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题型18化学反应原理综合-2024年高考化学二轮题型归纳与变式演练（新高考）
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这是一份题型18化学反应原理综合-2024年高考化学二轮题型归纳与变式演练（新高考），文件包含题型18化学反应原理综合原卷版docx、题型18化学反应原理综合解析版docx等2份试卷配套教学资源，其中试卷共90页， 欢迎下载使用。
TOC \ "1-2" \h \u \l "_Tc15935" PAGEREF _Tc15935 \h 1
\l "_Tc1122" 【考向一】热化学方程式及反应热的计算 PAGEREF _Tc1122 \h 1
\l "_Tc15494" 【考向二】有关反应速率、转化率、速率常数的计算 PAGEREF _Tc15494 \h 5
\l "_Tc16034" 【考向三】分压平衡常数(Kp)计算 PAGEREF _Tc16034 \h 9
\l "_Tc6689" 【考向四】平衡图像曲线受温度、压强影响的原因分析 PAGEREF _Tc6689 \h 12
\l "_Tc32219" 【考向五】平衡图像中最佳反应条件选择的原因分析 PAGEREF _Tc32219 \h 17
\l "_Tc23801" 【考向六】平衡图像中转化率、产率变化的原因分析 PAGEREF _Tc23801 \h 19
\l "_Tc6634" 【考向七】电解质溶液中有关电离(水解)平衡常数的计算 PAGEREF _Tc6634 \h 22
\l "_Tc10409" 【考向八】溶度积( Ksp)的相关计算 PAGEREF _Tc10409 \h 27
\l "_Tc28264" 【考向九】电极方程式书写 PAGEREF _Tc28264 \h 31
\l "_Tc16164" PAGEREF _Tc16164 \h 35
【考向一】热化学方程式及反应热的计算
【典例1】（2023上·上海奉贤）回答下列问题。
（1）①C(s)+O2(g)=CO2(g) =-437.3kJ/ml
②H2(g)+O2(g)=H2O(g) =-285.8 kJ/ml
③CO(g)+O2(g)=CO2(g) =-283.0 kJ/ml
固态碳和水蒸气反应生成CO和H2的热化学方程式为 。
（2）根据键能数据估算CH4(g)+4F2(g)=CF4(g)+4HF(g)的反应热为 。
（3）标准状况下，3.36L仅由C、H元素组成的某气体质量4.5g完全燃烧生成CO2(g)和H2O(l)时，放出233.97kJ的热量。该气体的分子式为 ，热值为 kJ/g，该气体燃烧热的热化学方程式为 。
1．书写热化学方程式的“五环节”
2．利用盖斯定律书写热化学方程式的步骤和方法
3．常用关系式
4．ΔH的三种计算式
（1）ΔH＝生成物总能量－反应物总能量＝H(生成物)－H(反应物)
（2）ΔH＝反应物总键能之和－生成物总键能之和
常见物质中的化学键数目
（3）ΔH＝E1－E2，E1为正反应的活化能，E2为逆反应的活化能
【变式1-1】铁触媒催化合成氨经历下图所示①⑧步基元反应(从状态I至状态Ⅶ)：
上图中“ad”表示吸附在催化剂表面的物质。完成下列问题：
（1）催化反应往往经过物质在催化剂表面的“吸附”过程和脱离催化剂表面的“脱附”过程。其中，“吸附”过程是上图中的第 步基元反应，“脱附”过程是 (填“吸热”或“放热”)过程。
（2）根据上图计算合成氨反应的焓变： △H= 。
【变式1-2】（2023上·河南濮阳·高二濮阳一高校考）磷及其化合物应用广泛，磷元素有白磷、红磷、黑磷等单质。
（1）一定条件下，红磷在氯气中燃烧的产物有两种（和），反应过程中的能量变化关系如图所示。回答下列问题：
写出固态红磷在一定量的中完全燃烧生成气态物质（）的热化学方程式： 。（用图中字母表示）
（2）白磷（）在中燃烧有如下转化关系。
其中 （用含和的代数式表示）。
（3）已知：（s，白磷）（s，黑磷）；
（s，白磷）（s，红磷）；
由此推知，其中最稳定的磷单质是 （填“白磷”、“黑磷”或“红磷”）。
【考向二】有关反应速率、转化率、速率常数的计算
【典例2】（2023·江苏南通·统考二模）在催化剂作用下，以、为原料合成，其主要反应有：
反应1 kJ·ml
反应2 kJ·ml
将体积比为1∶1的、混合气体按一定流速通过催化反应管，测得、的转化率随温度变化的关系如图所示。
已知的选择性
下列说法正确的是
A．图中曲线①表示转化率随温度的变化
B．720~800℃范围内，随温度的升高，出口处及的量均增大
C．720~800℃范围内，随温度的升高，的选择性不断增大
D．其他条件不变，加入或选用高效催化剂，均能提高平衡时产率
1．有关化学反应速率计算公式的理解
对于反应mA(g)＋nB(g)===cC(g)＋dD(g)
（1）计算公式：v(A)＝
（2）同一反应用不同的物质表示反应速率时，数值可能不同，但意义相同。不同物质表示的反应速率，存在如下关系：v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝m∶n∶c∶d
（3）注意事项
①浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质，不适用于固体和纯液体
②化学反应速率是某段时间内的平均反应速率，而不是瞬时速率，且计算时取正值
2．化学平衡计算中常用公式
对于可逆反应：对以下反应：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，令A、B起始物质的量(ml)分别为a、b，达到平衡后，A的消耗量为mx ml，容器容积为V L
mA(g) ＋ nB(g)pC(g)＋qD(g)
起始/ml a b 0 0
变化/ml mx nx px qx
平衡/ml a－mx b－nx px qx
平衡常数：K＝eq \f(cpC·cqD,cmA·cnB)＝eq \f(\f(px,V)p·\f(qx,V)q,\f(a－mx,V)m·\f(b－nx,V)n) (固体和纯液体的浓度为常数，不计入化学平衡常数表达式中)
反应物(A)的转化率：α(A)＝ eq \f(n（转化）,n（起始）) ×100%＝ eq \f(c（转化）,c（起始）) ×100%＝eq \f(mx,a)×100%
3．化学反应速率常数及应用
（1）速率常数含义：反应速率常数(k)是指在给定温度下，反应物浓度皆为1 ml·L－1时的反应速率。在相同的浓度条件下，可用反应速率常数大小来比较化学反应的反应速率
（2）速率常数的影响因素：与浓度无关，但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响，但温度对化学反应速率的影响是显著的，速率常数是温度的函数，同一反应，温度不同，速率常数将有不同的值，一般温度越高，反应速率常数越大。通常反应速率常数越大，反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数
（3）速率方程
①定义：一定温度下，化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比
②表达式：对于反应：aA(g)＋bB(g)gG(g)＋hH(g)，则v正＝k正·ca(A)·cb(B)(其中k正为正反应的反应速率常数)，v逆＝k逆·cg(G)·ch(H)(其中k逆为逆反应的反应速率常数)
如：反应：2NO2(g)2NO(g)＋O2(g)，v正＝k正·c2(NO2)，v逆＝k逆·c2(NO)·c(O2)。
（4）速率常数与化学平衡常数之间的关系
①K与k正、k逆的关系
对于反应：aA(g)＋bB(g)pC(g)＋qD(g)，
则：v正＝k正·ca(A)·cb(B) (k正为正反应速率常数)
v逆＝k逆·cp(C)·cq(D) (k逆为逆反应速率常数)
反应达到平衡时v正＝v逆，此时：k正·ca(A)·cb(B)=k逆·cp(C)·cq(D)，即：
②Kp与k正、k逆的关系
以2NO2N2O4为例，v正＝k正·p2(NO2)，v逆＝k逆·p(N2O4)
反应达到平衡时v正＝v逆，此时：k正·p2(NO2)＝k逆·p(N2O4)eq \f(k正,k逆)＝eq \f(pN2O4,p2NO2)＝Kp，即：Kp＝eq \f(k正,k逆)
【变式2-1】（2023上·江苏盐城·高三校联考）一定条件下合成乙烯：6H2(g)+2CO2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)。已知温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示，下列说法不正确的是
A．生成乙烯的速率：v(M)一定小于v(N)
B．当温度高于250℃，升高温度，平衡向逆反应方向移动，催化剂的催化效率降低
C．平衡常数：KM>KN
D．若投料比n(H2)：n(CO2)=3：1，则图中M点乙烯的体积分数为7.7%。
【变式2-2】（2023·云南·校联考模拟预测）工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯(HCOOCH3)：，在容积固定的密闭容器中，投入等物质的量CH3OH和CO，测得相同时间内CO的转化率随温度变化如图实线所示(图中虚线表示相同条件下CO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法不合理的是
A．适当增大压强可增大甲醇的平衡转化率
B．c点反应速率
C．反应速率，平衡常数
D．生产时反应温度控制在80~85℃为宜
【考向三】分压平衡常数(Kp)计算
【典例3】（2023·全国·高三专题练习）用测压法在刚性密闭容器中研究T ℃时4NO(g) N2(g)＋2NO2(g)的分解反应，现将一定量的NO充入该密闭容器中，测得体系的总压强随时间的变化如下表所示：
（1）20 min时，NO的转化率α= %
（2）T ℃时，4NO(g) N2(g)＋2NO2(g)反应的平衡常数Kp== (Kp为以分压表示的平衡常数)
1．分压平衡常数(Kp)
（1）气体的分压p(B)：相同温度下，当某组分气体B单独存在且具有与混合气体总体积相同的体积时，该气体B所具有的压强，称为气体B的分压强，简称气体B的分压。符号为p(B)，单位为Pa或kPa或MPa
（2）分压定律
①分压定律：混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和
p(A)＋p(B)＋p(C)＋p(D)＋…＝p
②气体的分压之比等于其物质的量之比： eq \f(p（B）,p（D）) ＝ eq \f(n（B）,n（D）)
③某气体的分压p(B)与总压之比等于其物质的量分数： eq \f(p（B）,p) ＝ eq \f(n（B）,n) ＝x(B)
则：气体的分压＝气体总压×体积分数＝总压×物质的量分数
（3）分压平衡常数Kp (只受温度影响)
一定温度下，气相反应：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)达平衡时，气态生成物分压幂之积与气态反应物分压
幂之积的比值为一个常数，称为该反应的压强平衡常数，用符号Kp表示，Kp的表达式如下：
，其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)分别为A、B、C、D各气体的分压
2．Kp计算的两种方法：
方法1．根据“某气体的分压＝气体总压强×该气体的体积分数(或物质的量分数)”计算压强平衡常数
方法2．直接根据分压强计算压强平衡常数
N2(g) ＋ 3H2(g)2NH3(g)
p(始)： p0 3p0 0
Δp： p 3p 2p
p(平)： p0－p 3p0－3p 2p
Kp＝
【变式3-1】（2023·全国·高三专题练习）活性炭还原NO2的反应为2NO2(g)＋2C(s) N2(g)＋2CO2(g)，在恒温条件下，1 ml NO2和足量活性炭发生该反应，测得平衡时NO2和CO2的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示：
计算C点时该反应的压强平衡常数Kp= (Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)
