(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变
(2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成
(3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4
2.直线型(pM－pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数
①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；
②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
③X点对CaSO4要析出沉淀，对CaCO3是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3；
④Y点：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等10－5；Z点：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等10－10.6。
类型三、分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元酸(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
类型四、酸碱中和滴定曲线
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
[示例] 在某温度时，将n mol·L－1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是( )
A．a点Kw＝1.0×10－14
B．水的电离程度：b＞c＞a＞d
C．b点：c(NH)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．25 ℃时NH4Cl水解平衡常数为(n－1)×10－7(用n表示)
[分析建模] 向弱酸(或强酸)溶液中逐滴滴入强碱(或弱碱)溶液，离子浓度、pH有一定的变化规律。现以向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液为例进行分析，以能够对该类题有一个整体把握。
上图一目了然，可以很清楚地得出不同情况下溶液中的pH、离子浓度的关系。
[模型解题]
答案 D
1．一点应用：判断结晶的方法
(1)溶解度受温度影响较小的(如NaCl)采取蒸发结晶的方法；
(2)溶解度受温度影响较大的采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法；
(3)带有结晶水的盐，一般采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法，特别应注意的是若从FeCl3溶液中结晶出FeCl3·6H2O晶体，应在HCl气氛中蒸发浓缩、冷却结晶。
2．三点提醒
(1)并非Ksp越小，其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子的个数比相同的难溶电解质，它们的溶解度可以直接用Ksp的大小来比较，Ksp越小，其物质的溶解度就越小；而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质，它们的溶解度就不能直接用Ksp的大小来比较。
(2)溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。
(3)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。
[典例演示1] (2018·江苏化学，14)H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)＝5.4×10－2，Ka2(H2C2O4)＝5.4×10－5，设H2C2O4溶液中c(总)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L－1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(双选)( )
A．0.100 0 mol·L－1 H2C2O4溶液：c(H＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O)＋c(OH－)－c(H2C2O4)
B．c(Na＋)＝c(总)的溶液：c(Na＋)>c(H2C2O4)>c(C2O)>c(H＋)
C．pH＝7的溶液：c(Na＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O)－c(H2C2O4)
D．c(Na＋)＝2c(总)的溶液：c(OH－)－c(H＋)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2O)
解析 H2C2O4溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，物料守恒：c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 0 mol·L－1，将两式相加，可得：c(H＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O)＋c(OH－)－c(H2C2O4)，A项正确；c(Na＋)＝c(总)的溶液，相当于等物质的量的H2C2O4与NaOH反应后的溶液，即为NaHC2O4溶液，已知Ka2＝5.4×10－5，Kh(HC2O)＝＝c(H2C2O4)，B项错误；起始时，H2C2O4溶液中c(总)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 0 mol·L－1，滴入NaOH溶液后，c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)<0.100 0 mol·L－1，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，pH＝7的溶液中，c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)<0.100 0 mol·L－1＋c(C2O)－c(H2C2O4)，C项错误；c(Na＋)＝2c(总)的溶液，相当于1 mol H2C2O4与2 mol NaOH反应后的溶液，即为Na2C2O4溶液，Na2C2O4中存在质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，D项正确。
答案 AD
[题型训练1] (2016·海南，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是( )
A．c(CO) B．c(Mg2＋)
C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)
解析 MgCO3固体在溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋(aq)＋CO(aq)，加入少量浓盐酸可与CO反应促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(Mg2＋)及c(H＋)增大，c(CO)减小，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。
答案 A
[题型训练2] 下列叙述正确的是( )
A．常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍，稀释后溶液的pH＝4
B．25 ℃时Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度增大
C．浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液，pH由大到小的排列顺序为NaOH＞Na2CO3＞(NH4)2SO4＞NaHSO4
D．为确定二元酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸
解析 A项，醋酸稀释后的pH为3＜pH＜4；B项，增大Cl－浓度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度变小；C项，依据水解微弱的思想可判断同浓度的溶液，碱性NaOH＞Na2CO3，酸性NaHSO4＞(NH4)2SO4，得出C项正确的结论；D项，若H2A是弱酸，NaHA中可能存在两种趋势，HA－H＋＋A－和HA－＋H2OH2A＋OH－，若HA－电离程度大于水解程度，则溶液pH＜7，故D项错误。
答案 C
[典例演示2] 向x mL 0.01 mol·L－1氨水中滴加等物质的量浓度的H2SO4溶液，测得混合溶液的pOH[pOH＝ －lgc(OH－)]、温度随着加入的硫酸溶液体积的变化如图所示，下列说法正确的是( )
A．x＝20
B．b点时溶液的pOH＝pH
C．c点对应的溶液中：c(SO)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
D．a、b、d三点NH3·H2O的电离常数：K(b)>K(d)>K(a)
解析 b点时溶液温度最高，表明此时酸碱恰好反应完全，因1 mol H2SO4可与2 mol NH3·H2O反应，故x＝40，A项错误；恰好反应时生成(NH4)2SO4，溶液显酸性，B项错误；c点时溶液中的溶质为等物质的量的(NH4)2SO4与H2SO4，由于NH能水解，c(H＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)，C项错误；a、b、d三点的温度高低顺序为b>d>a，温度越高，NH3·H2O的电离常数越大，D项正确。
答案 D
[题型训练3] 已知：pKa＝－lgKa，25 ℃时，H2A的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．A点所得溶液中：V0＝10 mL
B．B点所得溶液中：c(H2A)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)
C．C点所得溶液中：c(A2－)＝c(HA－)
D．D点所得溶液中A2－水解平衡常数Kh1＝10－7.19
解析 用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液，A点溶液中溶质为H2A和NaHA，pH＝1.85＝pKa1，则c(H2A)＝c(HA－)，所加氢氧化钠溶液的体积小于10 mL，A错误。B点是用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)，物料守恒c(Na＋)＝c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)，得到：c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)，B错误。C点pH＝7.19＝pKa2，Ka2＝＝10－7.19，所以c(A2－)＝c(HA－)，C正确。A2－水解平衡常数Kh1＝＝10－6.81，D错误。
答案 C
[题型训练4] 298 K时，二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是( )
A．溶液呈中性时： c(Na＋)＝2c(X2－)
B．Ka2(H2X)为10－7
C．NaHX溶液c( H＋)
解析 溶液显中性，pH＝7的时候，溶液中的HX－和X2－相等，存在的电荷守恒为：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(X2－)＋c(HX－)＋c(OH－)，因为溶液显中性有c(H＋)＝c(OH－)，所以得到c(Na＋) ＝2c(X2－)＋c(HX－)，选项A错误。溶液显中性，pH＝7的时候，溶液中的HX－和X2－相等，所以Ka2＝＝c(H＋)＝1×10－7，选项B正确。从图中得到当HA－占主导的时候，溶液显酸性，所以NaHX溶液显酸性，即c( H＋)＞c(OH－)，选项C错误。溶液pH由1升至2.6时，图中看出主要是将H3X＋转化为H2X，所以选项D错误。
答案 B
[典例演示3] 在T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．T ℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等
B．向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点
C．T ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8
D．图中a＝×10－4
解析 一种物质的Ksp只与温度有关，A正确；向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4后，沉淀溶解平衡向左移动，导致c(Ag＋)减小，而图像中由Y点变成X点的过程中，c(Ag＋)保持不变，B正确；T ℃时，Ag2CrO4的Ksp＝c(CrO)·c2(Ag＋)＝(1×10－5)×(1×10－3)2＝1×10－11，C错误；温度不变Ksp＝c(CrO)·c2(Ag＋)＝(1×10－5)×(1×10－3)2＝a2×5×10－4，解得a＝×10－4，D正确。
答案 C
[题型训练5] 两种不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解需要吸收热量。下列说法正确的是( )
A．温度大小：T1＞T2
B．加入BaCl2固体，可使溶液由a点变到c点
C．c点对应溶液在T1、T2温度下均有固体析出
D．a点和b点对应溶液的Ksp相等
解析 溶解吸热，则温度越高，溶度积越大，故T1＜T2，A项错误；加入BaCl2固体，c(Ba2＋)增大，但温度不变，Ksp不变，最终该点还在T1对应的曲线上，B项错误；T1时，c点对应溶液中有固体析出，T2时，c点对应溶液没有达到饱和状态，无固体析出，C项错误；a、b两点对应溶液的温度均为T1，温度不变，溶度积常数不变，D项正确。
答案 D
[题型训练6] 在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl－恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10－5 mol·L－1)时，此时溶液中CrO的物质的量浓度为 (单位mol·L－1)(已知：AgCl的Ksp为2.0×10－10，Ag2CrO4的Ksp为2.0×10－12)( )
A. 2×10－3 B. 1×10－4 C．1×10－3 D．5×10－3
解析 根据Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可计算出当溶液中Cl－恰好完全沉淀(即浓度等于1.0×10－5 mol·L－1)时，溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，然后再根据Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝2.0×10－12，又可计算出此时溶液中c(CrO)＝5×10－3 mol·L－1。
答案 D
1．(2018·西安市“八校”高三联考，15)25 ℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．将Na2CO3 溶液用水稀释后，pH 变大，Kw不变
B．向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水，c(Ag＋)和Ksp(AgCl)都不变
C．pH＝4.75浓度均为0.1 mol/L的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)
解析 A．将Na2CO3溶液用水稀释后，pH变小，Kw不变，故A错误；B.向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水，溶液仍为AgCl的饱和溶液，此时c(Ag＋)和Ksp(AgCl)都不变，故B正确；C.pH＝4.75、浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中存在电荷守恒，c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度，溶液呈酸性，醋酸是弱电解质，溶液中c(CH3COOH)＜c(Na＋)，c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋c(H＋)，故C错误；D.含等物质的量NaOH的溶液分别用pH为2和3的CH3COOH溶液中和，则二者物质的量相等，醋酸为弱电解质，浓度越大，电离程度越小，pH为2和3的CH3COOH溶液，后者电离程度大，pH为2的CH3COOH的浓度大于pH为3的CH3COOH溶液的浓度的10倍，设pH为2的醋酸浓度为x，pH＝3的醋酸浓度为y，x>10y，则有Va×x＝Vb×y，则＝，即Vb＞10Va，故D错误。
