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    上海市复旦大学附属中学2023-2024学年高三下学期3月阶段性质量检测化学试题(原卷版+解析版)
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    上海市复旦大学附属中学2023-2024学年高三下学期3月阶段性质量检测化学试题(原卷版+解析版)

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    考生注意:
    1.本考试设试卷和答题纸两部分,所有答案请写在答题纸上。
    2.答题纸与试卷在试题编号上一一对应,答题时请勿超出答题框。
    3.标注“不定项”的试题,每小题有1~2个正确选项;未特别标注的选择类试题,每小题只有1个正确选项。
    相对原子质量:C-12 O-16 F-19 Mg-24 Ti-48 Fe-56 I-127
    一、氟元素及相关化合物
    1. AlF3可用于炼铝生产,其晶胞见图1。MgF2晶体广泛应用在光学、冶金等领域,其晶胞见图2。气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在,其空间结构见图3。
    (1)表格中所涉及的全部元素,其中位于元素周期表s区的是______(填元素符号)。基态F原子的最高能级电子云轮廓图形状为______。基态N原子价层电子的轨道表示式为______。
    (2)AlF3晶体中距离F-最近的Al3+有______个。
    A. 2B. 6C. 8D. 12
    (3)二聚体Al2Cl6中Al的轨道杂化类型为______。
    A. spB. sp2C. spdD. sp3
    (4)MgF2晶胞示意图中:
    ①表示______(填离子符号)。
    ②已知MgF2晶胞体积为vm3,阿伏加德罗常数的值为NA,则其晶体密度ρ=______g•cm-3(用含v和NA的代数式表示)。
    (5)请从结构角度解释AlF3、AlCl3的熔点高低的原因______。
    (6)一种由Mg制备MgF2的工艺流程如图:
    MgMg(OCH3)2Mg(OH)2MgF2
    已知:i.Mg(OCH3)2易溶于甲醇;
    ii.Ksp[Mg(OH)2]=10-11.3,Ksp(MgF2)=10-10.3,Ka(HF)=10-3.2
    ①上述流程中,可循环利用的物质是______。
    A.CH3OH B.H2O C.Mg(OH)2 D.HF
    ②比较相同条件下化学反应速率的大小:①Mg与CH3OH;②Mg与H2O。实验表明化学反应速率:①>②,分析其原因可能是______。
    ③上述流程中Mg(OH)2开始转化为MgF2可选择HF或NaF,请通过计算说明哪个试剂的转化效果更好______。
    【答案】1. ①. Na、Mg ②. 哑铃形 ③. 2. A 3. D
    4. ①. Mg2+ ②.
    5. AlCl3为分子晶体,熔化破坏范德华力,AlF3为离子晶体,熔化破坏离子键,离子键强于范德华力,所以熔点AlF3>AlCl3
    6. ①. A ②. Mg(OCH3)2易溶于甲醇;Mg(OH)2难溶于水,覆盖在Mg表面上,减少了Mg与水的接触面积 ③. 与反应:
    与反应:
    ,,所以效果更好
    【解析】
    【小问1详解】
    在周期表中IA族、ⅡA族元素属于s区,则其中位于元素周期表s区的是Na、Mg;F的价层电子排布式为:2s22p5,最高能级为2p能级,则基态F原子的最高能级电子云轮廓图形状为哑铃形;N的价层电子排布式为:2s22p3,则基态N原子价层电子的轨道表示式为;
    【小问2详解】
    根据AlF3晶胞结构可知,顶点为Al3+,棱心为F-,则AlF3晶体中距离F最近的Al3+有2个,故选A;
    【小问3详解】
    Al2Cl6中的结构为:,则Al形成4个σ键,没有孤对电子,价层电子对数为4,Al原子的轨道杂化类型为sp3,故选D;