【变式3-2】（2023·全国·高三专题练习）在容积恒为2 L的密闭容器中充入2 ml CH3OH(g)和2 ml CO(g)，在一定温度下发生反应CH3OH(g)＋CO(g) HCOOCH3(g)，测得容器内的压强随时间的变化如下表所示
在此条件，0～4 min的v(CH3OH)= kPa·min-1，该反应的平衡常数Kp= (kPa)-1 (以分压表示，分压=总压×物质的量分数)
【考向四】平衡图像曲线受温度、压强影响的原因分析
【典例4】（2023·全国·高三专题练习）对于 ，且压强。下列图像中曲线变化错误的是
A．B．
C．D．
1．影响化学平衡的因素
（1）若其他条件不变，改变下列条件对化学平衡的影响
（2）“惰性气体”对化学平衡移动的影响
①恒温、恒容下：加入惰性气体体系总压增大，但体积不变，各反应物、生成物的浓度均未改变，故反应速率不变，V正、V逆也不变，化学平衡也不发生移动
②恒温、恒压下：加入惰性气体体积增大各反应物浓度减少反应速率减小，V正、
V逆均减小，等效于降压，故化学平衡向气体总体积增大的方向移动
2．掌握三类平衡移动图像：反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，m＋n＞p＋q，且ΔH＞0
（1）速率—时间图【注意断点】
t1时增大反应物的浓度，正反应速率瞬间增大，然后逐渐减小，而逆反应速率逐渐增大；t2时升高温度，对任何反应，正反应和逆反应速率均增大，吸热反应的正反应速率增大较快；t3时减小压强，容器容积增大，浓度变小，正反应速率和逆反应速率均减小；t4时使用催化剂，正反应速率和逆反应速率均瞬间增大
（2）转化率(或含量)—时间图【先拐先平】
甲表示压强对反应物转化率的影响，对于气体反应物化学计量数之和大于气体生成物化学计量数之和的反应，压强越大，反应物的转化率越大；乙表示温度对反应物转化率的影响，对于吸热反应，温度越高，反应物的转化率越大；丙表示催化剂对反应物转化率的影响，催化剂只能改变化学反应速率，不能改变反应物的转化率
(3恒压(温)线【定一议二】
分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线，即：为等压线或等温线，然后分析另一条件变化对该反应的影响
【答题模板及剖析】
【变式4-1】（2023上·重庆北碚）在某一恒温、恒容的密闭容器中通入1mlN2和3mlH2发生反应：3H2(g)+N2(g) 2NH3(g)ΔH<0。t1时刻反应达到平衡，在t2时刻改变某一条件，其反应过程如图所示。下列说法正确的是
A．Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时，平衡常数：KⅠ＜KⅡ
B．Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时，NH3的体积分数：Ⅰ＜Ⅱ
C．该反应正反应的活化能大于逆反应的活化能
D．t2时刻改变的条件可以是向密闭容器中加H2和N2的混合气
【变式4-2】（2022上·山东烟台·高三统考期中）某密闭容器中充入等物质的量的A和B，一定温度下发生反应，达到平衡后，在不同的时间段内反应物的浓度随时间的变化如甲图所示，正逆反应速率随时间的变化如乙图所示。下列说法错误的是
A．前20minB的平均反应速率为
B．30~40min间该反应使用了催化剂
C．化学方程式中的，正反应为放热反应
D．30min、40min时分别改变的条件是减小压强、升高温度
【考向五】平衡图像中最佳反应条件选择的原因分析
【典例5】（2023·海南·模拟预测）工业合成甲醇的反应为。反应相同时间，实验测得甲醇的产率与压强，温度的关系分别如图1，图2所示。下列叙述正确的是
A．合成甲醇时压强越大越好B．增大压强，正反应速率增大，逆反应速率减小
C．合成甲醇的最佳温度为520KD．520K之前升高温度单位时间内甲醇的产率减小
化工生产适宜条件选择的一般原则
1.既不能过快，又不能太慢
2.既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性，又要注意二者影响的矛盾性
3.增加易得廉价原料，提高难得高价原料的利用率，从而降低生产成本
4.如设备承受高温、高压能力等
5.注意催化剂的活性对温度的限制
【变式5-1】（2023·全国·高三专题练习）已知萃取剂A、B中pH对钴离子、锰离子萃取率的影响如图所示，为了除去Mn2＋，应选择萃取剂 (填“A”或“B”)。
【变式5-2】（2023·北京顺义·统考二模）工业上可用“氨催化氧化法”生产NO，以氨气、氧气为原料，在Pt－Rh合金催化剂存在下生成NO和副产物N2，两个竞争反应化学方程式如下：
Ⅰ.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)
Ⅱ.4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)
现将1mlNH3、1.45mlO2充入1L恒容密闭容器中，在上述催化剂作用下反应，相同时间内有关生成物物质的量随温度变化曲线如图所示：
已知：有效转化率=×100%
下列说法不正确的是
A．400℃时，主要发生反应Ⅱ
B．由图分析工业上用氨催化氧化制备HNO3，最佳温度约为840℃
C．520℃时，NH3的有效转化率约为66.7%
D．840℃后，NO的物质的量下降，可能是反应I平衡逆向移动所致
【考向六】平衡图像中转化率、产率变化的原因分析
【典例6】（2023·江苏盐城·统考三模）焦炉煤气(主要成分：CH4、CO2、H2、CO)在炭催化下，使CH4与CO2重整生成H2和CO。其主要反应为
反应I：
反应II：
反应III：
反应IV：
在1×105Pa、将焦炉煤气以一定流速通过装有炭催化剂的反应管，CH4、CO、H2的相对体积和CO2的转化率随温度变化的曲线如图所示。
相对体积、
相对体积
下列说法不正确的是
A．温度低于900℃，反应I基本不发生
B．850℃～900℃时，主要发生反应Ⅳ
C．增大焦炉煤气流速一定能提高CO的相对体积
D．工业生产上需要研发低温下CH4转化率高的催化剂
答题要领
转化率问题首先看是否是平衡转化率，若为非平衡状态的转化率，则侧重分析温度、压强、浓度对反应快慢、催化剂对反应快慢及选择性(主副反应)的影响；若为平衡转化率，则侧重分析温度、压强、浓度对化学平衡的影响，有时也涉及温度对催化活性的影响
【变式6-1】（2023上·广东）氨的催化氧化是工业制硝酸的基础，其反应机理如图1；在1L密闭容器中充入1mlNH3和2mlO2，测得有关产物的物质的量与温度的关系如图2。
下列说法错误的是
A．加入Pt—Rh合金的目的是提高反应的速率
B．氨的催化氧化最佳温度应控制在840℃左右
C．520℃时，NH3的转化率为40%
D．840℃以上，发生了反应：2NO(g)⇌O2(g)+N2(g) ΔH>0
【变式6-2】（2023·广东·惠州一中校联考三模）向一恒容密闭容器中加入和一定量的，发生反应：。的平衡转化率按不同投料比随温度的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．平衡时的浓度：
B．b、c两点的正反应速率：
C．此反应在任意温度下都可自发进行
D．当容器内气体的平均相对分子质量不变时，反应达平衡状态
【考向七】电解质溶液中有关电离(水解)平衡常数的计算
【典例7】（2024上·山东菏泽·高三山东省鄄城县第一中学校考）常温下，二元弱酸的，，用固体调整0.01的溶液的(设体积不发生改变)。下列说法正确的是是
A．0.01溶液中的电离度约为10%
B．溶液：
C．溶液：
D．当溶液的时：
1．电离常数与水解常数的关系
（1）电离常数表达式
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①一元弱酸(HA)： HAH+＋A－
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②二元弱酸(H2A)：H2AH+＋HA－
HA—H+＋A2－
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③一元弱碱(BOH)：BOHB+＋OH－
（2）电离常数(K电离)与电离度(α)的关系——以一元弱酸HA为例
25 ℃，c ml·L－1的弱酸HA，设电离度为α
HA H＋ ＋ A－
起始浓度/ml·L－1 c 0 0
变化浓度/ml·L－1 c酸·α c酸·α c酸·α
平衡浓度/ml·L－1 c酸－c酸·α c酸·α c酸·α
电离平衡常数Ka＝eq \f(c酸·α2,c酸·1－α)＝eq \f(c酸·α2,1－α)，由于α很小，可认为1－α≈1
则Ka＝c酸·α2，α＝eq \r(\f(Ka,c酸)) (越稀越电离)，则：c(H＋)＝c酸·α＝
（3）电离常数与水解常数的关系
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系：Kh＝ eq \f(KW,Ka)
如：CH3COONa：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②对于二元弱酸H2B，Kal(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB－)、Kh(B2－)的关系： ；
B2－＋H2OHB－＋OH－，Kh1(B2－)＝eq \f(cOH－·cHB－,cB2－)＝eq \f(cH＋·cOH－·cHB－,cH＋·cB2－)＝eq \f(Kw,Ka2)
HB－＋H2OH2B＋OH－，Kh2(HB－)＝eq \f(cOH－·cH2B,cHB－)＝eq \f(cH＋·cOH－·cH2B,cH＋·cHB－)＝eq \f(Kw,Kal)
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③强酸弱碱盐：Kh＝ eq \f(KW,Kb)
如：NH4Cl：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H+
（4）水解常数(Kh)与溶度积常数(Ksp)的关系——强酸多元弱碱盐：Kh＝
如：AlCl3：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
2．计算电离常数的常见类型
（1）起点时刻：巧用三段式
（2）遇中性时刻：电荷守恒配合物料守恒两步搞定
（3）恰好完全反应时刻：水解三段式法或利用水解常数和电离常数的关系
【变式7-1】（2023上·河北邯郸·高三磁县第一中学校考）25℃时，用氢氧化钠溶液调节醋酸溶液的，实验测得溶液中、的分布系数与的关系如图所示。其中。下列说法错误的是
A．25℃，的电离常数
B．曲线2代表
C．溶液中始终存在
D．
【变式7-2】（2023上·河南郑州·高三统考）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液，滴定过程中溶液的随的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A．b点：
B．c点：
C．水的电离程度：
D．常温下的水解平衡常数约为
【考向八】溶度积( Ksp)的相关计算
【典例8】（2023上·贵州·高三清华中学校联考）常温下，向溶液中逐滴加入等浓度的氨水。反应过程中，或与加入氨水体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．a点溶液中：
B．已知，则b点溶液的pH约为8
C．从b到c的过程中，水的电离程度增大
D．m点溶液中：
类型一、由溶度积求饱和溶液溶质的物质的量浓度——比较溶解度的大小
类型二、已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度
类型三、判断沉淀的生成或沉淀是否完全
类型四、常温下，计算氢氧化物沉淀开始和沉淀完全时的pH
类型五、计算沉淀转化反应的平衡常数，并判断沉淀转化的程度
类型六、 溶度积常数(Ksp)与水解常数(Kh)的关系——强酸多元弱碱盐：Kh＝
类型七、溶度积与溶解度的相互计算