答案 B
2．(2018·山西省实验中学高三质量监测，15)下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( )
A．pH＝2的CH3COOH 溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
B．含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
C．0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液混合至pH＝7：c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
D．0.1 mol·L－1Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
解析 A．pH＝2的CH3COOH 溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后溶液显酸性：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，A错误；B.含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液显酸性，说明醋酸的电离大于醋酸根离子的水解：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH) >c(H＋)>c(OH－)，B错误；C.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1HCl溶液混合至pH＝7；c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)＝c(H＋)，C错误；D.0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合，由Na2CO3与NaHCO3各自的物料守恒可得：c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，则混合液中：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，D正确。
答案 D
3．(2018·山东六校联考，13)常温下，向1 L 0.1 mol·L－1 H2A溶液中加入NaOH固体，所得溶液中含A元素的微粒的物质的量分数随溶液pH的变化如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述正确的是( )
A．H2A的电离方程式为H2AH＋＋HA－、HA－H＋＋A2－
B．lg[Ka2(H2A)]＝－3.0
C．NaHA溶液中：c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)＝c(Na＋)
D．pH＝3时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
解析 由图像可知，H2A第一步完全电离，A项错误；HA－、A2－的物质的量分数均为50%时，Ka2(H2A)＝＝10－3，lg[Ka2(H2A)]＝－3.0，B项正确；因为H2A完全电离，所以溶液中没有H2A，C项错误；pH＝3时，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，c(HA－)＝c(A2－)＝0.05 mol·L－1，D项错误。
答案 B
4．(2018·绵阳二诊，13)室温下，浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为V0的NaX、NaY溶液分别加水稀释至体积V。已知pOH＝－lg c(OH－)，pOH与lg 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．HX、HY都是弱酸，且Ka(HX)>Ka(HY)
B．图中pOH随lg的变化始终满足直线关系
C．lg＝3时，NaX溶液中所含离子总数小于NaY溶液
D．分别向稀释前的两种溶液中加盐酸至pH＝7时，c(X－)＝c(Y－)
解析 题图中横轴表示lg，lg＝1表示稀释10倍，lg＝2表示稀释102倍，以此类推。pOH越小，c(OH－)越大，溶液碱性越强。由题图可知，lg＝0时，0.1 mol·L－1的NaX和NaY溶液的pOH均小于7，说明HX和HY均为弱酸，又pOH(NaX)>pOH(NaY)，则酸性：HX>HY。由以上分析可知，HX和HY均为弱酸，且酸性：HX>HY，则有Ka(HX)>Ka(HY)，A项正确。不断加水稀释时溶液的pOH只能无限接近于7，故pOH随lg的变化不是始终保持直线关系，B项错误；根据电荷守恒，NaX和NaY溶液中分别满足c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(OH－)，lg＝3时，pOH(NaX)>pOH(NaY)，则NaX溶液中的c(H＋)大于NaY溶液中的，又两溶液中c(Na＋)相等，故NaX溶液中所含离子总数大于NaY溶液，C项错误；向稀释前两溶液中加入盐酸至溶液pH＝7时，结合电荷守恒，分别有c1(Na＋)＝c(X－)＋c1(Cl－)，c2(Na＋)＝c(Y－)＋c2(Cl－)，稀释前两溶液的浓度均为0.1 mol·L－1，则c1(Na＋)＝c2(Na＋)，又因为NaX和NaY原溶液的碱性不同，所以c1(Cl－)≠c2(Cl－)，则c(Y－)≠c(X－)，D项错误。
答案 A
5．(2018·昆明市高三模拟测试，13)已知：T ℃时，Ksp(CaSO4)＝4.90×10－5、Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9、Ksp(PbCO3)＝8.4×10－14，三种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，pM＝－lg c(阴离子)、pN＝－lg c(阳离子)。下列说法错误的是( )
A．a线是CaSO4沉淀溶解平衡曲线
B．T ℃时，向10 mL水中加入CaCO3和PbCO3至二者均饱和，溶液中＝
C．d点表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)
解析 由以上分析可知，a线表示CaSO4的沉淀溶解平衡曲线，A项正确；T ℃时向水中加入CaCO3和PbCO3至二者均饱和时，＝，B项正确；d点所示溶液为CaCO3的饱和溶液，c(Ca2＋)>c(CO)，C项错误；一般来说，溶解度大的沉淀可以转化成溶解度小的沉淀，向CaSO4沉淀中加入1 mol·L－1的Na2CO3溶液可得到溶解度较小的CaCO3沉淀，D项正确。
答案 C
题型特训(一)
1．常温下，醋酸和NH3·H2O的电离平衡常数均为1.8×10－5。向10 mL 0.1 mol·L－1的氨水中滴加相同浓度的CH3COOH溶液(温度变化忽略不计)，在滴加过程中( )
A．水的电离程度始终增大
B．c(NH)与c(NH3·H2O)之和始终保持不变
C.始终减小
D．当加入CH3COOH溶液的体积为10 mL时，溶液pH＞7
解析 开始时，溶液的碱性逐渐减弱，c(OH－)减小，水的电离程度逐渐增大，当醋酸过量后，溶液中氢离子浓度逐渐增大，水的电离程度逐渐减小，A错误；溶液的体积增大，n(NH)与n(NH3·H2O)的和不变，所以c(NH)与c(NH3·H2O)之和减小，B错误；已知Ka＝，Ka只与温度有关，加醋酸，溶液中c(OH－)减小，则c(H＋)增大，所以减小，C正确；当加入CH3COOH溶液的体积为10 mL时，醋酸和一水合氨的物质的量相等，由于两者的电离常数相等，所以溶液显中性，D错误。
答案 C
2．下列有关说法中，不正确的是( )
A．a mol/L的HCN溶液与b mol/L的NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na＋)＞c(CN－)，则a一定小于b
B．常温下，CH3COONa溶液的pH＝8，则c(Na＋)－c(CH3COO－)＝9.9×10－7 mol/L
C．常温下，0.1 mol/L的某酸溶液中，若c(OH－)/c(H＋)＝1×10－8，则溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－11 mol/L
D．在0.1 mol/L的Na2CO3溶液中加入少量NaOH固体，减小
解析 A．等体积等浓度的HCN溶液和氢氧化钠溶液混合后，反应生成强碱弱酸盐NaCN，溶液显示碱性，一定满足c(Na＋)>c(CN－)，所以a mol/L的HCN溶液与b mol/L的NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na＋)>c(CN－)，则a≤b，故A错误；B.CH3COONa溶液中，一定满足c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液的pH＝8，则c(H＋)＝1×10－8 mol/L，c(OH－)＝1×10－6 mol/L，所以c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H＋)＝1×10－6 mol/L－1－10－8 mol/L＝9.9×10－7 mol/L，故B正确；C.常温下，0.1 mol/L的某溶液中，若c(OH－)/c(H＋)＝1×10－8，根据水的离子积可知：c(H＋)＝1×10－3 mol/L；酸溶液中的氢氧根离子是水电离的，所以该溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－11 mol/L，故C正确；D.CO在溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，向0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中加入少量NaOH固体，平衡向右移动，故减小，故D正确。
答案 A
3．室温时，向含有AgCl和AgBr固体的悬浊液中加入少量NaBr固体，下列各项中增大的是( )
A．c(Ag＋) B.
C．c(Cl－) D.
解析 向含有AgCl和AgBr固体的悬浊液中加入少量NaBr固体，溴离子浓度增大，使AgBr的溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，A错误；B项的比例式上下同乘c(Ag＋)，则转化为溶度积常数之比，溶度积常数只与温度有关，B错误；c(Ag＋)减小，使AgCl的溶解平衡正向移动，c(Cl－)增大，C正确；c(Ag＋)·c(Br－)不变，c(Cl－)增大，D项减小。
答案 C
4．常温下，将a mol·L－1 CH3COOH溶液与b mol·L－1 NaOH溶液(0
B．若a＝2b，则c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．若2a＝b，则c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．若混合溶液满足：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，则可推出a＝b
解析 醋酸为弱电解质，pH＝7时溶液呈中性，存在c(OH－)＝c(H＋)，醋酸应过量，根据电荷守恒可知c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，则有c(Na＋)＝c(CH3COO－)，A正确；若a＝2b，醋酸过量，溶液呈酸性，存在c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B正确；若2a＝b，NaOH过量，由于CH3COO－水解，则有c(OH－)>c(CH3COO－)，C错误；若a＝b，完全反应生成CH3COONa，溶液呈碱性，由质子守恒可知c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，D正确。
答案 C
5．(2017·江苏14，改编)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是( )
A．浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C．0.2 mol·L－1 HCOOH与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)
D．0.2 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(Cl－)＞c(H＋)
解析 A项，由电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，因Kb(NH3·H2O)＜Ka(HCOOH)，同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液，前者HCOO－水解程度小于后者NH的水解程度，即前者水解产生的c(OH－)小于后者水解产生的c(H＋)，有前者溶液中c(H＋)大于后者溶液中c(OH－)，c(Na＋)＝c(Cl－)，有c(Na＋)＋c(H＋) >c(Cl－)＋c(OH－)，正确；B项，CH3COOH的酸性比HCOOH弱，同pH时，c(CH3COOH)>c(HCOOH)，用NaOH滴定时，CH3COOH消耗的NaOH多，错误；C项，此时为等浓度的HCOOH和HCOONa溶液，质子守恒式有c(HCOO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋) ＋c(HCOOH)[可由电荷守恒式c(Na＋) ＋c(H＋) ＝c(HCOO－)＋c(OH－)和物料守恒式2c(Na＋)＝c(HCOO－)＋c(HCOOH)处理得到]，错误；D项，当两者等体积混合时，得等浓度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，若不考虑CH3COOH的电离和CH3COO－的水解，有c(CH3COO－)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，有c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，错误。
答案 A
6．(2018·黄冈中学、襄阳四中等八校联考，13)室温时，下列关于各溶液的叙述中正确的是( )
A．将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量的浓AgNO3溶液，析出的AgCl沉淀少于AgBr沉淀
B．已知酸性HF>CH3COOH，pH相等的NaF与CH3COOK溶液中：[c(Na＋)－c(F－)]<[c(K＋)－c(CH3COO－)]
C．0.1 mol·L－1的氨水中pH＝a，0.01 mol·L－1的氨水中pH＝b，则a－1>b
D．0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液的pH恰好等于7，则c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)
解析 Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，则AgCl的饱和溶液中c(Cl－)大于AgBr的饱和溶液中c(Br－)，两饱和溶液等体积混合，混合后Cl－的浓度仍大于Br－的浓度，再加入足量的浓AgNO3溶液，析出的AgCl沉淀多于AgBr沉淀，A项错误；根据电荷守恒，NaF溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，CH3COOK溶液中c(K＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)－c(F－)＝c(OH－)－c(H＋)、c(K＋)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H＋)，因两溶液的pH相等，则两溶液中c(OH－)－c(H＋)相等，故c(Na＋)－c(F－)＝c(K＋)－c(CH3COO－)，B项错误；氨水稀释10倍，由于NH3·H2O的电离程度增大，pH变化小于1，则a－b<1，故a－1c(Cl－)；根据物料守恒有c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，结合c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，知c(CH3COOH)＝c(Cl－)，故c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)，D项正确。
答案 D