    【小问4详解】
    ①根据MgF2晶胞结构可知,MgF2晶胞中,白球有2个,黑球有4个,则表示Mg2+;
    ②已知MgF2晶胞体积为Vm3,阿伏加德罗常数的值为NA,则其晶体密度;
    【小问5详解】
    一般来说离子晶体的熔点比分子晶体的熔点高,故答案为:AlCl3为分子晶体,熔化破坏范德华力,AlF3为离子晶体,熔化破坏离子键,离子键强于范德华力,所以熔点AlF3>AlCl3;
    【小问6详解】
    ①过程中先消耗,后生成的物质可以循环利用,则可循环利用的物质是CH3OH,故答案为:A;
    ②Mg(OCH3)2易溶于甲醇;Mg(OH)2难溶于水,覆盖在Mg表面上,减少了Mg与水的接触面积,则Mg与CH3OH的速率大于Mg与H2O,故答案为:Mg(OCH3)2易溶于甲醇;Mg(OH)2难溶于水,覆盖在Mg表面上,减少了Mg与水的接触面积;
    ③由于与NaF反应,
    与反应:
    ,,所以效果更好。
    二、钛及其化合物
    2. 基态Ti原子核外电子的空间运动状态数为______。
    【答案】12
    【解析】
    【详解】基态Ti原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2,有几个轨道就有几种空间运动状态,故核外电子的空间运动状态数为12。
    3. 下列状态的Ti原子中,失去最外层一个电子所需能量最大的是
    A. [Ar]3d24s14p1B. [Ar]3d24s2C. [Ar]3d14s24p1D. [Ar]3d14s14p2
    【答案】B
    【解析】
    【详解】基态电离所需的能量大于激发态,A、C、D为激发态钛原子,B为基态钛原子,故B的电离能量最大;
    答案选B。
    4. 以钛铁矿(主要成分为FeTiO3、MgO)为原料制备高纯度钛白粉(TiO2)。同时得到绿矾的工艺流程如图。
    已知:常温下,稀硫酸几乎与FeTiO3不反应;钛元素在整个流程中化合价没有变化。
    (1)稀硫酸浸出的目的是______。
    (2)下面两图分别为不同固液比、不同浸出温度下滤渣与热浓硫酸反应时的Ti浸出率,据图分析,最适合的固液比和温度分别是______和______,原因为______。
    (3)“一系列操作”得到的绿矾先用稀钛液洗涤,再用冰水洗涤,请问先用稀钛液洗涤的目的是______,从FeSO4溶液中获得FeSO4•7H2O晶体的实验操作是______。
    (4)若用浓硫酸浸出后Ti元素的存在形式为TiO2+,将钛液加热煮沸时,发生反应的离子方程式为______。
    (5)若取10kg钛铁矿(FeTiO3的质量分数为95%),经过上述流程(钛元素在整个流程中损失率为5%),则可制得钛白粉固体(TiO2)的质量为______kg。
    【答案】(1)除去MgO
    (2) ①. 1:10 ②. 160 ③. 增大固液比和升高温度,对钛浸出率提升不大,且增加生产成本
    (3) ①. 回收绿矾表面吸附的钛液,并减少绿矾的溶解 ②. 蒸发浓缩、冷却结晶、洗涤、过滤、干燥
    (4)TiO2++2H2O=2H++H2TiO3↓
    (5)4.75
    【解析】
    【分析】由于稀硫酸几乎与FeTiO3不反应,在钛铁矿中加入稀硫酸,可将钛铁矿中的氧化镁溶解除去,再将滤渣(FeTiO3)用浓硫酸进行浸取,将钛元素转化为可溶解的TiO2+,再加入铁粉,将多余的硫酸反应掉,同时生成硫酸亚铁,在经过一系列操作,将其分离,从而制得绿矾晶体,最后再将钛转化为H2TiO3,加热分解即可制得钛白粉。
    【小问1详解】
    已知,常温下,稀硫酸几乎与FeTiO3不反应,而氧化镁属于碱性氧化物,可与稀硫酸反应,因此,稀硫酸浸出的目的除去MgO;
    【小问2详解】