【变式8-1】（2024上·山东菏泽·高三山东省鄄城县第一中学校考）在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示()。下列说法不正确的是
A．温度为时，B．的溶解度：
C．的溶解过程吸收能量D．将Z溶液升温可以得到Y溶液
【变式8-2】（2023上·河北沧州·高三泊头市第一中学校联考）一定温度下，和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
或
下列说法正确的是
A．，
B．a点能生成沉淀，不能生成沉淀
C．b点时，
D．向、均为的混合溶液中滴加溶液，先产生沉淀
【考向九】电极方程式书写
【典例9】（2023上·上海黄浦·高三格致中学校考期中）我国科学家研发出一种新系统，通过钠离子电池“溶解”水中的二氧化碳，以触发电化学反应，可有效减少碳的排放，其工作原理如图所示。其中钠超离子导体，除了明显的结构稳定性外它们还表现出异常高的离子电导率。
（1）b极区是 极，系统工作时，b极区参与的电极总反应式为 。
（2）工作是b极区可能会有少量固体析出，分析原因 。
一、原电池中电极反应式的书写
1、先确定原电池的正负极，列出正负极上的反应物质，并标出相同数目电子的得失。
2、注意负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子是否共存。若不共存，则该电解质溶液中的阴离子应写入负极反应式：若正极上的反应物质是O2，且电解质溶液为中性或碱性，则水必须写入正极反应式中，且O2生成OH-，若电解质溶液为酸性，则H+必须写入正极反应式中，O2生成水。
3、正负极反应式相加得到电池反应的总反应式。若已知电池反应的总反应式，可先写出较易书写的电极反应式，然后在电子守恒的基础上，总反应式减去较易写出的书写电极反应式，即得到较难写出的书写电极反应式。
二、电解池中电极反应式的书写
1、首先看阳极材料，如果阳极是活泼电极（金属活动顺序表Ag以前），则应是阳极失电子，阳极不断溶解，溶液中的阴离子不能失电子。
2、如果阳极是惰性电极（Pt、Au、石墨），则应是电解质溶液中的离子放电，应根据离子的放电顺序进行书写电极反应式。
阳极（惰性电极）发生氧化反应，阴离子失去电子被氧化的顺序为：S2->SO＞I-＞Br-＞C1-＞OH-＞水电离的OH-＞含氧酸根离子＞F-。
阴极发生还原反应，阳离子得到电子被还原的顺序为：Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>（酸电离出的H+）＞Pb2+＞Sn2+＞Fe2+＞Zn2+＞（水电离出的H+）＞Al3+＞Mg2+＞Na+＞Ca2+>K+。
注：在水溶液中A13+、Mg2+、Na+、Ca2+、K+这些活泼金属阳离子不被还原，这些活泼金属的冶炼往往采用电解无水熔融态盐或氧化物而制得。
三、燃料电池电极反应式的书写
电极：惰性电极。
燃料包含：H2；烃如：CH4；醇如：C2H5OH等。
电解质包含：①酸性电解质溶液如：H2SO4溶液：②碱性电解质溶液如：NaOH溶液：③熔融氧化物如：Al2O3；④熔融碳酸盐如：K2CO3等。
第一步：写出电池总反应式
燃料电池的总反应与燃料的燃烧反应一致，若产物能和电解质反应则总反应为加合后的反应。
如氢氧燃料电池的总反应为：2H2+O2=2H2O：甲烷燃料电池（电解质溶液为NaOH溶液）的反应为：
①CH4 +2O2=CO2 +2H2O
②CO2 +2NaOH=Na2CO3 +H2O
①式+②式得燃料电池总反应为：CH4+2O2+2NaOH=Na2CO3+3H2O
第二步：写出电池的正极反应式
根据燃料电池的特点，一般在正极上发生还原反应的物质都是O2，随着电解质溶液的不同，其电极反应有所不同，其实，我们只要熟记以下四种情况：
（1）酸性电解质溶液环境下电极反应式：O2+4H++4e-=2H2O
（2）碱性电解质溶液环境下电极反应式：O2+2H2O+4e-=40H-
（3）固体电解质（高温下能传导O2-）环境下电极反应式：O2+4e-=2O2-
（4）熔融碳酸盐（如：熔融K2CO3）环境下电极反应式：O2+2CO2+4e-=2CO。
第三步：根据电池总反应式和正极反应式写出电池的负极反应式
电池的总反应和正、负极反应之间有如下关系：电池的总反应式=电池正极反应式+电池负极反应式
故根据第一、二步写出的反应，有：电池的总反应式-电池正极反应式=电池负极反应式，注意在将两个反应式相减时，要约去正极的反应物O2。
四、可充电电池电极反应式的书写及应用
（一）可充电电池试题必备知识
1.对可充电电池充电和放电两过程认识：放电是原电池反应，充电是电解池反应。要能根据题给总反应式，写出原电池总反应式和电解池总反应式。
2.对可充电电池电极极性和材料的判断：判断电池放电时电极极性和材料，可先标出放电（原电池）总反应式电子转移的方向和数目，失去电子的一极为负极，该物质即为负极材料：得到电子的一极为正极，该物质即为正极材料。若判断电池充电时电极极性和材料，方法同前，失去电子的一极为阳极，该物质即为阳极材料；得到电子的一极为阴极，该物质即为阴极材料。
3.可充电电池电极反应式的书写方法：
书写可充电电池电极反应式，一般都是先书写放电的电极反应式。书写放电的电
极反应式时，一般要遵守三步：第一，先标出原电池总反应式电子转移的方向和
数目，指出参与负极和正极反应的物质；第二，写出一个比较容易书写的电极反
应式（书写时一定要注意电极产物是否与电解质溶液共存）；第三，在电子守恒
的基础上，总反应式减去写出的电极反应式即得另一电极反应式。
充电的电极反应与放电的电极反应过程相反，充电的阳极反应为放电止极反应的逆过程，充电的阴极反应为放电负极反应的逆过程。
对可充电电池某电极是发生氧化还是还原反应及某元素被氧化还是被还原的判断：可根据电极反应式进行分析，放电（原电池）的负极及充电（电解池）的阳极均失去电子，发生了氧化反应，其变价元素被氧化；放电（原电池）的正极及充电（电解池）的阴极均得到电子，发生了还原反应，其变价元素被还原。
5.对溶液中离子的移动方向判断：放电时，阴离子移向负极，阳离子移向正极；充电时，阴离子移向阳极，阳离子移向阴极。
6.可充电电池充电时与电源的连接：可充电电池用完后充电时，原电池的负极与外电源的负极相连，原电池的正极与外电源的正极相连。
7.有关电化学的计算：有关电化学的计算都必须利用电子守恒，要注意各电极转移的电子数均相等。这类计算通常有计算电极的增重或较少量、溶液的PH、溶液的离子浓度、电子转移的数目等。
五、特殊情况电极反应式的书写
在书写电极反应式时，一定要注意一些特殊情况。
1、注意溶液中的离子浓度的改变会引起离子放电顺序的改变溶液中的离子浓度改变，有时可导致离子放电顺序的改变。
2、注意电解质溶液的改变会引起电极正负的改变在原电池中，一般较活泼金属作负极，但当电解质溶液发生改变时，较活泼金属就不一定作负极了。
【变式9-1】Ⅰ.与MnO2—Zn电池类似，K2FeO4—Zn也可以组成碱性电池，K2FeO4在电池中作为正极材料，其电极反应式为 ，该电池总反应的离子方程式为 。
Ⅱ.以Al和NiO(OH)为电极，NaOH溶液为电解液组成一种新型电池，放电时NiO(OH)转化为Ni(OH)2，该电池反应的化学方程式是 。
【变式9-2】2019年诺贝尔化学奖颁给在锂离子电池发展方面作出突出贡献的三位科学家，颁奖词中说：他们创造了一个可再充电的世界。下面是最近研发的Ca-LiFePO4可充电电池的工作示意图，锂离子导体膜只允许Li+通过，电池反应为：xCa2+＋2LiFePO4xCa＋2Li1-xFePO4＋2xLi+。
负极反应： ；正极反应： ；阳极反应： ；阴极反应： 。
1．（2023·全国卷）一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b点时，c(Cl-)=c(CrO)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1ml·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
2．（2023·全国卷）室温钠-硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠-硫电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极，表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素纸作为另一电极。工作时，在硫电极发生反应：S8+e-→S，S+e-→S，2Na++S+2(1-)e-→Na2Sx
下列叙述错误的是
A．充电时Na+从钠电极向硫电极迁移
B．放电时外电路电子流动的方向是a→b
C．放电时正极反应为：2Na++S8+2e-→Na2Sx
D．炭化纤维素纸的作用是增强硫电极导电性能
3．（2023·全国卷）下图为和在水中达沉淀溶解平衡时的关系图(；可认为离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由点可求得
B．时的溶解度为
C．浓度均为的和可通过分步沉淀进行分离
D．混合溶液中时二者不会同时沉淀
4．（2023·全国卷）向饱和溶液(有足量固体)中滴加氨水，发生反应和，与的关系如下图所示(其中M代表、、或)。
下列说法错误的是
A．曲线I可视为溶解度随浓度变化曲线
B．的溶度积常数
C．反应的平衡常数K的值为
D．时，溶液中
5．（2023·天津卷）已知，如图下表是几种不同有机酸的大小，由此产生的推断，正确的是
A．对键合电子吸引力：B．酸性：
C．D．碱性：
6．（2023·天津卷）在浓度为的溶液中，如下说法正确的是
A．溶液中浓度最大的离子是
B．
C．
D．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为
7．（2023·全国卷）硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途，如可用作农药防治小麦黑穗病，制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题：
（1）在气氛中，的脱水热分解过程如图所示：
根据上述实验结果，可知 ， 。
（2）已知下列热化学方程式：
则的 。
（3）将置入抽空的刚性容器中，升高温度发生分解反应：(Ⅰ)。平衡时的关系如下图所示。时，该反应的平衡总压 、平衡常数 。随反应温度升高而 (填“增大”“减小”或“不变”)。
（4）提高温度，上述容器中进一步发生反应(Ⅱ)，平衡时 (用表示)。在时，，则 ， (列出计算式)。
8．（2023·全国卷）甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题：
（1）已知下列反应的热化学方程式：
①
②
反应③的 ，平衡常数 (用表示)。
（2）电喷雾电离等方法得到的(等)与反应可得。与反应能高选择性地生成甲醇。分别在和下(其他反应条件相同)进行反应，结果如下图所示。图中的曲线是 (填“a”或“b”。、时的转化率为 (列出算式)。
（3）分别与反应，体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似，图中以示例)。
(ⅰ)步骤Ⅰ和Ⅱ中涉及氢原子成键变化的是 (填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时，反应速率会变慢，则与反应的能量变化应为图中曲线 (填“c”或“d”)。
(ⅲ)与反应，氘代甲醇的产量 (填“＞”“＜”或“=”)。若与反应，生成的氘代甲醇有 种。
1．（2024上·甘肃酒泉）氨是最重要的化学品之一，我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题：
能量转换关系
（1）根据如图数据判断H—H的键能为 。
（2）合成氨反应，根据上述反应机理，使用催化剂，该反应的 （填“增大”“减小”或“不变”），写出（ⅱ）步的热化学方程式： ；计算反应的 。
（3）用催化还原还可以消除氮氧化物的污染。
写出被还原生成的热化学方程式： 。
2．（2023下·湖北武汉·高三华中师大一附中校联考）一定温度下，向容器相同的恒容密闭容器中充入1ml M和W的混合物气体和4ml N，发生如下反应
反应Ⅰ.