7．苯甲酸钠(，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A－。已知25 ℃时，HA的Ka＝6.25×10－5，H2CO3的Ka1＝4.17×10－7，Ka2＝4.90×10－11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25 ℃，不考虑饮料中其他成分)( )
A．相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低
B．提高CO2充气压力，饮料中c(A－)不变
C．当pH为5.0时，饮料中＝0.16
D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)－c(HA)
解析 由题给电离平衡常数可知，HA的酸性比H2CO3的酸性强。A项，A－在溶液中存在水解平衡A－＋H2OHA＋OH－，碳酸饮料中因充有CO2，可使平衡正向移动，生成更多的苯甲酸，根据题意，苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A－，因此相比未充入CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较强，错误；B项，提高CO2充气压力，CO2的溶解度增大，可使A－的水解平衡正向移动，饮料中c(A－)减小，错误；C项，由Ka＝知，当pH为5.0时，饮料中＝＝＝0.16，正确；D项，因为不考虑饮料中其他成分，故有电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(A－)，物料守恒c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)，两式相减得c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)－c(HA)，错误。
答案 C
8．下列说法中正确的是( )
A．将CH3COONa溶液从20 ℃升温到30 ℃，溶液中增大
B．pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③
C．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小
解析 A项，溶液中存在水解平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，盐类的水解反应为吸热反应，温度升高，平衡正向移动，c(CH3COO－)减小，c(CH3COOH)、c(OH－)增大，故减小，错误；B项，酸性CH3COOH>H2CO3>HClO，根据盐类水解的规律可知，组成盐的弱酸根离子对应的酸酸性越弱，该盐的水解程度越大，溶液的碱性就越强，pH就越大，所以pH相同的三种溶液中的c(Na＋)大小顺序为①>②>③，正确；C项，由物料守恒得c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，2c(Ca2＋)＝c(Cl)－，两者相加得c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，错误；D项，Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO与Ca2＋反应生成沉淀CaCO3，c(CO)减小，水解平衡逆向移动，水解程度减小，但溶液的pH增大，错误。
答案 B
9．(2018·开封市一模，13)极稀溶液中溶质的物质的量浓度很小，常用其负对数pcB表示(pcB＝－lg cB)。如某溶液中溶质的物质的量浓度为1×10－5 mol·L－1，则该溶液中溶质的pcB＝5。下列说法正确的是( )
A．任何电解质溶液的pc(H＋)与pc(OH－)之和均为14
B．用盐酸滴定某浓度的KOH溶液，滴定过程中pc(H＋)逐渐增大
C．向BaCl2溶液中逐滴加入硫酸溶液，滴加过程中pc(Ba2＋)逐渐减小
D．某温度下Ksp(AgCl)＝1.0×10－10，则其饱和溶液中pc(Ag＋)＋pc(Cl－)＝10
解析 Kw的大小受温度影响，温度越高Kw越大，Kw＝c(H＋)·c(OH－)，pc(H＋)＋pc(OH－)＝－lg[c(H＋)·c(OH－)]＝lg KW，只有在常温下KW＝10－14时，才有pc(H＋)＋pc(OH－)＝14，其他温度下该等式不成立，A项错误；用盐酸滴定某浓度的KOH溶液，滴定过程中H＋和OH－反应生成水，c(OH－)逐渐减小，c(H＋)逐渐增大，c(H＋)与pc(H＋)成反比，则pc(H＋)逐渐减小，B项错误；向BaCl2溶液中逐滴加入硫酸溶液的过程中，SO和Ba2＋反应生成硫酸钡沉淀，c(Ba2＋)逐渐减小，所以pc(Ba2＋)逐渐增大，C项错误；因为Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.0×10－10，所以pc(Ag＋)＋pc(Cl－)＝－lg[c(Ag＋)·c(Cl－)]＝－lg[Ksp(AgCl)]＝－lg(1.0×10－10)＝10，D项正确。
答案 D
题型特训(二)
1．标准状况下，向100 mL H2S饱和溶液中通入SO2气体，所得溶液pH变化如图中曲线所示。下列分析正确的是( )
A．原H2S溶液的物质的量浓度为0.05 mol·L－1
B．氢硫酸的酸性比亚硫酸的酸性强
C．b点水的电离程度比c点水的电离程度大
D．a点对应溶液的导电性比d点强
解析 A项，依据反应2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，可算出c(H2S)为0.1 mol·L－1；B项，H2S的酸性比H2SO3的弱；C项，b点溶液为中性，水的电离不受影响，而c点溶液显酸性，水的电离受到抑制；D项，H2S和H2SO3均为二元酸且d点溶液酸性比a点强，故d点溶液导电性强。
答案 C
2．用0.1 mol·L－1的盐酸滴定20 mL约0.1 mol·L－1氨水，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．a点溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
B．滴定过程中，当溶液的pH＝7时，两者恰好中和
C．用酚酞作指示剂比用甲基橙作指示剂，滴定误差更小
D．当滴入盐酸为30 mL时，溶液中：c(NH)＋c(H＋)
答案 A
3．25 ℃时，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液中，c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．25 ℃时，CH3COOH的电离常数K＝5×10－2.75
B．随pH增大，增大
C．pH＝4的混合溶液中c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．pH＝5的混合溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＋c(CH3COOH)－c(OH－)＝0.1 mol·L－1
解析 25 ℃时、pH＝4.75时，混合溶液中c(H＋)＝1×10－4.75 mol·L－1，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)＝0.050 mol·L－1，则CH3COOH的电离常数K＝＝1×10－4.75，A项错误；由K＝可得：＝，随pH增大，c(H＋)减小，K保持不变，故减小，B项错误；由题图可知，pH＝4的混合溶液中c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)，C项错误；根据电荷守恒，pH＝5的混合溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则有：c(H＋)＋c(Na＋)＋c(CH3COOH)－c(OH－)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(CH3COOH)－c(OH－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，D项正确。
答案 D
4．常温下，用0.100 0 mol/L的盐酸滴定20.00 mL未知浓度的Na2CO3溶液，溶液的pH与所加盐酸体积关系如图所示。下列有关叙述错误的是( )
A．a点溶液呈碱性的原因用离子方程式表示为：CO＋H2OHCO＋OH－
B．b点处的溶液中c(Na＋)－2c(CO)＝c(HCO)＋c(Cl－)
C．滴定过程中使用酚酞作为指示剂比石蕊更准确
D．d点处溶液中水电离出的c(H＋)小于c点处
解析 A．a点是Na2CO3溶液，因CO水解而呈碱性，且一般只写第一步的水解方程式，所以A正确；B.根据b点溶液的pH＝8可知，其溶液为等物质的量的NaCl和NaHCO3溶液，根据物料守恒可得c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(Cl－) ＋c(H2CO3)，若按电荷守恒，b处溶液中c(OH－)>c(H＋)，则c(Na＋) >2c(CO)＋c(HCO)＋c(Cl－)，c(Na＋)－2c(CO)>c(HCO)＋c(Cl－)，所以B错误；C.Na2CO3与盐酸的反应分两步进行，第一步生成NaHCO3，溶液呈弱碱性，所以用酚酞作指示剂，也能求得Na2CO3的浓度，而石蕊的变色范围大，颜色变化不明显，所以不能用作指示剂，故C正确；由图像可知d处溶液呈弱酸性，抑制了水的电离，而c处溶液呈中性，对水的电离没有影响，所以D正确。
答案 B
5．常温下，用0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的盐酸和0.100 mol·L－1的醋酸，得到两条滴定曲线，如图所示：
下列说法正确的是( )
A．滴定盐酸的曲线是图2
B．两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂
C．达到B、E点时，反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)
D．以HA表示酸，当0 mL＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合液中各离子浓度由大到小的顺序一定是c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
解析 0.100 mol·L－1盐酸的pH＝1，0.100 mol·L－1醋酸的pH＞1，故A项错误；甲基橙的变色范围是3.1～4.4、酚酞的变色范围是8.2～10.0，由图2中pH突变的范围(＞7)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示剂，B项错误；B、E两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为a mL，所以反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)，C项正确；0 mL＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合溶液可能显中性，此时c(A－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)，D项错误。
答案 C
6．亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态，将KOH溶液滴入亚砷酸溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．人体血液的pH在7.35～7.45之间，用药后人体中含砷元素的主要粒子是AsO
B．n(H3AsO3)∶n(H2AsO)＝1∶1时，溶液显酸性
C．当pH调至11时发生反应的离子方程式是H3AsO3＋OH－===H2AsO＋H2O
D．pH＝12时，溶液中c(H2AsO)＋2c(HAsO)＋3c(AsO)＋c(OH－)＝c(H＋)
解析 由图可知pH在7.35～7.45之间时主要粒子为亚砷酸，A项错误；n(H3AsO3)∶n(H2AsO)＝1∶1时，溶液显碱性，B项错误；调节pH至11时，由图像可知离子方程式为H3AsO3＋OH－===H2AsO＋H2O，C项正确；pH＝12时溶液显碱性，氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，D项错误。
答案 C
7．向NaOH溶液中缓慢通入CO2气体，溶液中CO的物质的量与通入CO2的物质的量的关系如图。下列说法错误的是( )
A．水的电离程度：a＝b
C．c点溶液满足：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
D．a、b、c三点溶液都满足：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
解析 向NaOH溶液中缓慢通入CO2气体，开始时反应为CO2＋2OH－===CO＋H2O，CO的物质的量增大，c点时，NaOH全部转化成Na2CO3，再继续通入二氧化碳气体，发生反应CO2＋CO＋H2O===2HCO，故a点溶液为NaOH和Na2CO3的混合溶液且n(NaOH)＝2n(Na2CO3)，b点溶液为NaHCO3和Na2CO3的混合溶液。c点Na2CO3水解促进水的电离，b点NaHCO3和Na2CO3促进水的电离，但较c点程度弱，a点溶液中含NaOH，抑制水的电离，所以c点水的电离程度最大，水的电离程度：apH(b)，故B正确；c点溶液是碳酸钠溶液，CO水解使溶液显碱性，溶液中离子浓度大小关系满足：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)，故C正确；溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，故D正确。
答案 A
8．(2018·唐山市部分学校质检)若定义pAg＝－lg c(Ag＋)，pCl＝－lg c(Cl－)，根据不同温度下氯化银饱和溶液的pAg和pCl可绘制如图所示图像，且已知氯化银的溶解度随温度的升高而增大，根据该图像，下列表述正确的是( )
A．a点表示的是T1温度下的不饱和溶液
B．将a点所示溶液降温，可能得到c点的饱和溶液
C．向b点所示溶液中加入氯化钠溶液，溶液可能改变至d点
D．T3>T2>T1
解析 解答本题首先要看明白图像，能从图像中获得有用信息。随温度升高AgCl的溶解度增大，即升高温度，溶液中c(Ag＋)、c(Cl－)均增大，pAg和pCl均减小，从而可确定温度：T1>T2>T3。a点所示溶液中c(Ag＋)、c(Cl－)均小于c点所示溶液中c(Ag＋)、c(Cl－)，则a点表示的是T1温度下的不饱和溶液，A项正确。将a点所示溶液降温，AgCl的溶解度减小，不能得到c点的饱和溶液，B项错误；向b点所示溶液中加入NaCl溶液，根据沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)可知溶液中c(Cl－)增大，平衡逆向移动，会使c(Ag＋)减小，则溶液中pCl减小，pAg增大，故无法改变至d点，C项错误；根据以上分析可知，T1>T2>T3，D项错误。
答案 A
9．(2018·成都毕业班一诊，13)常温时，若Ca(OH)2和CaWO4(钨酸钙)的沉淀溶解平衡曲线如图所示(已知＝0.58)。下列分析不正确的是( )
A．a点表示Ca(OH)2与CaWO4均未达到溶解平衡状态
B．饱和Ca(OH)2溶液和饱和CaWO4溶液等体积混合：c(OH－)>c(H＋)>c(Ca2＋)>c(WO)
C．饱和Ca(OH)2溶液中加入少量Na2O，溶液变浑浊
D．石灰乳与0.1 mol·L－1 Na2WO4溶液混合后发生反应：Ca(OH)2＋WO===CaWO4＋2OH－(假设混合后溶液体积不变)
解析 本题主要考查沉淀溶解平衡的相关知识。由题图可知，a点位于Ca(OH)2和CaWO4的溶解平衡曲线的下方，对应溶液中离子积小于溶度积，因此a点时Ca(OH)2与CaWO4均未达到溶解平衡状态，A项正确；根据题图知，Ksp[Ca(OH)2]＝(10－5)×(10－1)2＝10－7，Ksp(CaWO4)＝(10－5)×(10－5)＝10－10，设饱和Ca(OH)2溶液中c(Ca2＋)＝x mol·L－1，则x×(2x)2＝10－7，解得x＝＝×10－2＝×10－2＝2.9×10－3，饱和CaWO4溶液中c(Ca2＋)＝c(WO)＝10－5 mol·L－1，将二者等体积混合，各离子浓度均减半，c(Ca2＋)＝1.45×10－3 mol·L－1，c(OH－)＝2.9×10－3 mol·L－1，则c(H＋)＝＝3.4×10－12 mol·L－1，c(WO)＝5×10－6 mol·L－1，Qc＝c(Ca2＋)·c(WO)＝1.45×10－3×5×10－6>Ksp(CaWO4)，所以有CaWO4析出，溶液中c(WO)<10－5 mol·L－1，且溶液明显是碱性的，故c(OH－)>c(Ca2＋)>c(WO)>c(H＋)，B项错误；饱和Ca(OH)2溶液中加入少量Na2O，Na2O与水反应生成NaOH，该反应中消耗溶剂水，且生成的NaOH使溶液中c(OH－)增大，溶解平衡逆向移动，从而使溶液中析出晶体，溶液变浑浊，C项正确；石灰乳中c(Ca2＋)＝2.9×10－3 mol·L－1，与0.1 mol·L－1 Na2WO4溶液混合后，溶液中Ca2＋与WO的离子积为2.9×10－3×0.1＝2.9×10－4>Ksp(CaWO4)，有CaWO4生成，发生沉淀的转化：Ca(OH)2＋WO===CaWO4＋2OH－，D项正确。