    由图2可知,当固液比为1∶10时,钛浸出率已经达到90%以上,在增大固液比,钛浸出率增大量很小,但却需要使用使用大量的硫酸,增加成本,故最适合的固液比为1∶10。由图3可知,当温度为160℃时,钛浸出率已经很高了,再提高温度,钛浸出率增大量很小,但却需要消耗大量的能源,增加成本,故最适宜温度为160℃;原因为增大固液比和升高温度,对钛浸出率的提升不大,且增加生产成本
    【小问3详解】
    “一系列操作”,是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤,是为了将绿矾晶体与钛液分离开来,但是在过滤操作后,得到的绿矾晶体表面还残留得有部分钛液,得到的绿矾先用稀钛液洗涤,再用冰水洗涤,先用稀钛液洗涤的目的是回收绿矾表面吸附的钛液,并减少绿矾的溶解;从FeSO4溶液中获得FeSO4•7H2O晶体的实验操作是蒸发浓缩、冷却结晶、洗涤、过滤、干燥;
    【小问4详解】
    由于钛液中的TiO2+会发生水解,将钛液进行加热煮沸的目的是为了促进钛液中的TiO2+水解生成H2TiO3,反应的离子方程式为TiO2++2H2O=2H++H2TiO3↓
    【小问5详解】
    10kg钛铁矿中含有FeTiO3的质量为:m=10kg×95%=9.5kg,钛元素在整个流程中损失率为5%,设钛白粉的质量为 x kg由钛守恒得 解得x=4.75kg。
    三、酶的抑制剂
    酶的抑制剂能有选择性地对特定酶的功能基团产生影响。
    5. 4-氨基苯乙酸(药物X)是一种上皮肽转运蛋白PepT1抑制剂,科学家利用水微滴制备的原理如图所示。
    (1)药物X的分子式为______。
    (2)乙分子中苯环上的二溴代物有______种。
    A. 3B. 4C. 5D. 6
    (3)比甲多2个碳原子的同系物中,一溴代物最小的芳香烃的名称是______。
    (4)该药物X在胃液中的存在形式是______。
    【答案】(1)C8H9O2N (2)D
    (3)1,3,5-三甲苯/均三甲苯
    (4)
    【解析】
    【分析】甲和二氧化碳发生加成反应生成乙,乙在对位取代氨基生成药物X;
    【小问1详解】
    药物X的分子式为C8H9O2N;
    【小问2详解】
    利用‘定一移一’法,乙分子中苯环上的二溴代物有、共6种;
    【小问3详解】
    比甲多2个碳原子的同系物中,一溴代物最小即氢的种类最小,则结构高度对称,且三个取代基都是甲基,结构为,该芳香烃的名称是1,3,5-三甲苯/均三甲苯;
    【小问4详解】
    该药物X含有-NH2具有碱性,胃液中含有HCl,两者会反应生成盐类,存在形式。
    6. 植物提取液AbyssinneI能抑制芳香酶的活性,其人工合成路线如图。
    已知:i.
    ii.+R2-CHO
    (1)芳香族化合物A的官能团名称是______。A→B的反应类型是______。
    (2)C的结构简式是______。
    (3)D→E反应的化学方程式是______。
    (4)G中含有4个六元环G的结构简式是______。
    (5)合成路线中,D→E和G→AbyssinneI两步的作用是______。
    【答案】(1) ①. 醛基、羟基 ②. 取代反应
    (2) (3)+HCl+
    (4) (5)保护D中酮羰基对位的羟基,防止其在合成G过程中被反应
    【解析】
    【分析】根据A的分子式及B的结构简式知,A为,A发生取代反应生成B,B发生信息i的反应生成C为,根据D、E的分子式知,D发生取代反应生成E,C和E发生信息ii的反应生成F,根据F反结构简式及E的分子式知,E为,D为,G中含有4个六元环,根据G的分子式、Abyssinne的结构简式知,F发生反应生成G为,G发生取代反应生成Abyssinne,以此解题。
    【小问1详解】
    由分析可知,A为,则A的官能团名称是醛基、羟基;A中氢原子被取代生成B,A→B的反应类型是取代反应;
    【小问2详解】
    由分析可知,C的结构简式是;
    【小问3详解】
    由分析可知,D为,E为,D发生取代反应生成E,则D→E反应的化学方程式是+HCl+;
    【小问4详解】