反应Ⅱ.
实验测得起始充入的与M和W的平衡转化率的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线表示起始充入的与M的平衡转化率的关系
B．x>1
C．若M和W的转化率均处于b点状态时，反应Ⅰ和Ⅱ均存在
D．若缩小容器的容积，达到新平衡后P的体积分数与原平衡相等
3．Binist等进行了H2S热分解实验：2H2S(g) 2H2(g)＋S2(g)，开始时，当1 ml H2S与23.75 ml Ar混合，在101 kPa及不同温度下反应达平衡时H2、H2S及S2(g)的体积分数如图所示，该反应在Q点对应温度下的平衡常数Kp= kPa(Kp为以分压表示的平衡常数，分压=总压×物质的量分数，结果保留小数点后两位)
4．（2022上·山西吕梁·高三统考）下列图示与对应的叙述相符的是
A．图一表示反应在一定温度下达到平衡时B的转化率与压强变化的关系，x点的反应速率比y点的快
B．图二表示反应的速率一时间图象，在时刻改变的条件可，能是加入催化剂或增大压强
C．图三表示反应中A的百分含量与温度(T)的变化情况，则该反应的
D．图四所示图中的阴影部分面积的含义是()
5．（2024上·江苏南通·高三校联考）二氧化碳的资源化利用对实现“双碳”有着重要意义。二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
在密闭容器中，、时，平衡转化率、在催化剂作用下反应相同时间所测得的实际转化率随温度的变化如题图所示。的选择性可表示为。下列说法正确的是
A．反应
B．的选择性一定随着温度的升高而增加
C．用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度约为的原因是此温度下的平衡转化率接近100%
D．时，提高的值或增大压强，均能使平衡转化率达到X点的值
6．（2023·河北衡水）两个容积均为2L的密闭容器I和II中充入NO和CO气体，发生反应：2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH，各物质的起始物质的量见下表。实验测得两容器在不同温度下达到平衡时CO2的物质的量如图所示。下列说法正确的是
A．ΔH>0
B．N点的平衡常数为0.08
C．若将容器I的容积改为1L，T1温度下达到平衡时NO的转化率为25%
D．图中M点所示条件下，再通入CO、N2各2ml，此时v(正)＞v(逆)
7．（2023·上海金山）在体积均为1.0L的恒容密闭容器甲、乙中，起始投料量如表，在不同温度下发生反应：CO2(g)+C(s)2CO(g)。CO的平衡浓度随温度的变化如图所示。下列说法正确的是
A．曲线Ⅰ对应的是甲容器
B．a、b两点所处状态的压强大小关系：9pa＞14pb
C．c点：CO的体积分数＞
D．900K时，若起始向容器乙中加入CO、CO2、C各1ml，则v(正)＞v(逆)
8．（2024·陕西西安·校联考模拟预测）常温下，，向溶液中滴加盐酸，下列有关说法正确的是
A．滴定前，
B．V(盐酸)时，溶液
C．当滴定至溶液呈中性时，
D．滴定过程中变化曲线如图
9．（2024上·内蒙古呼和浩特·高三统考期末）常温下，向溶液和溶液中分别滴加0.1ml∙L-1的AgNO3溶液。滴加过程中或与所加AgNO3溶液体积之间的关系如下图所示(已知：Ag2CrO4为砖红色沉淀)。下列说法正确的是
A．曲线②可视为随的变化曲线
B．常温下，
C．若只增大AgNO3溶液的浓度，则图中a点、b点将向上平移
D．用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时，可用K2CrO4溶液作指示剂
10．填空。
（1）微生物燃料电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置。某微生物燃料电池的工作原理如图所示：
①在硫氧化菌作用下转化为的电极反应式是 。
②若维持该微生物电池中两种细菌的存在，则电池可以持续供电，原因是 。
（2）氨氧燃料电池具有很大的发展潜力，其工作原理如图所示。
①a电极的电极反应式是 ；
②一段时间后，需向装置中补充，请依据反应原理解释原因： 。
化学键
C-H
C-F
H-F
F-F
键能kJ/ml
414
489
565
155
一写方程式
写出配平的化学方程式
二标状态
用s、l、g、aq标明物质的聚集状态
三定条件
确定反应的温度和压强并在ΔH后注明(101kPa、25℃时可不标注)
四标ΔH
在方程式后写出ΔH，并根据信息注明ΔH的“＋”或“－”
五标数值
根据化学计量系数写出ΔH的值
（1）步骤
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①对比：
对比分析目标热化学方程式和已知热化学方程式，调整已知热化学方程式的化学计量系数与目标热化学方程式的化学计量系数一致
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②叠加：
根据目标热化学方程式中的反应物和生成物加减所调整的热化学方程式
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③计算：
按照“叠加”步骤中的调整方法，焓变也随之作相应变化
（2）方法
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①倒：
为了将热化学方程式相加得到目标热化学方程式，可将热化学方程式颠倒过来，反应热的数值不变，但符号相反。这样，就不用再做减法运算了，实践证明，方程式相减时往往容易出错
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②乘：
为了将热化学方程式相加得到目标热化学方程式，可将方程式乘以某个倍数，反应热也要相乘
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③加：
上面的两个步骤做好了，只要将热化学方程式相加即可得目标热化学方程式，反应热也要相加
热化学方程式
焓变之间的关系
aA===B ΔH1
A===eq \f(1,a)B ΔH2
ΔH2＝eq \f(1,a)ΔH1或ΔH1＝aΔH2
aA===B ΔH1
B===aA ΔH2
ΔH1＝－ΔH2
ΔH＝ΔH1＋ΔH2
物质
CO2(C==O)
CH4(C－H)
P4(P－P)
SiO2(Si－O)
石墨
金刚石
Si
S8(S－S)
键数
2
4
6
4
1.5
2
2
8
反应时间/min
0
10
20
30
40
压强/MPa
15.00
14.02
13.20
12.50
12.50
第一步
根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量浓度
第二步
计算各气体组分的物质的量分数或体积分数。
第三步
根据分压计算公式求出各气体物质的分压，某气体的分压＝气体总压强×该气体的体积分(或物质的量分数)
第四步
根据平衡常数计算公式代入计算。例如，N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)，压强平衡常数表达式为Kp＝eq \f(p2（NH3）,p（N2）·p3（H2）)
t/min
0
2
4
6
8
10
12
14
p/kPa
P0
-
0.8P0
-
-
0.7P0
0.7P0
0.7P0
改变的条件(其他条件不变)
化学平衡移动的方向
浓度
增大反应物浓度或减小生成物浓度
向正反应方向移动
减小反应物浓度或增大生成物浓度
向逆反应方向移动
压强(对有气体参加的反应)
反应前后气体体积改变
增大压强
向气体分子总数减小的方向移动
减小压强
向气体分子总数增大的方向移动
反应前后气体体积不变
改变压强
平衡不移动
温度
升高温度
向吸热反应方向移动
降低温度
向放热反应方向移动
催化剂
同等程度改变v正、v逆，平衡不移动
恒压线(恒温线)
答题策略
叙特点(反应特点或容器特点)→变条件→定方向→得结论(或结果)
答题模板
该反应的正反应是气体分子数减小(或增大)的反应，当温度一定时，增大压强，平衡正向移动，因此×××(得结论)
经典例题
乙烯气相水合反应的热化学方程式为C2H4(g)＋H2O(g)===C2H5OH(g) ΔH＝－45.5 kJ·ml－1，下图是乙烯气相水合法制乙醇中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系[其中n(H2O)∶n(C2H4)＝1∶1]。图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为__________，理由是______________
标注答案
p1＜p2＜p3＜p4，反应正方向是分子数减少的反应，相同温度下，压强升高乙烯转化率提高
例1．HR是一元酸。室温时，用0.250 ml·L－1 NaOH溶液滴定25.0 mL HR溶液时，溶液的pH变化情况如图所示。其中，b点表示两种物质恰好完全反应。计算的电离常数Ka＝5×10－6
方法探究：此题根据纵坐标所给的数据，起点时刻pH＝3，HR中和一半时的pH＝4.7，可以优先考虑起点时刻计算电离常数，常用方法：三段式
解析：根据题意，b点时酸碱恰好完全反应，则c(HR)＝0.250 ml·L－1×0.02 L÷0.025 L＝0.2 ml·L－1，即0.2 ml·L－1的HR溶液的pH＝3
HR H+＋ R—
起始：0.2 0 0
转化：10－3 10－3 10－3
平衡：0.2-10－3 10－3 10－3
HR的电离常数Ka＝＝eq \f(10－3×10－3,0.2－10－3)＝5×10－6
例2．在25℃下，aml·L－1的氨水与0.01ml·L－1的盐酸以体积比3:4混合，此时溶液中c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，则溶液显中性(填“酸”、“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝
方法探究：中性时刻采取电荷守恒和物料守恒，解题时建议用物质的量守恒去写，因为在反应过程中体积已经发生了变化
解析：根据电荷守恒得c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)，因为c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，所以c(H＋)＝c(OH－)，故溶液显中性。
电荷守恒得：n(H＋)＋n(NHeq \\al(＋,4))＝n(Cl－)＋n(OH－)，则：n(NHeq \\al(＋,4))＝n(Cl－)=0.01×4=0.04 ml
物料守恒得：3a＝n(NHeq \\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)，则：n(NH3·H2O)＝(3a—0.04) ml
Kb＝
例3、25 ℃时，0.1 ml·L－1的HCOONa溶液的pH＝10，则HCOOH的电离常数Ka＝10－7
方法探究：方法 = 1 \* ROMAN \* MERGEFORMAT I、直接列水解三段式求解
方法 = 2 \* ROMAN \* MERGEFORMAT II、先求出水解常数，再利用水解常数和电离常数的关系进行计算
方法 = 1 \* ROMAN \* MERGEFORMAT I、直接列水解三段式求解
HCOO—＋H2OHCOOH＋OH－
起始: 0.1 0 0
转化: 10－4 10－4 10－4
平衡: 0.1-10－4 10－4 10－4
Ka＝＝
方法 = 2 \* ROMAN \* MERGEFORMAT II、先求出水解常数，再利用水解常数和电离常数的关系进行计算