答案 B
题型特训(三)(教师素材)
1．25 ℃时，下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是( )
A．等浓度的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、
③NH4Cl溶液中的c(NH)：①>③>②
B．等体积pH＝a的醋酸与pH＝b的NaOH溶液(a＋b＝14)充分混合时，可能有c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．已知Ka(HClO)＝3.0×10－8，Ka(HCN)＝6.2×10－10，等体积、等浓度的NaClO、NaCN溶液中，前者中的离子总数小于后者中的离子总数
D．向20 mL氨水中加入10 mL等浓度的盐酸，有c(NH)－c(NH3·H2O)＝2[c(OH－)－c(H＋)]
解析 A．②NH与HCO发生相互促进的水解反应，水解程度增大，则NH的大小顺序为：①>③>②，A正确；B.二者混合后溶液显酸性，则c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，则c(CH3COO－)>c(Na＋)，B正确；C.因Ka(HClO)>Ka(HCN)，则CN－的水解程度比ClO－大。NaCN溶液中c(OH－)大于NaClO溶液中c(OH－)，则NaCN溶液中c(H＋)小于NaClO溶液中c(H＋)，则由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)、c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(OH－)，两溶液中离子总浓度均应为：2[c(Na＋)＋c(H＋)]，则NaClO溶液中离子总数大，C错误；D.NH3·H2O与HCl反应后，得到等物质的量的NH3·H2O和NH4Cl，D正确。
答案 C
2．已知25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝1.77×10－5；H2CO3的Ka1＝4.30×10－7、Ka2＝5.61×10－11。25 ℃时有关NH4HCO3溶液的说法中正确的是( )
A．呈弱酸性
B．c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(H2CO3)
C．滴入NaOH溶液至过量，溶液中发生反应的先后顺序为NH＋OH－===NH3·H2O、HCO＋OH－===H2O＋CO
D．滴入NaOH溶液，则增大
解析 A项，由电离平衡常数可知，NH3·H2O的电离程度比H2CO3的大，则HCO的水解程度比NH的大，则NH4HCO3溶液呈碱性，错误；B项，由电荷守恒得c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＝c(NH)＋c(H＋)，由物料守恒得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，两式相加得c(OH－)＋c(CO)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，错误；C项，OH－与NH、HCO均可以反应，根据“强者先行”的原则，酸性强的先反应，NH3·H2OOH－＋NH Kb＝1.77×10－5 ①，H2OH＋＋OH－ Kw＝1.00×10－14 ②，②－①得NH＋H2ONH3·H2O＋H＋ Kh＝＝≈5.65×10－10，而H2CO3的Ka2＝5.61×10－11，可知酸性NH>HCO，故与OH－反应的先后顺序为NH>HCO，正确；D项，＝＝，只与温度有关，滴入NaOH溶液，比值不变，错误。
答案 C
3．向浓度均为0.010 mol·L－1的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液。[已知Ksp(AgCl)＝1.77×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12，Ksp(AgBr)＝5.35×10－13，Ag2CrO4为砖红色]下列叙述正确的是( )
A．原溶液中n(Na＋)＝0.040 mol
B．Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl－或Br－的指示剂
C．生成沉淀的先后顺序是AgBr、Ag2CrO4、AgCl
D．出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl－)∶c(Br－)＝177∶535
解析 原溶液中c(Na＋)＝0.040 mol·L－1，但没有提供原溶液体积，n(Na＋)无法确定，A项错误；沉淀Cl－所需c(Ag＋)＝ mol·L－1＝1.77×10－8 mol·L－1沉淀Br－所需c(Ag＋)＝ mol·L－1＝5.35×10－11 mol·L－1，沉淀CrO所需c(Ag＋)＝ mol·L－1＝1.06×10－5 mol·L－1，故生成沉淀的先后顺序是AgBr、AgCl、Ag2CrO4，C项错误；当生成砖红色沉淀时，Cl－和Br－已沉淀完全，达到滴定终点，故Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl－或Br－的指示剂，B项正确；出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中＝＝＝＝，D项错误。
答案 B
4．某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH[pOH＝－lg c(OH－)]与pH的变化关系如图所示，则( )
A．M点所示溶液导电能力强于Q点
B．N点所示溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)
C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同
D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积
解析 由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M点溶液的导电能力最弱，A错；N点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒可判断出此时c(Na＋)＞c(CH3COO－)，B错；由于M点的H＋浓度等于N点的OH－浓度，对水的电离抑制程度相同，所以两点水的电离程度相同，C正确；Q点的pOH＝pH，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性，故Q点消耗NaOH溶液的体积略小于醋酸溶液的体积，D错。
答案 C
5．常温下，向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，测得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．图中曲线①表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化
B．酸溶液的体积均为10 mL
C．a点：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)
D．a点：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)
解析 A项，①代表盐酸，②代表醋酸，正确；B项，向盐酸中加入10 mL NaOH溶液时，pH＝7，所以盐酸体积为10 mL，正确；C项，a点是CH3COOH和CH3COONa等物质的量混合，溶液呈酸性，电离大于水解，c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，错误；D项，符合电荷守恒，正确。
答案 C
6．常温下，取适量的碳酸钠溶液，向其中逐滴滴加盐酸，生成的CO2的物质的量与滴加盐酸的体积关系如图所示，其中b＝2a。下列说法正确的是( )
A．点O溶液、点b溶液、点d溶液的pH都大于7
B．点b溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)＋c(Cl－)
C．点O溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H2CO3)
D．点a溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析 Na2CO3与盐酸恰好完全反应生成NaCl、CO2和H2O，CO2溶于水生成H2CO3，所以溶液显酸性，即d点pH小于7，故A错误；点b溶液中溶质为NaHCO3和NaCl，溶液中电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)＋c(Cl－)，故B错误；Na2CO3溶液中CO发生两步水解，以第一步为主，第一步水解生成HCO和OH－，第二步水解生成H2CO3和OH－，所以溶液中c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H2CO3)，故C正确；点a溶液中溶质等物质的量的Na2CO3、NaHCO3和NaCl，CO水解程度大于HCO，所以c(HCO)＞c(CO)，则c(Na＋)＞c(HCO)＞c(Cl－)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D错误。
答案 C
7．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1二元酸H2A溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液，有关微粒物质的量变化如图。下列叙述正确的是( )
A．当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水的大
C．等浓度H2A和NaHA的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的pH变化都不大
D．当V(NaOH)＝40 mL时，升高温度，减小
解析 从图像看出当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHA，溶液中c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，说明HA－以电离为主，故c(H＋)＞c(OH－)，故A错；等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后的溶质是NaHA，HA－以电离为主，产生H＋，抑制水的电离，故B错；等浓度H2A和NaHA的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在电离平衡H2AH＋＋HA－，水解平衡NaHA＋H2ONaOH＋H2A，加入酸，HA－会消耗H＋生成H2A，加入碱，OH－和H2A反应生成HA－，溶液pH变化都不大，C正确；当V(NaOH)＝40 mL时，溶液中的溶质是Na2A，但存在HA－，说明A2－水解，其水解平衡：A2－＋H2OHA－＋OH－，升高温度，A2－的水解平衡正向移动，c(A2－)减小，增大，故D错。
答案 C
8．下图是Ca(OH)2在水中的溶解度随温度变化的曲线，下列说法不正确的是( )
A．a点和b点的Ksp：a＜b
B．向溶液a中加入CaO并恢复原温度时，溶液的pH不变
C．b点时，Ca(OH)2在水中和在NaOH溶液中的溶解度：S(H2O)＞S(NaOH)
D．溶解速率：b＞a
解析 根据图像知温度越高溶解度越小，溶解平衡左移，Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq) ΔH＜0，升温，Ksp减小，A项错误；加入CaO后，平衡逆向移动，Ca(OH)2固体质量增加，但温度不变，此时溶液仍是饱和溶液，所以溶液的pH不变，B项正确；向溶液中加入少量NaOH固体，氢氧根离子浓度增大，使平衡逆向移动，Ca(OH)2固体质量增加，溶解度减小，C项正确；温度越高，溶解速率越大，D项正确。
答案 A
9．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A．Cl－、Br－、CrO B．CrO、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－
解析 根据已知的三种阴离子的浓度计算出要产生三种沉淀所需Ag＋的最小浓度，所需Ag＋浓度最小的先沉淀。要产生AgCl沉淀，c(Ag＋)＞ mol·L－1＝1.56×10－8 mol·L－1；要产生AgBr沉淀，c(Ag＋)＞ mol·L－1＝7.7×10－11 mol·L－1；要产生Ag2CrO4，需c2(Ag＋)·c(CrO)＞Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12，即c(Ag＋)＞ mol·L－1＝3.0×10－5 mol·L－1；显然沉淀的顺序为Br－、Cl－、CrO。
答案 C
复习建议：3课时(题型突破2课时 习题1课时)
1．(2018·课标全国Ⅲ，12)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
解析 根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5＝3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。
答案 C
2．(2017·课标全国Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
解析 横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B项正确；＝1时，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4 mol·L－1，Ka2＝≈1×10－5.4，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg<0，此时溶液呈酸性，C正确；D项，当溶液呈中性时，由曲线M可知lg>0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，错误。
答案 D
3．(2017·课标全国Ⅱ，12)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。
下列叙述错误的是( )
A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
解析 A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据pH＝4.2时，K2(H2A)＝c(H＋)·c(A2－)/c(HA－)＝c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且物质的量分数约为0.48，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，错误。
答案 D
4．(2017·课标全国Ⅲ，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )
A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7
B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好
D．2Cu＋=== Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全
解析 A项，根据CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)可知Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，从Cu＋图像中任取一点代入计算可得Ksp(CuCl)≈10－7，正确；B项，由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－”可知Cu、Cu2＋与Cl― 可以发生反应生成CuCl沉淀，正确；C项，Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)，固体对平衡无影响，故增加固体Cu的物质的量，平衡不移动，Cu＋的浓度不变，错误；D项，2Cu＋(aq)Cu(s)＋Cu2＋(aq)，反应的平衡常数K＝，从图中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2＋)、c(Cu＋)两点代入计算可得K≈106，反应平衡常数较大，反应趋于完全，正确。