    由分析可知,G的结构简式是;
    【小问5详解】
    D中的酚羟基容易被氧化,则合成路线中,D→E和G→AbyssinneI两步的作用是:保护D中酮羰基对位的羟基,防止其在合成G过程中被反应。
    四、铁元素的应用
    铁及其化合物与人类生产生活关系密切。
    7. 某班同学用如下实验探究Fe2+、Fe3+的性质:
    (1)甲组同学取2mL0.1ml•L-1FeSO4溶液,加1滴KSCN溶液,无明显现象,再加几滴3%H2O2溶液(用H2SO4酸化至pH=1),溶液颜色变红。甲组同学通过上述实验分析Fe2+具有______(填“氧化”或“还原”)性。写出上面划线处操作所发生反应的离子方程式______。
    (2)针对Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,下列说法正确的是______。(不定项)
    A. 增大KSCN溶液的浓度,平衡常数增大
    B. 向上述平衡体系中加入适量KCl圆体,平衡不移动
    C. 加水稀释,平衡向左移动,且溶液的红色变浅
    D. 加入少量铁粉,减小
    (3)乙组同学认为甲组的实验不够严谨,该组同学在2mLFeSO4溶液中先加入0.5mL煤油,再于液面下依次加入1滴KSCN溶液和13%H2O2溶液,溶液变红,煤油的作用是______。
    (4)同时乙组同学查阅资料发现Fe2+与SCN-可发生反应,生成无色的电中性配合物。为证实该性质,乙组同学用FeCO3进行了如图所示的a和b两组实验:
    写出实验a中FeCO3与KSCN反应的离子方程式______,实验b的目的是______。
    (5)反应S2O(aq)+2I-(aq)=2SO(aq)+I2(aq)在加入Fe3+催化后,反应进程中的能量变化如图所示。已知:反应机理中有Fe2+出现。
    ①写出反应历程中“速率决定步骤”的热化学方程式:______。
    ②反应过程中由于Fe2+浓度较低而不容易被检测到,请回答Fe2+浓度较低的原因:______。
    (6)溶液中Fe2+与邻二集非X会生成橘黄色的配合物Y。
    ①邻二氮菲提供的配位原子是______。
    ②使用该方法时,需要控制pH在2~9之间,其原因为:______。
    ③取2.00mLc(Fe2+)=6.0×10-4ml/L的溶液,加入不同体积、浓度均为c(X)=6.0×10-4ml/L的邻二氮菲溶液,充分反应后加水定容至25mL,得到系列溶液,测其吸光度,结果如表:
    已知吸光度A与有色物质的浓度成正比。Fe2+和邻二氮菲X的吸光度近似为0。
    Fe2++nX=Y(橘黄色)
    结合上面实验数据,通过计算回答Y中Fe2+的配位数(与中心原子或离子以配位键形式结合的配位原子数目):______。
    【答案】(1) ①. 还原 ②. 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O (2)BC
    (3)隔离溶液与空气,排除氧气对实验的影响
    (4) ①. FeCO3(s)+2SCN-=Fe(SCN)2+CO ②. 排除了FeCO3溶解产生的Fe2+对实验的影响
    (5) ①. 2Fe3+(aq)+2I-(aq)=I2(aq)+2Fe2+(aq) △H=(E3-E2)kJ•ml-1 ②. 第一步基元反应活化能较高为慢反应,第二步基元反应活化能较小为快反应。第一步反应产生的Fe2+很快被第二步反应消耗,故Fe2+浓度较小
    (6) ①. N ②. pH<2,H+浓度较大,邻二氮菲中的N会与H+结合(形成配位键),导致其与Fe2+配位能力减弱;pH>9,OH-浓度较大,OH-与Fe2+反应,影响Fe2+与邻二氮菲配位 ③. 6
    【解析】
    【小问1详解】
    与KSCN会变红,则加入3%H2O2溶液把氧化为,故通过上述实验分析Fe2+具有还原性;划线处操作所发生反应的离子方程式为:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O