利用左边的三段式，先求出HCOO—的水解常数
Kh＝＝
Ka＝
计算技巧
饱和溶液时的物质的量浓度与Ksp的关系
1:1型
1:2型或2：1型
1:3型或3:1型
计算技巧
某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 ml·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝=10a ml·L－1
计算技巧
①把离子浓度数据代入Ksp表达式得Qc，若Qc>Ksp，则有沉淀生成；若Qc②利用Ksp的数值计算某一离子浓度，若该离子浓度小于10－5 ml·L－1，则该离子沉淀完全
计算技巧
①根据氢氧化物的Ksp，先计算初始浓度溶液中c(OH－)，再求得溶液的pH
②金属阳离子沉淀完全时的离子浓度为10－5 ml·L－1，依据Ksp可计算金属阳离子沉淀完全时溶液中的c(OH－)，进而求得pH
计算技巧
依据沉淀的转化反应和Ksp，计算该反应的平衡常数，K值越大，转化反应越易进行，转化程度越大 (若计算沉淀转化的平衡常数K＜10－5，则沉淀转化反应不能进行；若10－5＜K＜105，则沉淀转化反应为可逆反应，若K>105，则认为沉淀完全转化)
已知常温下，ZnS和CuS的Ksp分别为1.6×10－24和6.4×10－36，判断常温下反应：
ZnS(s)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋Zn2＋(aq)能否进行
该反应的平衡常数K＝ eq \f(c（Zn2＋）,c（Cu2＋）) ＝ eq \f(c（Zn2＋）·c（S2－）,c（Cu2＋）·c（S2－）) ＝ eq \f(Ksp（ZnS）,Ksp（CuS）) ＝ eq \f(1.6×10－24,6.4×10－36) ＝2.5×1011＞105，故反应能完全转化
计算技巧
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋(aq)，平衡常数
计算
技巧
①由饱和溶液的物质的量浓度c(ml·L－1)饱和溶液的溶解度S(g)
以AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl－(aq)为例，饱和溶液的物质的浓度c＝1.34×10－5ml·L－1
即：1L溶液中含有1.34×10－5 ml的AgCl溶质，也就是(1.34×10－5×143.5)g＝1.92×10－3g
即：1L溶液中溶解的AgCl为1.92×10－3g，由于溶液极稀，其溶液近似等于水的密度，ρ＝1g/cm3
即：1000g溶液中溶解了1.92×10－3g的AgCl，100g水中溶解了1.92×10－4g的AgCl
即：AgCl的溶解度S(AgCl)＝1.92×10－4g
②饱和溶液的溶解度S(g)由饱和溶液的物质的量浓度c(ml/L)KSP
20℃时，S(AgCl)＝1.5×10－4g，即：100g水中溶解了AgCl的质量为1.5×10－4g，由于溶液极稀，其溶液近似等于水的密度，ρ＝1g/cm3，也即是：0.1L水中溶解了AgCl的质量为1.5×10－4g，也即是：0.1L溶液中溶解了AgCl的质量为1.5×10－4g，此时n(AgCl)＝，，c(AgCl)＝1.05×10－5 ml·L－1，KSP＝c(Ag+)·c(Cl－)＝1.05×10－5×1.05×10－5＝1.1×10－10
有机酸
pKa
2.66
2.86
2.86
4.74
容器
起始物质的量
NO
CO
I
1ml
3ml
II
6ml
2ml
容器
n(CO2)/ml
n(C)/ml
n(CO)/ml
甲
0.1
0.3
0
乙
0
0
0.4
TOC \ "1-2" \h \u \l "_Tc15935" PAGEREF _Tc15935 \h 1
\l "_Tc1122" 【考向一】热化学方程式及反应热的计算 PAGEREF _Tc1122 \h 1
\l "_Tc15494" 【考向二】有关反应速率、转化率、速率常数的计算 PAGEREF _Tc15494 \h 5
\l "_Tc16034" 【考向三】分压平衡常数(Kp)计算 PAGEREF _Tc16034 \h 9
\l "_Tc6689" 【考向四】平衡图像曲线受温度、压强影响的原因分析 PAGEREF _Tc6689 \h 12
\l "_Tc32219" 【考向五】平衡图像中最佳反应条件选择的原因分析 PAGEREF _Tc32219 \h 17
\l "_Tc23801" 【考向六】平衡图像中转化率、产率变化的原因分析 PAGEREF _Tc23801 \h 19
\l "_Tc6634" 【考向七】电解质溶液中有关电离(水解)平衡常数的计算 PAGEREF _Tc6634 \h 22
\l "_Tc10409" 【考向八】溶度积( Ksp)的相关计算 PAGEREF _Tc10409 \h 27
\l "_Tc28264" 【考向九】电极方程式书写 PAGEREF _Tc28264 \h 31
\l "_Tc16164" PAGEREF _Tc16164 \h 35
【考向一】热化学方程式及反应热的计算
【典例1】（2023上·上海奉贤）回答下列问题。
（1）①C(s)+O2(g)=CO2(g) =-437.3kJ/ml
②H2(g)+O2(g)=H2O(g) =-285.8 kJ/ml
③CO(g)+O2(g)=CO2(g) =-283.0 kJ/ml
固态碳和水蒸气反应生成CO和H2的热化学方程式为 。
（2）根据键能数据估算CH4(g)+4F2(g)=CF4(g)+4HF(g)的反应热为 。
（3）标准状况下，3.36L仅由C、H元素组成的某气体质量4.5g完全燃烧生成CO2(g)和H2O(l)时，放出233.97kJ的热量。该气体的分子式为 ，热值为 kJ/g，该气体燃烧热的热化学方程式为 。
1．书写热化学方程式的“五环节”
2．利用盖斯定律书写热化学方程式的步骤和方法
3．常用关系式
4．ΔH的三种计算式
（1）ΔH＝生成物总能量－反应物总能量＝H(生成物)－H(反应物)
（2）ΔH＝反应物总键能之和－生成物总键能之和
常见物质中的化学键数目
（3）ΔH＝E1－E2，E1为正反应的活化能，E2为逆反应的活化能
【变式1-1】铁触媒催化合成氨经历下图所示①⑧步基元反应(从状态I至状态Ⅶ)：
上图中“ad”表示吸附在催化剂表面的物质。完成下列问题：
（1）催化反应往往经过物质在催化剂表面的“吸附”过程和脱离催化剂表面的“脱附”过程。其中，“吸附”过程是上图中的第 步基元反应，“脱附”过程是 (填“吸热”或“放热”)过程。
（2）根据上图计算合成氨反应的焓变： △H= 。
【变式1-2】（2023上·河南濮阳·高二濮阳一高校考）磷及其化合物应用广泛，磷元素有白磷、红磷、黑磷等单质。
（1）一定条件下，红磷在氯气中燃烧的产物有两种（和），反应过程中的能量变化关系如图所示。回答下列问题：
写出固态红磷在一定量的中完全燃烧生成气态物质（）的热化学方程式： 。（用图中字母表示）
（2）白磷（）在中燃烧有如下转化关系。
其中 （用含和的代数式表示）。
（3）已知：（s，白磷）（s，黑磷）；
（s，白磷）（s，红磷）；
由此推知，其中最稳定的磷单质是 （填“白磷”、“黑磷”或“红磷”）。
【考向二】有关反应速率、转化率、速率常数的计算
【典例2】（2023·江苏南通·统考二模）在催化剂作用下，以、为原料合成，其主要反应有：
反应1 kJ·ml
反应2 kJ·ml
将体积比为1∶1的、混合气体按一定流速通过催化反应管，测得、的转化率随温度变化的关系如图所示。
已知的选择性
下列说法正确的是
A．图中曲线①表示转化率随温度的变化
B．720~800℃范围内，随温度的升高，出口处及的量均增大
C．720~800℃范围内，随温度的升高，的选择性不断增大
D．其他条件不变，加入或选用高效催化剂，均能提高平衡时产率
1．有关化学反应速率计算公式的理解
对于反应mA(g)＋nB(g)===cC(g)＋dD(g)
（1）计算公式：v(A)＝
（2）同一反应用不同的物质表示反应速率时，数值可能不同，但意义相同。不同物质表示的反应速率，存在如下关系：v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝m∶n∶c∶d
（3）注意事项
①浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质，不适用于固体和纯液体
②化学反应速率是某段时间内的平均反应速率，而不是瞬时速率，且计算时取正值
2．化学平衡计算中常用公式
对于可逆反应：对以下反应：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，令A、B起始物质的量(ml)分别为a、b，达到平衡后，A的消耗量为mx ml，容器容积为V L
mA(g) ＋ nB(g)pC(g)＋qD(g)
起始/ml a b 0 0
变化/ml mx nx px qx
平衡/ml a－mx b－nx px qx
平衡常数：K＝eq \f(cpC·cqD,cmA·cnB)＝eq \f(\f(px,V)p·\f(qx,V)q,\f(a－mx,V)m·\f(b－nx,V)n) (固体和纯液体的浓度为常数，不计入化学平衡常数表达式中)
反应物(A)的转化率：α(A)＝ eq \f(n（转化）,n（起始）) ×100%＝ eq \f(c（转化）,c（起始）) ×100%＝eq \f(mx,a)×100%
3．化学反应速率常数及应用
（1）速率常数含义：反应速率常数(k)是指在给定温度下，反应物浓度皆为1 ml·L－1时的反应速率。在相同的浓度条件下，可用反应速率常数大小来比较化学反应的反应速率
（2）速率常数的影响因素：与浓度无关，但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响，但温度对化学反应速率的影响是显著的，速率常数是温度的函数，同一反应，温度不同，速率常数将有不同的值，一般温度越高，反应速率常数越大。通常反应速率常数越大，反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数
（3）速率方程
①定义：一定温度下，化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比
②表达式：对于反应：aA(g)＋bB(g)gG(g)＋hH(g)，则v正＝k正·ca(A)·cb(B)(其中k正为正反应的反应速率常数)，v逆＝k逆·cg(G)·ch(H)(其中k逆为逆反应的反应速率常数)
如：反应：2NO2(g)2NO(g)＋O2(g)，v正＝k正·c2(NO2)，v逆＝k逆·c2(NO)·c(O2)。
（4）速率常数与化学平衡常数之间的关系
①K与k正、k逆的关系
对于反应：aA(g)＋bB(g)pC(g)＋qD(g)，
则：v正＝k正·ca(A)·cb(B) (k正为正反应速率常数)
v逆＝k逆·cp(C)·cq(D) (k逆为逆反应速率常数)
反应达到平衡时v正＝v逆，此时：k正·ca(A)·cb(B)=k逆·cp(C)·cq(D)，即：
②Kp与k正、k逆的关系
以2NO2N2O4为例，v正＝k正·p2(NO2)，v逆＝k逆·p(N2O4)
反应达到平衡时v正＝v逆，此时：k正·p2(NO2)＝k逆·p(N2O4)eq \f(k正,k逆)＝eq \f(pN2O4,p2NO2)＝Kp，即：Kp＝eq \f(k正,k逆)
【变式2-1】（2023上·江苏盐城·高三校联考）一定条件下合成乙烯：6H2(g)+2CO2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)。已知温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示，下列说法不正确的是