答案 C
5．(2016·课标全国Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是( )
A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N点处的溶液中pH<12
解析 A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，M点溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，由于水的电离是微弱的，故c(NH)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；D项，由图可知，N点即为0.10 mol·L－1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 mol·L－1氨水中c(OH－)＝0.001 32 mol·L－1，故该氨水中11
6．(2016·课标全国Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
解析 A项，＝，加水稀释，c(CH3COO―)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，＝(Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl―)＋c(OH―)，此时c(H＋)＝c(OH―)，故c(NH)＝c(Cl―)，所以＝1，错误；D项，在饱和溶液中＝，温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。
答案 D
7．(2015·全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10 mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是( )
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等
D．当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大
解析 A项，0.10 mol·L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c(M＋)不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROHR＋＋OH－向右进行，c(R＋)增大，所以减小，错误。
答案 D
8．(2014·全国卷Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
解析 A项，由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此AgBrO3的溶解是吸热过程，错误；B项，由图像曲线可知，温度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快，正确；C项，由溶解度曲线可知，60 ℃时AgBrO3的溶解度约为0.6 g，则其物质的量浓度为0.025 mol·L－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)·c(BrO)＝0.025×0.025≈6×10－4，正确；D项，由于温度对KNO3的溶解度的影响程度远大于AgBrO3，故可用重结晶的方法提纯含有少量AgBrO3的KNO3，正确。
答案 A
命题调研(2014～2018五年大数据)
命题角度
设项方向
频数
难度
1.溶液的酸碱性及酸碱中和滴定
溶液pH的计算
3
0.43
考查滴定管的使用及滴定误差分析
酸、碱稀释过程中pH的变化特点
酸碱中和滴定曲线
2.弱电解质的电离
强酸(碱)与弱酸(碱)的比较
4
0.51
电离平衡影响因素
借助滴定图像计算Ka或Kb
3.盐类的水解
盐类水解的影响因素
3
0.47
盐类水解的应用
粒子大小关系
4.数形结合曲线分析
通过某一点(一般为起点)计算Ka或Kb
7
0.40
曲线上某一点酸碱性的判断
随着横坐标的变化对水电离程度的影响
曲线上某一点的粒子关系
5.溶解度及溶度积
根据图像计算Ksp
2
0.60
判断溶液的性质(“饱和”还是“不饱和”)
外界条件对溶解平衡的影响
通过上述对本题型高考统计分析，弱电解质的电离平衡主要考查外界条件对电离平衡的影响，以及借助图像数据计算电离平衡常数；水的电离主要考查水的电离平衡、离子积常数和影响水电离平衡的因素，应特别关注酸、碱反应过程中水的电离程度的变化及以图像为载体的弱电解质的电离平衡；盐类水解是高考的热点和重点，主要考查粒子浓度大小关系。预测2019年高考会加大对本部分知识的考查，应特别关注反应过程中离子浓度大小关系的变化；沉淀溶解平衡在选择题上的考查主要集中在溶解度曲线的应用、重结晶方法分离提纯化合物等方面，预计今后的高考会注重把溶解度和难溶物质的Ksp结合起来以图像的形式考查溶解平衡，应给予关注。
1．溶质为酸的溶液
H＋来源于酸和水的电离，而OH－只来源于水。如计算pH＝2的盐酸中水电离出的c(H＋)：方法是先求出溶液中的c(OH－)＝10－12 mol·L－1，即水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。
2．溶质为碱的溶液
OH－来源于碱和水的电离，而H＋只来源于水。如pH＝12的NaOH溶液中，c(H＋)＝10－12 mol·L－1，即水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。
3．水解呈酸性或碱性的正盐溶液
H＋和OH－均由水电离产生。如pH＝2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－2 mol·L－1；如pH＝12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。
1．相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较
比较
c(H＋)
c(酸)
中和碱
的能力
与足量活泼
金属反应产
生H2的量
开始与金属
反应的速率
一元强酸
相同
小
小
少
相同
一元弱酸
大
大
多
2.根据多元弱酸“共轭酸碱对”判断电离常数(Ka)与水解常数(Kh)大小
(3)应用
以H3PO4为例：
类型一、一强一弱溶液的稀释图像
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
2.相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
3.pH与稀释倍数的线性关系
(1)HY为强酸、HX为弱酸
(2)a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)
(3)水的电离程度：d＞c＞a＝b
(1)MOH为强碱、ROH为弱碱
(2)c(ROH)＞c(MOH)
(3)水的电离程度：a＞b
类型二、Kw和Ksp曲线
1．双曲线型
不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线
常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10－6]
(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大
(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14
(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH－)
(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变
(2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成
(3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4
2.直线型(pM－pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数
①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；
②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
③X点对CaSO4要析出沉淀，对CaCO3是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3；
④Y点：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等10－5；Z点：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等10－10.6。
类型三、分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元酸(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
类型四、酸碱中和滴定曲线
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
[示例] 在某温度时，将n mol·L－1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是( )
A．a点Kw＝1.0×10－14
B．水的电离程度：b＞c＞a＞d
C．b点：c(NH)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．25 ℃时NH4Cl水解平衡常数为(n－1)×10－7(用n表示)
[分析建模] 向弱酸(或强酸)溶液中逐滴滴入强碱(或弱碱)溶液，离子浓度、pH有一定的变化规律。现以向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液为例进行分析，以能够对该类题有一个整体把握。
上图一目了然，可以很清楚地得出不同情况下溶液中的pH、离子浓度的关系。
[模型解题]
答案 D
1．一点应用：判断结晶的方法
(1)溶解度受温度影响较小的(如NaCl)采取蒸发结晶的方法；
(2)溶解度受温度影响较大的采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法；
(3)带有结晶水的盐，一般采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法，特别应注意的是若从FeCl3溶液中结晶出FeCl3·6H2O晶体，应在HCl气氛中蒸发浓缩、冷却结晶。
2．三点提醒
(1)并非Ksp越小，其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子的个数比相同的难溶电解质，它们的溶解度可以直接用Ksp的大小来比较，Ksp越小，其物质的溶解度就越小；而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质，它们的溶解度就不能直接用Ksp的大小来比较。
(2)溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。
(3)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。
[典例演示1] (2018·江苏化学，14)H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)＝5.4×10－2，Ka2(H2C2O4)＝5.4×10－5，设H2C2O4溶液中c(总)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L－1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(双选)( )
A．0.100 0 mol·L－1 H2C2O4溶液：c(H＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O)＋c(OH－)－c(H2C2O4)
B．c(Na＋)＝c(总)的溶液：c(Na＋)>c(H2C2O4)>c(C2O)>c(H＋)
C．pH＝7的溶液：c(Na＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O)－c(H2C2O4)
D．c(Na＋)＝2c(总)的溶液：c(OH－)－c(H＋)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2O)
解析 H2C2O4溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，物料守恒：c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 0 mol·L－1，将两式相加，可得：c(H＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O)＋c(OH－)－c(H2C2O4)，A项正确；c(Na＋)＝c(总)的溶液，相当于等物质的量的H2C2O4与NaOH反应后的溶液，即为NaHC2O4溶液，已知Ka2＝5.4×10－5，Kh(HC2O)＝＝
答案 AD
[题型训练1] (2016·海南，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是( )
A．c(CO) B．c(Mg2＋)
C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)
解析 MgCO3固体在溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋(aq)＋CO(aq)，加入少量浓盐酸可与CO反应促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(Mg2＋)及c(H＋)增大，c(CO)减小，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。
答案 A
[题型训练2] 下列叙述正确的是( )
A．常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍，稀释后溶液的pH＝4
B．25 ℃时Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度增大
C．浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液，pH由大到小的排列顺序为NaOH＞Na2CO3＞(NH4)2SO4＞NaHSO4
D．为确定二元酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸
解析 A项，醋酸稀释后的pH为3＜pH＜4；B项，增大Cl－浓度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度变小；C项，依据水解微弱的思想可判断同浓度的溶液，碱性NaOH＞Na2CO3，酸性NaHSO4＞(NH4)2SO4，得出C项正确的结论；D项，若H2A是弱酸，NaHA中可能存在两种趋势，HA－H＋＋A－和HA－＋H2OH2A＋OH－，若HA－电离程度大于水解程度，则溶液pH＜7，故D项错误。
答案 C
[典例演示2] 向x mL 0.01 mol·L－1氨水中滴加等物质的量浓度的H2SO4溶液，测得混合溶液的pOH[pOH＝ －lgc(OH－)]、温度随着加入的硫酸溶液体积的变化如图所示，下列说法正确的是( )
A．x＝20
B．b点时溶液的pOH＝pH
C．c点对应的溶液中：c(SO)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
D．a、b、d三点NH3·H2O的电离常数：K(b)>K(d)>K(a)
解析 b点时溶液温度最高，表明此时酸碱恰好反应完全，因1 mol H2SO4可与2 mol NH3·H2O反应，故x＝40，A项错误；恰好反应时生成(NH4)2SO4，溶液显酸性，B项错误；c点时溶液中的溶质为等物质的量的(NH4)2SO4与H2SO4，由于NH能水解，c(H＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)，C项错误；a、b、d三点的温度高低顺序为b>d>a，温度越高，NH3·H2O的电离常数越大，D项正确。
答案 D
[题型训练3] 已知：pKa＝－lgKa，25 ℃时，H2A的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．A点所得溶液中：V0＝10 mL
B．B点所得溶液中：c(H2A)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)