    【小问2详解】
    A.平衡常数只与温度有关,A错误;
    B.向上述平衡体系中加入适量KCl,不参与反应,平衡不移动,B正确;
    C.加水稀释,各离子浓度均减小,平衡向离子浓度大的方向移动,平衡向左移动且溶液的红色变浅,C正确;
    D.加入少量铁粉,,平衡逆向移动, c(SCN-)增大,平衡常数 不变,故增大,D错误;
    故选BC。
    【小问3详解】
    煤油密度小与水,与水互不相容,煤油的作用是隔离溶液与空气,排除氧气对实验的影响;
    【小问4详解】
    Fe2+与SCN-可发生反应,生成无色的电中性配合物,实验a中FeCO3与KSCN反应的离子方程式:FeCO3(s)+2SCN-=Fe(SCN)2+CO;实验b作对比实验的目的是排除了FeCO3溶解产生的Fe2+对实验的影响;
    【小问5详解】
    活化能高的为决速步骤反应历程中“速率决定步骤”的热化学方程式:2Fe3+(aq)+2I-(aq)=I2(aq)+2Fe2+(aq) △H=(E3-E2)kJ•ml-1;Fe2+浓度较低的原因:第一步基元反应活化能较高为慢反应,第二步基元反应活化能较小为快反应。第一步反应产生的Fe2+很快被第二步反应消耗,故Fe2+浓度较小
    【小问6详解】
    氮元素有孤对电子,邻二氮菲提供的配位原子是N;pH在2~9之间,其原因为: pH<2,H+浓度较大,邻二氮菲中的N会与H+结合(形成配位键),导致其与Fe2+配位能力减弱;pH>9,OH-浓度较大,OH-与Fe2+反应,影响Fe2+与邻二氮菲配位;已知吸光度A与有色物质的浓度成正比。Fe2+和邻二氮菲X的吸光度近似为0。Fe2++nX=Y(橘黄色),结合上面实验数据,当X为6ml时,吸光度不再改变,说明亚铁离子与X溶液完全反应,则n值为,则Y的化学式为 ,由X的结构简式可知,Y中具有空轨道的亚铁离子与6个具有孤电子对的氮原子形成配位键,Y中Fe2+的配位数6。
    五、CO与CO2的转化与利用
    8. CO2可作为弱氧化剂用于乙烷脱氢制备乙烯。
    (1)查阅下面资料,可实现计算CO2氧化C2H6脱氢反应的反应热:
    i.需要查阅______的燃烧热数据(填化学式)。
    ii.再查阅水的汽化热:H2O(l)=H2O(g) △H1=+44.0kJ•ml-1。
    利用上述数据,可得如下热化学方程式:C2H6(g)+CO2(g)=C2H4(g)+CO(g)+H2O(g) △H2=+178.2kJ•ml-1
    (2)判断该反应能够自发进行的条件______。
    A. 低温自发B. 高温自发C. 任何条件下均自发D. 任何条件下均不自发
    (3)如图是科学家利用温室气体CO2转化为CO的装置(A、B均采用石墨烯材料),下列说法正确的是______。
    A. A极的电极反应式为CO2+H2O+2e-=CO+2OH-
    B. 电路中通过2ml电子,将得到28gCO和11.2LO2
    C. 该装置工作一段时间后,电解质溶液的pH减小
    D. A电极为阴极,离子交换膜为阴离子交换膜,OH-移向B极
    【答案】(1)C2H6、C2H4、CO (2)B (3)AD
    【解析】
    【小问1详解】
    目标热化学方程式涉及的物质有,其中能够发生燃烧反应的物质有,故若已知该三种可燃物的燃烧热数据及水的汽化热,可根据盖斯定律得到目标热化学方程式;
    故答案为:;
    【小问2详解】
    该反应为吸热反应,且气体体积增大、气体种类增加为熵增反应,若反应自发进行,需,则高温条件下才能使,B正确;
    故答案为:B;
    【小问3详解】
    该装置利用风力发电或太阳能发电实现温室气体CO2转化为CO,该装置为电解池。A极发生CO2转化为CO,碳元素化合价降低,发生得电子、还原反应,A极为阴极,B极为阳极,有生成,发生的电极反应为。
    A.从图可知,A极发生CO2转化为CO,碳元素化合价降低,发生得电子、还原反应,电极反应式为,A正确;