A．生成乙烯的速率：v(M)一定小于v(N)
B．当温度高于250℃，升高温度，平衡向逆反应方向移动，催化剂的催化效率降低
C．平衡常数：KM>KN
D．若投料比n(H2)：n(CO2)=3：1，则图中M点乙烯的体积分数为7.7%。
【变式2-2】（2023·云南·校联考模拟预测）工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯(HCOOCH3)：，在容积固定的密闭容器中，投入等物质的量CH3OH和CO，测得相同时间内CO的转化率随温度变化如图实线所示(图中虚线表示相同条件下CO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法不合理的是
A．适当增大压强可增大甲醇的平衡转化率
B．c点反应速率
C．反应速率，平衡常数
D．生产时反应温度控制在80~85℃为宜
【考向三】分压平衡常数(Kp)计算
【典例3】（2023·全国·高三专题练习）用测压法在刚性密闭容器中研究T ℃时4NO(g) N2(g)＋2NO2(g)的分解反应，现将一定量的NO充入该密闭容器中，测得体系的总压强随时间的变化如下表所示：
（1）20 min时，NO的转化率α= %
（2）T ℃时，4NO(g) N2(g)＋2NO2(g)反应的平衡常数Kp== (Kp为以分压表示的平衡常数)
1．分压平衡常数(Kp)
（1）气体的分压p(B)：相同温度下，当某组分气体B单独存在且具有与混合气体总体积相同的体积时，该气体B所具有的压强，称为气体B的分压强，简称气体B的分压。符号为p(B)，单位为Pa或kPa或MPa
（2）分压定律
①分压定律：混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和
p(A)＋p(B)＋p(C)＋p(D)＋…＝p
②气体的分压之比等于其物质的量之比： eq \f(p（B）,p（D）) ＝ eq \f(n（B）,n（D）)
③某气体的分压p(B)与总压之比等于其物质的量分数： eq \f(p（B）,p) ＝ eq \f(n（B）,n) ＝x(B)
则：气体的分压＝气体总压×体积分数＝总压×物质的量分数
（3）分压平衡常数Kp (只受温度影响)
一定温度下，气相反应：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)达平衡时，气态生成物分压幂之积与气态反应物分压
幂之积的比值为一个常数，称为该反应的压强平衡常数，用符号Kp表示，Kp的表达式如下：
，其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)分别为A、B、C、D各气体的分压
2．Kp计算的两种方法：
方法1．根据“某气体的分压＝气体总压强×该气体的体积分数(或物质的量分数)”计算压强平衡常数
方法2．直接根据分压强计算压强平衡常数
N2(g) ＋ 3H2(g)2NH3(g)
p(始)： p0 3p0 0
Δp： p 3p 2p
p(平)： p0－p 3p0－3p 2p
Kp＝
【变式3-1】（2023·全国·高三专题练习）活性炭还原NO2的反应为2NO2(g)＋2C(s) N2(g)＋2CO2(g)，在恒温条件下，1 ml NO2和足量活性炭发生该反应，测得平衡时NO2和CO2的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示：
计算C点时该反应的压强平衡常数Kp= (Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)
【变式3-2】（2023·全国·高三专题练习）在容积恒为2 L的密闭容器中充入2 ml CH3OH(g)和2 ml CO(g)，在一定温度下发生反应CH3OH(g)＋CO(g) HCOOCH3(g)，测得容器内的压强随时间的变化如下表所示
在此条件，0～4 min的v(CH3OH)= kPa·min-1，该反应的平衡常数Kp= (kPa)-1 (以分压表示，分压=总压×物质的量分数)
【考向四】平衡图像曲线受温度、压强影响的原因分析
【典例4】（2023·全国·高三专题练习）对于 ，且压强。下列图像中曲线变化错误的是
A．B．
C．D．
1．影响化学平衡的因素
（1）若其他条件不变，改变下列条件对化学平衡的影响
（2）“惰性气体”对化学平衡移动的影响
①恒温、恒容下：加入惰性气体体系总压增大，但体积不变，各反应物、生成物的浓度均未改变，故反应速率不变，V正、V逆也不变，化学平衡也不发生移动
②恒温、恒压下：加入惰性气体体积增大各反应物浓度减少反应速率减小，V正、
V逆均减小，等效于降压，故化学平衡向气体总体积增大的方向移动
2．掌握三类平衡移动图像：反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，m＋n＞p＋q，且ΔH＞0
（1）速率—时间图【注意断点】
t1时增大反应物的浓度，正反应速率瞬间增大，然后逐渐减小，而逆反应速率逐渐增大；t2时升高温度，对任何反应，正反应和逆反应速率均增大，吸热反应的正反应速率增大较快；t3时减小压强，容器容积增大，浓度变小，正反应速率和逆反应速率均减小；t4时使用催化剂，正反应速率和逆反应速率均瞬间增大
（2）转化率(或含量)—时间图【先拐先平】
甲表示压强对反应物转化率的影响，对于气体反应物化学计量数之和大于气体生成物化学计量数之和的反应，压强越大，反应物的转化率越大；乙表示温度对反应物转化率的影响，对于吸热反应，温度越高，反应物的转化率越大；丙表示催化剂对反应物转化率的影响，催化剂只能改变化学反应速率，不能改变反应物的转化率
(3恒压(温)线【定一议二】
分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线，即：为等压线或等温线，然后分析另一条件变化对该反应的影响
【答题模板及剖析】
【变式4-1】（2023上·重庆北碚）在某一恒温、恒容的密闭容器中通入1mlN2和3mlH2发生反应：3H2(g)+N2(g) 2NH3(g)ΔH<0。t1时刻反应达到平衡，在t2时刻改变某一条件，其反应过程如图所示。下列说法正确的是
A．Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时，平衡常数：KⅠ＜KⅡ
B．Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时，NH3的体积分数：Ⅰ＜Ⅱ
C．该反应正反应的活化能大于逆反应的活化能
D．t2时刻改变的条件可以是向密闭容器中加H2和N2的混合气
【变式4-2】（2022上·山东烟台·高三统考期中）某密闭容器中充入等物质的量的A和B，一定温度下发生反应，达到平衡后，在不同的时间段内反应物的浓度随时间的变化如甲图所示，正逆反应速率随时间的变化如乙图所示。下列说法错误的是
A．前20minB的平均反应速率为
B．30~40min间该反应使用了催化剂
C．化学方程式中的，正反应为放热反应
D．30min、40min时分别改变的条件是减小压强、升高温度
【考向五】平衡图像中最佳反应条件选择的原因分析
【典例5】（2023·海南·模拟预测）工业合成甲醇的反应为。反应相同时间，实验测得甲醇的产率与压强，温度的关系分别如图1，图2所示。下列叙述正确的是
A．合成甲醇时压强越大越好B．增大压强，正反应速率增大，逆反应速率减小
C．合成甲醇的最佳温度为520KD．520K之前升高温度单位时间内甲醇的产率减小
化工生产适宜条件选择的一般原则
1.既不能过快，又不能太慢
2.既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性，又要注意二者影响的矛盾性
3.增加易得廉价原料，提高难得高价原料的利用率，从而降低生产成本
4.如设备承受高温、高压能力等
5.注意催化剂的活性对温度的限制
【变式5-1】（2023·全国·高三专题练习）已知萃取剂A、B中pH对钴离子、锰离子萃取率的影响如图所示，为了除去Mn2＋，应选择萃取剂 (填“A”或“B”)。
【变式5-2】（2023·北京顺义·统考二模）工业上可用“氨催化氧化法”生产NO，以氨气、氧气为原料，在Pt－Rh合金催化剂存在下生成NO和副产物N2，两个竞争反应化学方程式如下：
Ⅰ.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)
Ⅱ.4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)
现将1mlNH3、1.45mlO2充入1L恒容密闭容器中，在上述催化剂作用下反应，相同时间内有关生成物物质的量随温度变化曲线如图所示：
已知：有效转化率=×100%
下列说法不正确的是
A．400℃时，主要发生反应Ⅱ
B．由图分析工业上用氨催化氧化制备HNO3，最佳温度约为840℃
C．520℃时，NH3的有效转化率约为66.7%
D．840℃后，NO的物质的量下降，可能是反应I平衡逆向移动所致
【考向六】平衡图像中转化率、产率变化的原因分析
【典例6】（2023·江苏盐城·统考三模）焦炉煤气(主要成分：CH4、CO2、H2、CO)在炭催化下，使CH4与CO2重整生成H2和CO。其主要反应为
反应I：
反应II：
反应III：
反应IV：
在1×105Pa、将焦炉煤气以一定流速通过装有炭催化剂的反应管，CH4、CO、H2的相对体积和CO2的转化率随温度变化的曲线如图所示。
相对体积、
相对体积
下列说法不正确的是
A．温度低于900℃，反应I基本不发生
B．850℃～900℃时，主要发生反应Ⅳ
C．增大焦炉煤气流速一定能提高CO的相对体积
D．工业生产上需要研发低温下CH4转化率高的催化剂
答题要领
转化率问题首先看是否是平衡转化率，若为非平衡状态的转化率，则侧重分析温度、压强、浓度对反应快慢、催化剂对反应快慢及选择性(主副反应)的影响；若为平衡转化率，则侧重分析温度、压强、浓度对化学平衡的影响，有时也涉及温度对催化活性的影响
【变式6-1】（2023上·广东）氨的催化氧化是工业制硝酸的基础，其反应机理如图1；在1L密闭容器中充入1mlNH3和2mlO2，测得有关产物的物质的量与温度的关系如图2。
下列说法错误的是
A．加入Pt—Rh合金的目的是提高反应的速率
B．氨的催化氧化最佳温度应控制在840℃左右
C．520℃时，NH3的转化率为40%
D．840℃以上，发生了反应：2NO(g)⇌O2(g)+N2(g) ΔH>0
【变式6-2】（2023·广东·惠州一中校联考三模）向一恒容密闭容器中加入和一定量的，发生反应：。的平衡转化率按不同投料比随温度的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．平衡时的浓度：
B．b、c两点的正反应速率：
C．此反应在任意温度下都可自发进行
D．当容器内气体的平均相对分子质量不变时，反应达平衡状态
【考向七】电解质溶液中有关电离(水解)平衡常数的计算
【典例7】（2024上·山东菏泽·高三山东省鄄城县第一中学校考）常温下，二元弱酸的，，用固体调整0.01的溶液的(设体积不发生改变)。下列说法正确的是是
A．0.01溶液中的电离度约为10%
B．溶液：
C．溶液：
D．当溶液的时：
1．电离常数与水解常数的关系
（1）电离常数表达式
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①一元弱酸(HA)： HAH+＋A－
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②二元弱酸(H2A)：H2AH+＋HA－