C．C点所得溶液中：c(A2－)＝c(HA－)
D．D点所得溶液中A2－水解平衡常数Kh1＝10－7.19
解析 用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液，A点溶液中溶质为H2A和NaHA，pH＝1.85＝pKa1，则c(H2A)＝c(HA－)，所加氢氧化钠溶液的体积小于10 mL，A错误。B点是用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)，物料守恒c(Na＋)＝c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)，得到：c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)，B错误。C点pH＝7.19＝pKa2，Ka2＝＝10－7.19，所以c(A2－)＝c(HA－)，C正确。A2－水解平衡常数Kh1＝＝10－6.81，D错误。
答案 C
[题型训练4] 298 K时，二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是( )
A．溶液呈中性时： c(Na＋)＝2c(X2－)
B．Ka2(H2X)为10－7
C．NaHX溶液c( H＋)
解析 溶液显中性，pH＝7的时候，溶液中的HX－和X2－相等，存在的电荷守恒为：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(X2－)＋c(HX－)＋c(OH－)，因为溶液显中性有c(H＋)＝c(OH－)，所以得到c(Na＋) ＝2c(X2－)＋c(HX－)，选项A错误。溶液显中性，pH＝7的时候，溶液中的HX－和X2－相等，所以Ka2＝＝c(H＋)＝1×10－7，选项B正确。从图中得到当HA－占主导的时候，溶液显酸性，所以NaHX溶液显酸性，即c( H＋)＞c(OH－)，选项C错误。溶液pH由1升至2.6时，图中看出主要是将H3X＋转化为H2X，所以选项D错误。
答案 B
[典例演示3] 在T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．T ℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等
B．向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点
C．T ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8
D．图中a＝×10－4
解析 一种物质的Ksp只与温度有关，A正确；向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4后，沉淀溶解平衡向左移动，导致c(Ag＋)减小，而图像中由Y点变成X点的过程中，c(Ag＋)保持不变，B正确；T ℃时，Ag2CrO4的Ksp＝c(CrO)·c2(Ag＋)＝(1×10－5)×(1×10－3)2＝1×10－11，C错误；温度不变Ksp＝c(CrO)·c2(Ag＋)＝(1×10－5)×(1×10－3)2＝a2×5×10－4，解得a＝×10－4，D正确。
答案 C
[题型训练5] 两种不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解需要吸收热量。下列说法正确的是( )
A．温度大小：T1＞T2
B．加入BaCl2固体，可使溶液由a点变到c点
C．c点对应溶液在T1、T2温度下均有固体析出
D．a点和b点对应溶液的Ksp相等
解析 溶解吸热，则温度越高，溶度积越大，故T1＜T2，A项错误；加入BaCl2固体，c(Ba2＋)增大，但温度不变，Ksp不变，最终该点还在T1对应的曲线上，B项错误；T1时，c点对应溶液中有固体析出，T2时，c点对应溶液没有达到饱和状态，无固体析出，C项错误；a、b两点对应溶液的温度均为T1，温度不变，溶度积常数不变，D项正确。
答案 D
[题型训练6] 在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl－恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10－5 mol·L－1)时，此时溶液中CrO的物质的量浓度为 (单位mol·L－1)(已知：AgCl的Ksp为2.0×10－10，Ag2CrO4的Ksp为2.0×10－12)( )
A. 2×10－3 B. 1×10－4 C．1×10－3 D．5×10－3
解析 根据Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可计算出当溶液中Cl－恰好完全沉淀(即浓度等于1.0×10－5 mol·L－1)时，溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，然后再根据Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝2.0×10－12，又可计算出此时溶液中c(CrO)＝5×10－3 mol·L－1。
答案 D
1．(2018·西安市“八校”高三联考，15)25 ℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．将Na2CO3 溶液用水稀释后，pH 变大，Kw不变
B．向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水，c(Ag＋)和Ksp(AgCl)都不变
C．pH＝4.75浓度均为0.1 mol/L的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)
解析 A．将Na2CO3溶液用水稀释后，pH变小，Kw不变，故A错误；B.向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水，溶液仍为AgCl的饱和溶液，此时c(Ag＋)和Ksp(AgCl)都不变，故B正确；C.pH＝4.75、浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中存在电荷守恒，c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度，溶液呈酸性，醋酸是弱电解质，溶液中c(CH3COOH)＜c(Na＋)，c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋c(H＋)，故C错误；D.含等物质的量NaOH的溶液分别用pH为2和3的CH3COOH溶液中和，则二者物质的量相等，醋酸为弱电解质，浓度越大，电离程度越小，pH为2和3的CH3COOH溶液，后者电离程度大，pH为2的CH3COOH的浓度大于pH为3的CH3COOH溶液的浓度的10倍，设pH为2的醋酸浓度为x，pH＝3的醋酸浓度为y，x>10y，则有Va×x＝Vb×y，则＝，即Vb＞10Va，故D错误。
答案 B
2．(2018·山西省实验中学高三质量监测，15)下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( )
A．pH＝2的CH3COOH 溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
B．含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
C．0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液混合至pH＝7：c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
D．0.1 mol·L－1Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
解析 A．pH＝2的CH3COOH 溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后溶液显酸性：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，A错误；B.含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液显酸性，说明醋酸的电离大于醋酸根离子的水解：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH) >c(H＋)>c(OH－)，B错误；C.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1HCl溶液混合至pH＝7；c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)＝c(H＋)，C错误；D.0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合，由Na2CO3与NaHCO3各自的物料守恒可得：c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，则混合液中：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，D正确。
答案 D
3．(2018·山东六校联考，13)常温下，向1 L 0.1 mol·L－1 H2A溶液中加入NaOH固体，所得溶液中含A元素的微粒的物质的量分数随溶液pH的变化如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述正确的是( )
A．H2A的电离方程式为H2AH＋＋HA－、HA－H＋＋A2－
B．lg[Ka2(H2A)]＝－3.0
C．NaHA溶液中：c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)＝c(Na＋)
D．pH＝3时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
解析 由图像可知，H2A第一步完全电离，A项错误；HA－、A2－的物质的量分数均为50%时，Ka2(H2A)＝＝10－3，lg[Ka2(H2A)]＝－3.0，B项正确；因为H2A完全电离，所以溶液中没有H2A，C项错误；pH＝3时，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，c(HA－)＝c(A2－)＝0.05 mol·L－1，D项错误。
答案 B
4．(2018·绵阳二诊，13)室温下，浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为V0的NaX、NaY溶液分别加水稀释至体积V。已知pOH＝－lg c(OH－)，pOH与lg 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．HX、HY都是弱酸，且Ka(HX)>Ka(HY)
B．图中pOH随lg的变化始终满足直线关系
C．lg＝3时，NaX溶液中所含离子总数小于NaY溶液
D．分别向稀释前的两种溶液中加盐酸至pH＝7时，c(X－)＝c(Y－)
解析 题图中横轴表示lg，lg＝1表示稀释10倍，lg＝2表示稀释102倍，以此类推。pOH越小，c(OH－)越大，溶液碱性越强。由题图可知，lg＝0时，0.1 mol·L－1的NaX和NaY溶液的pOH均小于7，说明HX和HY均为弱酸，又pOH(NaX)>pOH(NaY)，则酸性：HX>HY。由以上分析可知，HX和HY均为弱酸，且酸性：HX>HY，则有Ka(HX)>Ka(HY)，A项正确。不断加水稀释时溶液的pOH只能无限接近于7，故pOH随lg的变化不是始终保持直线关系，B项错误；根据电荷守恒，NaX和NaY溶液中分别满足c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(OH－)，lg＝3时，pOH(NaX)>pOH(NaY)，则NaX溶液中的c(H＋)大于NaY溶液中的，又两溶液中c(Na＋)相等，故NaX溶液中所含离子总数大于NaY溶液，C项错误；向稀释前两溶液中加入盐酸至溶液pH＝7时，结合电荷守恒，分别有c1(Na＋)＝c(X－)＋c1(Cl－)，c2(Na＋)＝c(Y－)＋c2(Cl－)，稀释前两溶液的浓度均为0.1 mol·L－1，则c1(Na＋)＝c2(Na＋)，又因为NaX和NaY原溶液的碱性不同，所以c1(Cl－)≠c2(Cl－)，则c(Y－)≠c(X－)，D项错误。
答案 A
5．(2018·昆明市高三模拟测试，13)已知：T ℃时，Ksp(CaSO4)＝4.90×10－5、Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9、Ksp(PbCO3)＝8.4×10－14，三种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，pM＝－lg c(阴离子)、pN＝－lg c(阳离子)。下列说法错误的是( )
A．a线是CaSO4沉淀溶解平衡曲线
B．T ℃时，向10 mL水中加入CaCO3和PbCO3至二者均饱和，溶液中＝
C．d点表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)
解析 由以上分析可知，a线表示CaSO4的沉淀溶解平衡曲线，A项正确；T ℃时向水中加入CaCO3和PbCO3至二者均饱和时，＝，B项正确；d点所示溶液为CaCO3的饱和溶液，c(Ca2＋)>c(CO)，C项错误；一般来说，溶解度大的沉淀可以转化成溶解度小的沉淀，向CaSO4沉淀中加入1 mol·L－1的Na2CO3溶液可得到溶解度较小的CaCO3沉淀，D项正确。
答案 C
题型特训(一)
1．常温下，醋酸和NH3·H2O的电离平衡常数均为1.8×10－5。向10 mL 0.1 mol·L－1的氨水中滴加相同浓度的CH3COOH溶液(温度变化忽略不计)，在滴加过程中( )
A．水的电离程度始终增大
B．c(NH)与c(NH3·H2O)之和始终保持不变
C.始终减小
D．当加入CH3COOH溶液的体积为10 mL时，溶液pH＞7
解析 开始时，溶液的碱性逐渐减弱，c(OH－)减小，水的电离程度逐渐增大，当醋酸过量后，溶液中氢离子浓度逐渐增大，水的电离程度逐渐减小，A错误；溶液的体积增大，n(NH)与n(NH3·H2O)的和不变，所以c(NH)与c(NH3·H2O)之和减小，B错误；已知Ka＝，Ka只与温度有关，加醋酸，溶液中c(OH－)减小，则c(H＋)增大，所以减小，C正确；当加入CH3COOH溶液的体积为10 mL时，醋酸和一水合氨的物质的量相等，由于两者的电离常数相等，所以溶液显中性，D错误。
答案 C
2．下列有关说法中，不正确的是( )
A．a mol/L的HCN溶液与b mol/L的NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na＋)＞c(CN－)，则a一定小于b
B．常温下，CH3COONa溶液的pH＝8，则c(Na＋)－c(CH3COO－)＝9.9×10－7 mol/L
C．常温下，0.1 mol/L的某酸溶液中，若c(OH－)/c(H＋)＝1×10－8，则溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－11 mol/L
D．在0.1 mol/L的Na2CO3溶液中加入少量NaOH固体，减小
解析 A．等体积等浓度的HCN溶液和氢氧化钠溶液混合后，反应生成强碱弱酸盐NaCN，溶液显示碱性，一定满足c(Na＋)>c(CN－)，所以a mol/L的HCN溶液与b mol/L的NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na＋)>c(CN－)，则a≤b，故A错误；B.CH3COONa溶液中，一定满足c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液的pH＝8，则c(H＋)＝1×10－8 mol/L，c(OH－)＝1×10－6 mol/L，所以c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H＋)＝1×10－6 mol/L－1－10－8 mol/L＝9.9×10－7 mol/L，故B正确；C.常温下，0.1 mol/L的某溶液中，若c(OH－)/c(H＋)＝1×10－8，根据水的离子积可知：c(H＋)＝1×10－3 mol/L；酸溶液中的氢氧根离子是水电离的，所以该溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－11 mol/L，故C正确；D.CO在溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，向0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中加入少量NaOH固体，平衡向右移动，故减小，故D正确。
答案 A
3．室温时，向含有AgCl和AgBr固体的悬浊液中加入少量NaBr固体，下列各项中增大的是( )
A．c(Ag＋) B.
C．c(Cl－) D.