    B.根据A电极反应式,电路中通过2ml电子,将得到1mlCO,质量28g,B电极反应式,将得到0.5ml,未明确标准状况,故体积不一定为11.2L,B错误;
    C.该装置总反应为,工作一段时间后,电解质溶液的pH不变,C错误;
    D.根据上述分析,该装置为电解池,A电极为阴极,阴离子移向阳极,即OH-移向B极,离子交换膜为阴离子交换膜,D正确;
    故答案为:AD。
    9. I2O5是白色粉末状固体,在合成氨工业中常用I2O5来定量测量CO的含量。
    已知:(I)2I2(s)+5O2(g)=2I2O5(s)
    (Π)I2O5(s)+5CO(g)5CO2(g)+I2(s)
    (1)结合反应I和反应II分析,I2在CO转化为CO2的反应中所起的作用是______。20℃时向装有足量I2O5的2L恒容密闭容器中充入2mlCO,发生反应II,反应达到平衡后固体质量减小8g,该温度下反应的平衡常数K=______(写出计算过程,结果用分数表示)。
    (2)若在恒温恒容的密闭体系中进行上述反应II,下列不能说明反应II达到平衡状态的是______。
    A. 混合气体的密度保持不变B. CO和CO2的物质的量相等
    C. v(CO)=v(CO2)D. 混合气体的平均分子量不变
    (3)10℃时,某恒容密闭容器中充有足量的I2O5,向该容器中充入CO,发生反应II,平衡时CO2与充入CO的物质的量关系如图所示。
    若压缩容器体积;θ值______(填“增大”“减小”或“不变”),理由是______。
    【答案】(1) ①. 催化剂 ②. (2)BC
    (3) ①. 不变 ②. 反应II是反应前后气体体积不变反应,压缩容器的容积,导致容器内气体的压强增大,压强增大,反应II的化学平衡不发生移动;所以θ值不变。(或温度不变,K不变,CO2与CO浓度之比不变,故物质的量之比不变,θ值不变)
    【解析】
    【小问1详解】
    反应I消耗I2而在反应II又生成I2,在CO转化为CO2的反应中所起的作用是催化剂;开始时n(CO)=2ml,I2O5(s)的质量足量,反应达到平衡时固体质量减少了8 g,则反应消耗I2O5(s)的物质的量为n(I2O5)=ml=0.1ml,则根据物质反应转化关系可知反应消耗CO的物质的量是0.5 ml,反应产生CO2的物质的量是0.5 ml,则平衡时CO、CO2的浓度分别是c(CO)= =0.75ml/L,c(CO2)= =0.25ml/L,则该温度下反应的平衡常数;
    【小问2详解】
    A.该反应的反应物、生成物不全是气体,气体物质的质量会发生变化,而气体的体积不变,因此当混合气体密度不变时,反应达到了平衡状态,故A错误;
    B.若反应未达到平衡状态,则混合体系中CO和CO2的物质的量都会发生变化,当二者的物质的量不变时,反应达到平衡状态,但二者的物质的量不一定相等,因此不能据此判断反应是否达到平衡状态,故B正确;
    C.未指明反应速率的正、逆,因此不能判断反应是否达到平衡状态,故C正确;
    D.该反应前后气体的质量发生改变,而气体的体积不变,若混合气体的平均分子量不变,则气体的质量不变,反应达到了平衡状态,故D错误;
    故答案为:BC;
    【小问3详解】
    反应II是反应前后气体体积不变的反应,压缩容器的容积,导致容器内气体的压强增大,压强增大,反应II的化学平衡不发生移动;所以θ值不变。物质化学式
    NaF
    AlF3
    AlCl3
    MgF2
    熔点/℃
    993
    1090
    ——
    1261
    沸点/℃
    1695
    x
    178(升华)
    2260
    V(X)/mL
    2.00
    3.00
    4.00
    5.00
    6.00
    8.00
    吸光度/A
    0.24
    0.36
    0.48
    0.60
    0.72
    0.72
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