HA—H+＋A2－
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③一元弱碱(BOH)：BOHB+＋OH－
（2）电离常数(K电离)与电离度(α)的关系——以一元弱酸HA为例
25 ℃，c ml·L－1的弱酸HA，设电离度为α
HA H＋ ＋ A－
起始浓度/ml·L－1 c 0 0
变化浓度/ml·L－1 c酸·α c酸·α c酸·α
平衡浓度/ml·L－1 c酸－c酸·α c酸·α c酸·α
电离平衡常数Ka＝eq \f(c酸·α2,c酸·1－α)＝eq \f(c酸·α2,1－α)，由于α很小，可认为1－α≈1
则Ka＝c酸·α2，α＝eq \r(\f(Ka,c酸)) (越稀越电离)，则：c(H＋)＝c酸·α＝
（3）电离常数与水解常数的关系
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系：Kh＝ eq \f(KW,Ka)
如：CH3COONa：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②对于二元弱酸H2B，Kal(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB－)、Kh(B2－)的关系： ；
B2－＋H2OHB－＋OH－，Kh1(B2－)＝eq \f(cOH－·cHB－,cB2－)＝eq \f(cH＋·cOH－·cHB－,cH＋·cB2－)＝eq \f(Kw,Ka2)
HB－＋H2OH2B＋OH－，Kh2(HB－)＝eq \f(cOH－·cH2B,cHB－)＝eq \f(cH＋·cOH－·cH2B,cH＋·cHB－)＝eq \f(Kw,Kal)
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③强酸弱碱盐：Kh＝ eq \f(KW,Kb)
如：NH4Cl：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H+
（4）水解常数(Kh)与溶度积常数(Ksp)的关系——强酸多元弱碱盐：Kh＝
如：AlCl3：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
2．计算电离常数的常见类型
（1）起点时刻：巧用三段式
（2）遇中性时刻：电荷守恒配合物料守恒两步搞定
（3）恰好完全反应时刻：水解三段式法或利用水解常数和电离常数的关系
【变式7-1】（2023上·河北邯郸·高三磁县第一中学校考）25℃时，用氢氧化钠溶液调节醋酸溶液的，实验测得溶液中、的分布系数与的关系如图所示。其中。下列说法错误的是
A．25℃，的电离常数
B．曲线2代表
C．溶液中始终存在
D．
【变式7-2】（2023上·河南郑州·高三统考）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液，滴定过程中溶液的随的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A．b点：
B．c点：
C．水的电离程度：
D．常温下的水解平衡常数约为
【考向八】溶度积( Ksp)的相关计算
【典例8】（2023上·贵州·高三清华中学校联考）常温下，向溶液中逐滴加入等浓度的氨水。反应过程中，或与加入氨水体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．a点溶液中：
B．已知，则b点溶液的pH约为8
C．从b到c的过程中，水的电离程度增大
D．m点溶液中：
类型一、由溶度积求饱和溶液溶质的物质的量浓度——比较溶解度的大小
类型二、已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度
类型三、判断沉淀的生成或沉淀是否完全
类型四、常温下，计算氢氧化物沉淀开始和沉淀完全时的pH
类型五、计算沉淀转化反应的平衡常数，并判断沉淀转化的程度
类型六、 溶度积常数(Ksp)与水解常数(Kh)的关系——强酸多元弱碱盐：Kh＝
类型七、溶度积与溶解度的相互计算
【变式8-1】（2024上·山东菏泽·高三山东省鄄城县第一中学校考）在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示()。下列说法不正确的是
A．温度为时，B．的溶解度：
C．的溶解过程吸收能量D．将Z溶液升温可以得到Y溶液
【变式8-2】（2023上·河北沧州·高三泊头市第一中学校联考）一定温度下，和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
或
下列说法正确的是
A．，
B．a点能生成沉淀，不能生成沉淀
C．b点时，
D．向、均为的混合溶液中滴加溶液，先产生沉淀
【考向九】电极方程式书写
【典例9】（2023上·上海黄浦·高三格致中学校考期中）我国科学家研发出一种新系统，通过钠离子电池“溶解”水中的二氧化碳，以触发电化学反应，可有效减少碳的排放，其工作原理如图所示。其中钠超离子导体，除了明显的结构稳定性外它们还表现出异常高的离子电导率。
（1）b极区是 极，系统工作时，b极区参与的电极总反应式为 。
（2）工作是b极区可能会有少量固体析出，分析原因 。
一、原电池中电极反应式的书写
1、先确定原电池的正负极，列出正负极上的反应物质，并标出相同数目电子的得失。
2、注意负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子是否共存。若不共存，则该电解质溶液中的阴离子应写入负极反应式：若正极上的反应物质是O2，且电解质溶液为中性或碱性，则水必须写入正极反应式中，且O2生成OH-，若电解质溶液为酸性，则H+必须写入正极反应式中，O2生成水。
3、正负极反应式相加得到电池反应的总反应式。若已知电池反应的总反应式，可先写出较易书写的电极反应式，然后在电子守恒的基础上，总反应式减去较易写出的书写电极反应式，即得到较难写出的书写电极反应式。
二、电解池中电极反应式的书写
1、首先看阳极材料，如果阳极是活泼电极（金属活动顺序表Ag以前），则应是阳极失电子，阳极不断溶解，溶液中的阴离子不能失电子。
2、如果阳极是惰性电极（Pt、Au、石墨），则应是电解质溶液中的离子放电，应根据离子的放电顺序进行书写电极反应式。
阳极（惰性电极）发生氧化反应，阴离子失去电子被氧化的顺序为：S2->SO＞I-＞Br-＞C1-＞OH-＞水电离的OH-＞含氧酸根离子＞F-。
阴极发生还原反应，阳离子得到电子被还原的顺序为：Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>（酸电离出的H+）＞Pb2+＞Sn2+＞Fe2+＞Zn2+＞（水电离出的H+）＞Al3+＞Mg2+＞Na+＞Ca2+>K+。
注：在水溶液中A13+、Mg2+、Na+、Ca2+、K+这些活泼金属阳离子不被还原，这些活泼金属的冶炼往往采用电解无水熔融态盐或氧化物而制得。
三、燃料电池电极反应式的书写
电极：惰性电极。
燃料包含：H2；烃如：CH4；醇如：C2H5OH等。
电解质包含：①酸性电解质溶液如：H2SO4溶液：②碱性电解质溶液如：NaOH溶液：③熔融氧化物如：Al2O3；④熔融碳酸盐如：K2CO3等。
第一步：写出电池总反应式
燃料电池的总反应与燃料的燃烧反应一致，若产物能和电解质反应则总反应为加合后的反应。
如氢氧燃料电池的总反应为：2H2+O2=2H2O：甲烷燃料电池（电解质溶液为NaOH溶液）的反应为：
①CH4 +2O2=CO2 +2H2O
②CO2 +2NaOH=Na2CO3 +H2O
①式+②式得燃料电池总反应为：CH4+2O2+2NaOH=Na2CO3+3H2O
第二步：写出电池的正极反应式
根据燃料电池的特点，一般在正极上发生还原反应的物质都是O2，随着电解质溶液的不同，其电极反应有所不同，其实，我们只要熟记以下四种情况：
（1）酸性电解质溶液环境下电极反应式：O2+4H++4e-=2H2O
（2）碱性电解质溶液环境下电极反应式：O2+2H2O+4e-=40H-
（3）固体电解质（高温下能传导O2-）环境下电极反应式：O2+4e-=2O2-
（4）熔融碳酸盐（如：熔融K2CO3）环境下电极反应式：O2+2CO2+4e-=2CO。
第三步：根据电池总反应式和正极反应式写出电池的负极反应式
电池的总反应和正、负极反应之间有如下关系：电池的总反应式=电池正极反应式+电池负极反应式
故根据第一、二步写出的反应，有：电池的总反应式-电池正极反应式=电池负极反应式，注意在将两个反应式相减时，要约去正极的反应物O2。
四、可充电电池电极反应式的书写及应用
（一）可充电电池试题必备知识
1.对可充电电池充电和放电两过程认识：放电是原电池反应，充电是电解池反应。要能根据题给总反应式，写出原电池总反应式和电解池总反应式。
2.对可充电电池电极极性和材料的判断：判断电池放电时电极极性和材料，可先标出放电（原电池）总反应式电子转移的方向和数目，失去电子的一极为负极，该物质即为负极材料：得到电子的一极为正极，该物质即为正极材料。若判断电池充电时电极极性和材料，方法同前，失去电子的一极为阳极，该物质即为阳极材料；得到电子的一极为阴极，该物质即为阴极材料。
3.可充电电池电极反应式的书写方法：
书写可充电电池电极反应式，一般都是先书写放电的电极反应式。书写放电的电
极反应式时，一般要遵守三步：第一，先标出原电池总反应式电子转移的方向和
数目，指出参与负极和正极反应的物质；第二，写出一个比较容易书写的电极反
应式（书写时一定要注意电极产物是否与电解质溶液共存）；第三，在电子守恒
的基础上，总反应式减去写出的电极反应式即得另一电极反应式。
充电的电极反应与放电的电极反应过程相反，充电的阳极反应为放电止极反应的逆过程，充电的阴极反应为放电负极反应的逆过程。
对可充电电池某电极是发生氧化还是还原反应及某元素被氧化还是被还原的判断：可根据电极反应式进行分析，放电（原电池）的负极及充电（电解池）的阳极均失去电子，发生了氧化反应，其变价元素被氧化；放电（原电池）的正极及充电（电解池）的阴极均得到电子，发生了还原反应，其变价元素被还原。
5.对溶液中离子的移动方向判断：放电时，阴离子移向负极，阳离子移向正极；充电时，阴离子移向阳极，阳离子移向阴极。
6.可充电电池充电时与电源的连接：可充电电池用完后充电时，原电池的负极与外电源的负极相连，原电池的正极与外电源的正极相连。
7.有关电化学的计算：有关电化学的计算都必须利用电子守恒，要注意各电极转移的电子数均相等。这类计算通常有计算电极的增重或较少量、溶液的PH、溶液的离子浓度、电子转移的数目等。
五、特殊情况电极反应式的书写
在书写电极反应式时，一定要注意一些特殊情况。
1、注意溶液中的离子浓度的改变会引起离子放电顺序的改变溶液中的离子浓度改变，有时可导致离子放电顺序的改变。
2、注意电解质溶液的改变会引起电极正负的改变在原电池中，一般较活泼金属作负极，但当电解质溶液发生改变时，较活泼金属就不一定作负极了。
【变式9-1】Ⅰ.与MnO2—Zn电池类似，K2FeO4—Zn也可以组成碱性电池，K2FeO4在电池中作为正极材料，其电极反应式为 ，该电池总反应的离子方程式为 。
Ⅱ.以Al和NiO(OH)为电极，NaOH溶液为电解液组成一种新型电池，放电时NiO(OH)转化为Ni(OH)2，该电池反应的化学方程式是 。
【变式9-2】2019年诺贝尔化学奖颁给在锂离子电池发展方面作出突出贡献的三位科学家，颁奖词中说：他们创造了一个可再充电的世界。下面是最近研发的Ca-LiFePO4可充电电池的工作示意图，锂离子导体膜只允许Li+通过，电池反应为：xCa2+＋2LiFePO4xCa＋2Li1-xFePO4＋2xLi+。