解析 向含有AgCl和AgBr固体的悬浊液中加入少量NaBr固体，溴离子浓度增大，使AgBr的溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，A错误；B项的比例式上下同乘c(Ag＋)，则转化为溶度积常数之比，溶度积常数只与温度有关，B错误；c(Ag＋)减小，使AgCl的溶解平衡正向移动，c(Cl－)增大，C正确；c(Ag＋)·c(Br－)不变，c(Cl－)增大，D项减小。
答案 C
4．常温下，将a mol·L－1 CH3COOH溶液与b mol·L－1 NaOH溶液(0
B．若a＝2b，则c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．若2a＝b，则c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．若混合溶液满足：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，则可推出a＝b
解析 醋酸为弱电解质，pH＝7时溶液呈中性，存在c(OH－)＝c(H＋)，醋酸应过量，根据电荷守恒可知c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，则有c(Na＋)＝c(CH3COO－)，A正确；若a＝2b，醋酸过量，溶液呈酸性，存在c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B正确；若2a＝b，NaOH过量，由于CH3COO－水解，则有c(OH－)>c(CH3COO－)，C错误；若a＝b，完全反应生成CH3COONa，溶液呈碱性，由质子守恒可知c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，D正确。
答案 C
5．(2017·江苏14，改编)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是( )
A．浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C．0.2 mol·L－1 HCOOH与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)
D．0.2 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(Cl－)＞c(H＋)
解析 A项，由电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，因Kb(NH3·H2O)＜Ka(HCOOH)，同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液，前者HCOO－水解程度小于后者NH的水解程度，即前者水解产生的c(OH－)小于后者水解产生的c(H＋)，有前者溶液中c(H＋)大于后者溶液中c(OH－)，c(Na＋)＝c(Cl－)，有c(Na＋)＋c(H＋) >c(Cl－)＋c(OH－)，正确；B项，CH3COOH的酸性比HCOOH弱，同pH时，c(CH3COOH)>c(HCOOH)，用NaOH滴定时，CH3COOH消耗的NaOH多，错误；C项，此时为等浓度的HCOOH和HCOONa溶液，质子守恒式有c(HCOO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋) ＋c(HCOOH)[可由电荷守恒式c(Na＋) ＋c(H＋) ＝c(HCOO－)＋c(OH－)和物料守恒式2c(Na＋)＝c(HCOO－)＋c(HCOOH)处理得到]，错误；D项，当两者等体积混合时，得等浓度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，若不考虑CH3COOH的电离和CH3COO－的水解，有c(CH3COO－)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，有c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，错误。
答案 A
6．(2018·黄冈中学、襄阳四中等八校联考，13)室温时，下列关于各溶液的叙述中正确的是( )
A．将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量的浓AgNO3溶液，析出的AgCl沉淀少于AgBr沉淀
B．已知酸性HF>CH3COOH，pH相等的NaF与CH3COOK溶液中：[c(Na＋)－c(F－)]<[c(K＋)－c(CH3COO－)]
C．0.1 mol·L－1的氨水中pH＝a，0.01 mol·L－1的氨水中pH＝b，则a－1>b
D．0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液的pH恰好等于7，则c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)
解析 Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，则AgCl的饱和溶液中c(Cl－)大于AgBr的饱和溶液中c(Br－)，两饱和溶液等体积混合，混合后Cl－的浓度仍大于Br－的浓度，再加入足量的浓AgNO3溶液，析出的AgCl沉淀多于AgBr沉淀，A项错误；根据电荷守恒，NaF溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，CH3COOK溶液中c(K＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)－c(F－)＝c(OH－)－c(H＋)、c(K＋)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H＋)，因两溶液的pH相等，则两溶液中c(OH－)－c(H＋)相等，故c(Na＋)－c(F－)＝c(K＋)－c(CH3COO－)，B项错误；氨水稀释10倍，由于NH3·H2O的电离程度增大，pH变化小于1，则a－b<1，故a－1
答案 D
7．苯甲酸钠(，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A－。已知25 ℃时，HA的Ka＝6.25×10－5，H2CO3的Ka1＝4.17×10－7，Ka2＝4.90×10－11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25 ℃，不考虑饮料中其他成分)( )
A．相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低
B．提高CO2充气压力，饮料中c(A－)不变
C．当pH为5.0时，饮料中＝0.16
D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)－c(HA)
解析 由题给电离平衡常数可知，HA的酸性比H2CO3的酸性强。A项，A－在溶液中存在水解平衡A－＋H2OHA＋OH－，碳酸饮料中因充有CO2，可使平衡正向移动，生成更多的苯甲酸，根据题意，苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A－，因此相比未充入CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较强，错误；B项，提高CO2充气压力，CO2的溶解度增大，可使A－的水解平衡正向移动，饮料中c(A－)减小，错误；C项，由Ka＝知，当pH为5.0时，饮料中＝＝＝0.16，正确；D项，因为不考虑饮料中其他成分，故有电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(A－)，物料守恒c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)，两式相减得c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)－c(HA)，错误。
答案 C
8．下列说法中正确的是( )
A．将CH3COONa溶液从20 ℃升温到30 ℃，溶液中增大
B．pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③
C．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小
解析 A项，溶液中存在水解平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，盐类的水解反应为吸热反应，温度升高，平衡正向移动，c(CH3COO－)减小，c(CH3COOH)、c(OH－)增大，故减小，错误；B项，酸性CH3COOH>H2CO3>HClO，根据盐类水解的规律可知，组成盐的弱酸根离子对应的酸酸性越弱，该盐的水解程度越大，溶液的碱性就越强，pH就越大，所以pH相同的三种溶液中的c(Na＋)大小顺序为①>②>③，正确；C项，由物料守恒得c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，2c(Ca2＋)＝c(Cl)－，两者相加得c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，错误；D项，Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO与Ca2＋反应生成沉淀CaCO3，c(CO)减小，水解平衡逆向移动，水解程度减小，但溶液的pH增大，错误。
答案 B
9．(2018·开封市一模，13)极稀溶液中溶质的物质的量浓度很小，常用其负对数pcB表示(pcB＝－lg cB)。如某溶液中溶质的物质的量浓度为1×10－5 mol·L－1，则该溶液中溶质的pcB＝5。下列说法正确的是( )
A．任何电解质溶液的pc(H＋)与pc(OH－)之和均为14
B．用盐酸滴定某浓度的KOH溶液，滴定过程中pc(H＋)逐渐增大
C．向BaCl2溶液中逐滴加入硫酸溶液，滴加过程中pc(Ba2＋)逐渐减小
D．某温度下Ksp(AgCl)＝1.0×10－10，则其饱和溶液中pc(Ag＋)＋pc(Cl－)＝10
解析 Kw的大小受温度影响，温度越高Kw越大，Kw＝c(H＋)·c(OH－)，pc(H＋)＋pc(OH－)＝－lg[c(H＋)·c(OH－)]＝lg KW，只有在常温下KW＝10－14时，才有pc(H＋)＋pc(OH－)＝14，其他温度下该等式不成立，A项错误；用盐酸滴定某浓度的KOH溶液，滴定过程中H＋和OH－反应生成水，c(OH－)逐渐减小，c(H＋)逐渐增大，c(H＋)与pc(H＋)成反比，则pc(H＋)逐渐减小，B项错误；向BaCl2溶液中逐滴加入硫酸溶液的过程中，SO和Ba2＋反应生成硫酸钡沉淀，c(Ba2＋)逐渐减小，所以pc(Ba2＋)逐渐增大，C项错误；因为Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.0×10－10，所以pc(Ag＋)＋pc(Cl－)＝－lg[c(Ag＋)·c(Cl－)]＝－lg[Ksp(AgCl)]＝－lg(1.0×10－10)＝10，D项正确。
答案 D
题型特训(二)
1．标准状况下，向100 mL H2S饱和溶液中通入SO2气体，所得溶液pH变化如图中曲线所示。下列分析正确的是( )
A．原H2S溶液的物质的量浓度为0.05 mol·L－1
B．氢硫酸的酸性比亚硫酸的酸性强
C．b点水的电离程度比c点水的电离程度大
D．a点对应溶液的导电性比d点强
解析 A项，依据反应2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，可算出c(H2S)为0.1 mol·L－1；B项，H2S的酸性比H2SO3的弱；C项，b点溶液为中性，水的电离不受影响，而c点溶液显酸性，水的电离受到抑制；D项，H2S和H2SO3均为二元酸且d点溶液酸性比a点强，故d点溶液导电性强。
答案 C
2．用0.1 mol·L－1的盐酸滴定20 mL约0.1 mol·L－1氨水，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．a点溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
B．滴定过程中，当溶液的pH＝7时，两者恰好中和
C．用酚酞作指示剂比用甲基橙作指示剂，滴定误差更小
D．当滴入盐酸为30 mL时，溶液中：c(NH)＋c(H＋)
答案 A
3．25 ℃时，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液中，c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．25 ℃时，CH3COOH的电离常数K＝5×10－2.75
B．随pH增大，增大
C．pH＝4的混合溶液中c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．pH＝5的混合溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＋c(CH3COOH)－c(OH－)＝0.1 mol·L－1
解析 25 ℃时、pH＝4.75时，混合溶液中c(H＋)＝1×10－4.75 mol·L－1，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)＝0.050 mol·L－1，则CH3COOH的电离常数K＝＝1×10－4.75，A项错误；由K＝可得：＝，随pH增大，c(H＋)减小，K保持不变，故减小，B项错误；由题图可知，pH＝4的混合溶液中c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)，C项错误；根据电荷守恒，pH＝5的混合溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则有：c(H＋)＋c(Na＋)＋c(CH3COOH)－c(OH－)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(CH3COOH)－c(OH－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，D项正确。
答案 D
4．常温下，用0.100 0 mol/L的盐酸滴定20.00 mL未知浓度的Na2CO3溶液，溶液的pH与所加盐酸体积关系如图所示。下列有关叙述错误的是( )
A．a点溶液呈碱性的原因用离子方程式表示为：CO＋H2OHCO＋OH－
B．b点处的溶液中c(Na＋)－2c(CO)＝c(HCO)＋c(Cl－)
C．滴定过程中使用酚酞作为指示剂比石蕊更准确
D．d点处溶液中水电离出的c(H＋)小于c点处
解析 A．a点是Na2CO3溶液，因CO水解而呈碱性，且一般只写第一步的水解方程式，所以A正确；B.根据b点溶液的pH＝8可知，其溶液为等物质的量的NaCl和NaHCO3溶液，根据物料守恒可得c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(Cl－) ＋c(H2CO3)，若按电荷守恒，b处溶液中c(OH－)>c(H＋)，则c(Na＋) >2c(CO)＋c(HCO)＋c(Cl－)，c(Na＋)－2c(CO)>c(HCO)＋c(Cl－)，所以B错误；C.Na2CO3与盐酸的反应分两步进行，第一步生成NaHCO3，溶液呈弱碱性，所以用酚酞作指示剂，也能求得Na2CO3的浓度，而石蕊的变色范围大，颜色变化不明显，所以不能用作指示剂，故C正确；由图像可知d处溶液呈弱酸性，抑制了水的电离，而c处溶液呈中性，对水的电离没有影响，所以D正确。
答案 B
5．常温下，用0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的盐酸和0.100 mol·L－1的醋酸，得到两条滴定曲线，如图所示：
下列说法正确的是( )
A．滴定盐酸的曲线是图2
B．两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂
C．达到B、E点时，反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)
D．以HA表示酸，当0 mL＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合液中各离子浓度由大到小的顺序一定是c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
解析 0.100 mol·L－1盐酸的pH＝1，0.100 mol·L－1醋酸的pH＞1，故A项错误；甲基橙的变色范围是3.1～4.4、酚酞的变色范围是8.2～10.0，由图2中pH突变的范围(＞7)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示剂，B项错误；B、E两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为a mL，所以反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)，C项正确；0 mL＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合溶液可能显中性，此时c(A－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)，D项错误。
答案 C
6．亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态，将KOH溶液滴入亚砷酸溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．人体血液的pH在7.35～7.45之间，用药后人体中含砷元素的主要粒子是AsO
B．n(H3AsO3)∶n(H2AsO)＝1∶1时，溶液显酸性
C．当pH调至11时发生反应的离子方程式是H3AsO3＋OH－===H2AsO＋H2O
D．pH＝12时，溶液中c(H2AsO)＋2c(HAsO)＋3c(AsO)＋c(OH－)＝c(H＋)
解析 由图可知pH在7.35～7.45之间时主要粒子为亚砷酸，A项错误；n(H3AsO3)∶n(H2AsO)＝1∶1时，溶液显碱性，B项错误；调节pH至11时，由图像可知离子方程式为H3AsO3＋OH－===H2AsO＋H2O，C项正确；pH＝12时溶液显碱性，氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，D项错误。
答案 C
7．向NaOH溶液中缓慢通入CO2气体，溶液中CO的物质的量与通入CO2的物质的量的关系如图。下列说法错误的是( )
A．水的电离程度：a＝b
C．c点溶液满足：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
D．a、b、c三点溶液都满足：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
解析 向NaOH溶液中缓慢通入CO2气体，开始时反应为CO2＋2OH－===CO＋H2O，CO的物质的量增大，c点时，NaOH全部转化成Na2CO3，再继续通入二氧化碳气体，发生反应CO2＋CO＋H2O===2HCO，故a点溶液为NaOH和Na2CO3的混合溶液且n(NaOH)＝2n(Na2CO3)，b点溶液为NaHCO3和Na2CO3的混合溶液。c点Na2CO3水解促进水的电离，b点NaHCO3和Na2CO3促进水的电离，但较c点程度弱，a点溶液中含NaOH，抑制水的电离，所以c点水的电离程度最大，水的电离程度：a
答案 A
8．(2018·唐山市部分学校质检)若定义pAg＝－lg c(Ag＋)，pCl＝－lg c(Cl－)，根据不同温度下氯化银饱和溶液的pAg和pCl可绘制如图所示图像，且已知氯化银的溶解度随温度的升高而增大，根据该图像，下列表述正确的是( )
A．a点表示的是T1温度下的不饱和溶液
B．将a点所示溶液降温，可能得到c点的饱和溶液
C．向b点所示溶液中加入氯化钠溶液，溶液可能改变至d点
D．T3>T2>T1
解析 解答本题首先要看明白图像，能从图像中获得有用信息。随温度升高AgCl的溶解度增大，即升高温度，溶液中c(Ag＋)、c(Cl－)均增大，pAg和pCl均减小，从而可确定温度：T1>T2>T3。a点所示溶液中c(Ag＋)、c(Cl－)均小于c点所示溶液中c(Ag＋)、c(Cl－)，则a点表示的是T1温度下的不饱和溶液，A项正确。将a点所示溶液降温，AgCl的溶解度减小，不能得到c点的饱和溶液，B项错误；向b点所示溶液中加入NaCl溶液，根据沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)可知溶液中c(Cl－)增大，平衡逆向移动，会使c(Ag＋)减小，则溶液中pCl减小，pAg增大，故无法改变至d点，C项错误；根据以上分析可知，T1>T2>T3，D项错误。
答案 A
9．(2018·成都毕业班一诊，13)常温时，若Ca(OH)2和CaWO4(钨酸钙)的沉淀溶解平衡曲线如图所示(已知＝0.58)。下列分析不正确的是( )
A．a点表示Ca(OH)2与CaWO4均未达到溶解平衡状态
B．饱和Ca(OH)2溶液和饱和CaWO4溶液等体积混合：c(OH－)>c(H＋)>c(Ca2＋)>c(WO)
C．饱和Ca(OH)2溶液中加入少量Na2O，溶液变浑浊
D．石灰乳与0.1 mol·L－1 Na2WO4溶液混合后发生反应：Ca(OH)2＋WO===CaWO4＋2OH－(假设混合后溶液体积不变)
解析 本题主要考查沉淀溶解平衡的相关知识。由题图可知，a点位于Ca(OH)2和CaWO4的溶解平衡曲线的下方，对应溶液中离子积小于溶度积，因此a点时Ca(OH)2与CaWO4均未达到溶解平衡状态，A项正确；根据题图知，Ksp[Ca(OH)2]＝(10－5)×(10－1)2＝10－7，Ksp(CaWO4)＝(10－5)×(10－5)＝10－10，设饱和Ca(OH)2溶液中c(Ca2＋)＝x mol·L－1，则x×(2x)2＝10－7，解得x＝＝×10－2＝×10－2＝2.9×10－3，饱和CaWO4溶液中c(Ca2＋)＝c(WO)＝10－5 mol·L－1，将二者等体积混合，各离子浓度均减半，c(Ca2＋)＝1.45×10－3 mol·L－1，c(OH－)＝2.9×10－3 mol·L－1，则c(H＋)＝＝3.4×10－12 mol·L－1，c(WO)＝5×10－6 mol·L－1，Qc＝c(Ca2＋)·c(WO)＝1.45×10－3×5×10－6>Ksp(CaWO4)，所以有CaWO4析出，溶液中c(WO)<10－5 mol·L－1，且溶液明显是碱性的，故c(OH－)>c(Ca2＋)>c(WO)>c(H＋)，B项错误；饱和Ca(OH)2溶液中加入少量Na2O，Na2O与水反应生成NaOH，该反应中消耗溶剂水，且生成的NaOH使溶液中c(OH－)增大，溶解平衡逆向移动，从而使溶液中析出晶体，溶液变浑浊，C项正确；石灰乳中c(Ca2＋)＝2.9×10－3 mol·L－1，与0.1 mol·L－1 Na2WO4溶液混合后，溶液中Ca2＋与WO的离子积为2.9×10－3×0.1＝2.9×10－4>Ksp(CaWO4)，有CaWO4生成，发生沉淀的转化：Ca(OH)2＋WO===CaWO4＋2OH－，D项正确。
答案 B
题型特训(三)(教师素材)
1．25 ℃时，下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是( )
A．等浓度的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、
③NH4Cl溶液中的c(NH)：①>③>②
B．等体积pH＝a的醋酸与pH＝b的NaOH溶液(a＋b＝14)充分混合时，可能有c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．已知Ka(HClO)＝3.0×10－8，Ka(HCN)＝6.2×10－10，等体积、等浓度的NaClO、NaCN溶液中，前者中的离子总数小于后者中的离子总数
D．向20 mL氨水中加入10 mL等浓度的盐酸，有c(NH)－c(NH3·H2O)＝2[c(OH－)－c(H＋)]
解析 A．②NH与HCO发生相互促进的水解反应，水解程度增大，则NH的大小顺序为：①>③>②，A正确；B.二者混合后溶液显酸性，则c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，则c(CH3COO－)>c(Na＋)，B正确；C.因Ka(HClO)>Ka(HCN)，则CN－的水解程度比ClO－大。NaCN溶液中c(OH－)大于NaClO溶液中c(OH－)，则NaCN溶液中c(H＋)小于NaClO溶液中c(H＋)，则由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)、c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(OH－)，两溶液中离子总浓度均应为：2[c(Na＋)＋c(H＋)]，则NaClO溶液中离子总数大，C错误；D.NH3·H2O与HCl反应后，得到等物质的量的NH3·H2O和NH4Cl，D正确。
答案 C
2．已知25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝1.77×10－5；H2CO3的Ka1＝4.30×10－7、Ka2＝5.61×10－11。25 ℃时有关NH4HCO3溶液的说法中正确的是( )
A．呈弱酸性
B．c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(H2CO3)
C．滴入NaOH溶液至过量，溶液中发生反应的先后顺序为NH＋OH－===NH3·H2O、HCO＋OH－===H2O＋CO
D．滴入NaOH溶液，则增大
解析 A项，由电离平衡常数可知，NH3·H2O的电离程度比H2CO3的大，则HCO的水解程度比NH的大，则NH4HCO3溶液呈碱性，错误；B项，由电荷守恒得c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＝c(NH)＋c(H＋)，由物料守恒得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，两式相加得c(OH－)＋c(CO)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，错误；C项，OH－与NH、HCO均可以反应，根据“强者先行”的原则，酸性强的先反应，NH3·H2OOH－＋NH Kb＝1.77×10－5 ①，H2OH＋＋OH－ Kw＝1.00×10－14 ②，②－①得NH＋H2ONH3·H2O＋H＋ Kh＝＝≈5.65×10－10，而H2CO3的Ka2＝5.61×10－11，可知酸性NH>HCO，故与OH－反应的先后顺序为NH>HCO，正确；D项，＝＝，只与温度有关，滴入NaOH溶液，比值不变，错误。
答案 C
3．向浓度均为0.010 mol·L－1的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液。[已知Ksp(AgCl)＝1.77×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12，Ksp(AgBr)＝5.35×10－13，Ag2CrO4为砖红色]下列叙述正确的是( )
A．原溶液中n(Na＋)＝0.040 mol
B．Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl－或Br－的指示剂
C．生成沉淀的先后顺序是AgBr、Ag2CrO4、AgCl
D．出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl－)∶c(Br－)＝177∶535
解析 原溶液中c(Na＋)＝0.040 mol·L－1，但没有提供原溶液体积，n(Na＋)无法确定，A项错误；沉淀Cl－所需c(Ag＋)＝ mol·L－1＝1.77×10－8 mol·L－1沉淀Br－所需c(Ag＋)＝ mol·L－1＝5.35×10－11 mol·L－1，沉淀CrO所需c(Ag＋)＝ mol·L－1＝1.06×10－5 mol·L－1，故生成沉淀的先后顺序是AgBr、AgCl、Ag2CrO4，C项错误；当生成砖红色沉淀时，Cl－和Br－已沉淀完全，达到滴定终点，故Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl－或Br－的指示剂，B项正确；出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中＝＝＝＝，D项错误。
答案 B
4．某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH[pOH＝－lg c(OH－)]与pH的变化关系如图所示，则( )
A．M点所示溶液导电能力强于Q点
B．N点所示溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)
C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同
D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积
解析 由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M点溶液的导电能力最弱，A错；N点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒可判断出此时c(Na＋)＞c(CH3COO－)，B错；由于M点的H＋浓度等于N点的OH－浓度，对水的电离抑制程度相同，所以两点水的电离程度相同，C正确；Q点的pOH＝pH，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性，故Q点消耗NaOH溶液的体积略小于醋酸溶液的体积，D错。
答案 C
5．常温下，向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，测得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．图中曲线①表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化
B．酸溶液的体积均为10 mL
C．a点：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)
D．a点：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)
解析 A项，①代表盐酸，②代表醋酸，正确；B项，向盐酸中加入10 mL NaOH溶液时，pH＝7，所以盐酸体积为10 mL，正确；C项，a点是CH3COOH和CH3COONa等物质的量混合，溶液呈酸性，电离大于水解，c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，错误；D项，符合电荷守恒，正确。
答案 C
6．常温下，取适量的碳酸钠溶液，向其中逐滴滴加盐酸，生成的CO2的物质的量与滴加盐酸的体积关系如图所示，其中b＝2a。下列说法正确的是( )
A．点O溶液、点b溶液、点d溶液的pH都大于7
B．点b溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)＋c(Cl－)
C．点O溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H2CO3)
D．点a溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析 Na2CO3与盐酸恰好完全反应生成NaCl、CO2和H2O，CO2溶于水生成H2CO3，所以溶液显酸性，即d点pH小于7，故A错误；点b溶液中溶质为NaHCO3和NaCl，溶液中电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)＋c(Cl－)，故B错误；Na2CO3溶液中CO发生两步水解，以第一步为主，第一步水解生成HCO和OH－，第二步水解生成H2CO3和OH－，所以溶液中c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H2CO3)，故C正确；点a溶液中溶质等物质的量的Na2CO3、NaHCO3和NaCl，CO水解程度大于HCO，所以c(HCO)＞c(CO)，则c(Na＋)＞c(HCO)＞c(Cl－)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D错误。
答案 C
7．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1二元酸H2A溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液，有关微粒物质的量变化如图。下列叙述正确的是( )
A．当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水的大
C．等浓度H2A和NaHA的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的pH变化都不大
D．当V(NaOH)＝40 mL时，升高温度，减小
解析 从图像看出当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHA，溶液中c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，说明HA－以电离为主，故c(H＋)＞c(OH－)，故A错；等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后的溶质是NaHA，HA－以电离为主，产生H＋，抑制水的电离，故B错；等浓度H2A和NaHA的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在电离平衡H2AH＋＋HA－，水解平衡NaHA＋H2ONaOH＋H2A，加入酸，HA－会消耗H＋生成H2A，加入碱，OH－和H2A反应生成HA－，溶液pH变化都不大，C正确；当V(NaOH)＝40 mL时，溶液中的溶质是Na2A，但存在HA－，说明A2－水解，其水解平衡：A2－＋H2OHA－＋OH－，升高温度，A2－的水解平衡正向移动，c(A2－)减小，增大，故D错。
答案 C
8．下图是Ca(OH)2在水中的溶解度随温度变化的曲线，下列说法不正确的是( )
A．a点和b点的Ksp：a＜b
B．向溶液a中加入CaO并恢复原温度时，溶液的pH不变
C．b点时，Ca(OH)2在水中和在NaOH溶液中的溶解度：S(H2O)＞S(NaOH)
D．溶解速率：b＞a
解析 根据图像知温度越高溶解度越小，溶解平衡左移，Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq) ΔH＜0，升温，Ksp减小，A项错误；加入CaO后，平衡逆向移动，Ca(OH)2固体质量增加，但温度不变，此时溶液仍是饱和溶液，所以溶液的pH不变，B项正确；向溶液中加入少量NaOH固体，氢氧根离子浓度增大，使平衡逆向移动，Ca(OH)2固体质量增加，溶解度减小，C项正确；温度越高，溶解速率越大，D项正确。
答案 A
9．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A．Cl－、Br－、CrO B．CrO、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－
解析 根据已知的三种阴离子的浓度计算出要产生三种沉淀所需Ag＋的最小浓度，所需Ag＋浓度最小的先沉淀。要产生AgCl沉淀，c(Ag＋)＞ mol·L－1＝1.56×10－8 mol·L－1；要产生AgBr沉淀，c(Ag＋)＞ mol·L－1＝7.7×10－11 mol·L－1；要产生Ag2CrO4，需c2(Ag＋)·c(CrO)＞Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12，即c(Ag＋)＞ mol·L－1＝3.0×10－5 mol·L－1；显然沉淀的顺序为Br－、Cl－、CrO。
答案 C
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