负极反应： ；正极反应： ；阳极反应： ；阴极反应： 。
1．（2023·全国卷）一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b点时，c(Cl-)=c(CrO)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1ml·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
2．（2023·全国卷）室温钠-硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠-硫电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极，表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素纸作为另一电极。工作时，在硫电极发生反应：S8+e-→S，S+e-→S，2Na++S+2(1-)e-→Na2Sx
下列叙述错误的是
A．充电时Na+从钠电极向硫电极迁移
B．放电时外电路电子流动的方向是a→b
C．放电时正极反应为：2Na++S8+2e-→Na2Sx
D．炭化纤维素纸的作用是增强硫电极导电性能
3．（2023·全国卷）下图为和在水中达沉淀溶解平衡时的关系图(；可认为离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由点可求得
B．时的溶解度为
C．浓度均为的和可通过分步沉淀进行分离
D．混合溶液中时二者不会同时沉淀
4．（2023·全国卷）向饱和溶液(有足量固体)中滴加氨水，发生反应和，与的关系如下图所示(其中M代表、、或)。
下列说法错误的是
A．曲线I可视为溶解度随浓度变化曲线
B．的溶度积常数
C．反应的平衡常数K的值为
D．时，溶液中
5．（2023·天津卷）已知，如图下表是几种不同有机酸的大小，由此产生的推断，正确的是
A．对键合电子吸引力：B．酸性：
C．D．碱性：
6．（2023·天津卷）在浓度为的溶液中，如下说法正确的是
A．溶液中浓度最大的离子是
B．
C．
D．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为
7．（2023·全国卷）硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途，如可用作农药防治小麦黑穗病，制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题：
（1）在气氛中，的脱水热分解过程如图所示：
根据上述实验结果，可知 ， 。
（2）已知下列热化学方程式：
则的 。
（3）将置入抽空的刚性容器中，升高温度发生分解反应：(Ⅰ)。平衡时的关系如下图所示。时，该反应的平衡总压 、平衡常数 。随反应温度升高而 (填“增大”“减小”或“不变”)。
（4）提高温度，上述容器中进一步发生反应(Ⅱ)，平衡时 (用表示)。在时，，则 ， (列出计算式)。
8．（2023·全国卷）甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题：
（1）已知下列反应的热化学方程式：
①
②
反应③的 ，平衡常数 (用表示)。
（2）电喷雾电离等方法得到的(等)与反应可得。与反应能高选择性地生成甲醇。分别在和下(其他反应条件相同)进行反应，结果如下图所示。图中的曲线是 (填“a”或“b”。、时的转化率为 (列出算式)。
（3）分别与反应，体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似，图中以示例)。
(ⅰ)步骤Ⅰ和Ⅱ中涉及氢原子成键变化的是 (填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时，反应速率会变慢，则与反应的能量变化应为图中曲线 (填“c”或“d”)。
(ⅲ)与反应，氘代甲醇的产量 (填“＞”“＜”或“=”)。若与反应，生成的氘代甲醇有 种。
1．（2024上·甘肃酒泉）氨是最重要的化学品之一，我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题：
能量转换关系
（1）根据如图数据判断H—H的键能为 。
（2）合成氨反应，根据上述反应机理，使用催化剂，该反应的 （填“增大”“减小”或“不变”），写出（ⅱ）步的热化学方程式： ；计算反应的 。
（3）用催化还原还可以消除氮氧化物的污染。
写出被还原生成的热化学方程式： 。
2．（2023下·湖北武汉·高三华中师大一附中校联考）一定温度下，向容器相同的恒容密闭容器中充入1ml M和W的混合物气体和4ml N，发生如下反应
反应Ⅰ.
反应Ⅱ.
实验测得起始充入的与M和W的平衡转化率的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线表示起始充入的与M的平衡转化率的关系
B．x>1
C．若M和W的转化率均处于b点状态时，反应Ⅰ和Ⅱ均存在
D．若缩小容器的容积，达到新平衡后P的体积分数与原平衡相等
3．Binist等进行了H2S热分解实验：2H2S(g) 2H2(g)＋S2(g)，开始时，当1 ml H2S与23.75 ml Ar混合，在101 kPa及不同温度下反应达平衡时H2、H2S及S2(g)的体积分数如图所示，该反应在Q点对应温度下的平衡常数Kp= kPa(Kp为以分压表示的平衡常数，分压=总压×物质的量分数，结果保留小数点后两位)
4．（2022上·山西吕梁·高三统考）下列图示与对应的叙述相符的是
A．图一表示反应在一定温度下达到平衡时B的转化率与压强变化的关系，x点的反应速率比y点的快
B．图二表示反应的速率一时间图象，在时刻改变的条件可，能是加入催化剂或增大压强
C．图三表示反应中A的百分含量与温度(T)的变化情况，则该反应的
D．图四所示图中的阴影部分面积的含义是()
5．（2024上·江苏南通·高三校联考）二氧化碳的资源化利用对实现“双碳”有着重要意义。二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
在密闭容器中，、时，平衡转化率、在催化剂作用下反应相同时间所测得的实际转化率随温度的变化如题图所示。的选择性可表示为。下列说法正确的是
A．反应
B．的选择性一定随着温度的升高而增加
C．用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度约为的原因是此温度下的平衡转化率接近100%
D．时，提高的值或增大压强，均能使平衡转化率达到X点的值
6．（2023·河北衡水）两个容积均为2L的密闭容器I和II中充入NO和CO气体，发生反应：2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH，各物质的起始物质的量见下表。实验测得两容器在不同温度下达到平衡时CO2的物质的量如图所示。下列说法正确的是
A．ΔH>0
B．N点的平衡常数为0.08
C．若将容器I的容积改为1L，T1温度下达到平衡时NO的转化率为25%
D．图中M点所示条件下，再通入CO、N2各2ml，此时v(正)＞v(逆)
7．（2023·上海金山）在体积均为1.0L的恒容密闭容器甲、乙中，起始投料量如表，在不同温度下发生反应：CO2(g)+C(s)2CO(g)。CO的平衡浓度随温度的变化如图所示。下列说法正确的是
A．曲线Ⅰ对应的是甲容器
B．a、b两点所处状态的压强大小关系：9pa＞14pb
C．c点：CO的体积分数＞
D．900K时，若起始向容器乙中加入CO、CO2、C各1ml，则v(正)＞v(逆)
8．（2024·陕西西安·校联考模拟预测）常温下，，向溶液中滴加盐酸，下列有关说法正确的是
A．滴定前，
B．V(盐酸)时，溶液
C．当滴定至溶液呈中性时，
D．滴定过程中变化曲线如图
9．（2024上·内蒙古呼和浩特·高三统考期末）常温下，向溶液和溶液中分别滴加0.1ml∙L-1的AgNO3溶液。滴加过程中或与所加AgNO3溶液体积之间的关系如下图所示(已知：Ag2CrO4为砖红色沉淀)。下列说法正确的是
A．曲线②可视为随的变化曲线
B．常温下，
C．若只增大AgNO3溶液的浓度，则图中a点、b点将向上平移
D．用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时，可用K2CrO4溶液作指示剂
10．填空。
（1）微生物燃料电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置。某微生物燃料电池的工作原理如图所示：
①在硫氧化菌作用下转化为的电极反应式是 。
②若维持该微生物电池中两种细菌的存在，则电池可以持续供电，原因是 。
（2）氨氧燃料电池具有很大的发展潜力，其工作原理如图所示。
①a电极的电极反应式是 ；
②一段时间后，需向装置中补充，请依据反应原理解释原因： 。
化学键
C-H
C-F
H-F
F-F
键能kJ/ml
414
489
565
155
一写方程式
写出配平的化学方程式
二标状态
用s、l、g、aq标明物质的聚集状态
三定条件
确定反应的温度和压强并在ΔH后注明(101kPa、25℃时可不标注)
四标ΔH
在方程式后写出ΔH，并根据信息注明ΔH的“＋”或“－”
五标数值
根据化学计量系数写出ΔH的值
（1）步骤
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①对比：
对比分析目标热化学方程式和已知热化学方程式，调整已知热化学方程式的化学计量系数与目标热化学方程式的化学计量系数一致
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②叠加：
根据目标热化学方程式中的反应物和生成物加减所调整的热化学方程式
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③计算：
按照“叠加”步骤中的调整方法，焓变也随之作相应变化
（2）方法
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①倒：
为了将热化学方程式相加得到目标热化学方程式，可将热化学方程式颠倒过来，反应热的数值不变，但符号相反。这样，就不用再做减法运算了，实践证明，方程式相减时往往容易出错
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②乘：
为了将热化学方程式相加得到目标热化学方程式，可将方程式乘以某个倍数，反应热也要相乘
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③加：
上面的两个步骤做好了，只要将热化学方程式相加即可得目标热化学方程式，反应热也要相加
热化学方程式
焓变之间的关系
aA===B ΔH1
A===eq \f(1,a)B ΔH2
ΔH2＝eq \f(1,a)ΔH1或ΔH1＝aΔH2
aA===B ΔH1
B===aA ΔH2
ΔH1＝－ΔH2
ΔH＝ΔH1＋ΔH2
物质
CO2(C==O)
CH4(C－H)
P4(P－P)
SiO2(Si－O)
石墨
金刚石
Si
S8(S－S)
键数
2
4
6
4
1.5
2
2
8
反应时间/min
0
10
20
30
40
压强/MPa
15.00
14.02
13.20
12.50
12.50
第一步
根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量浓度
第二步
计算各气体组分的物质的量分数或体积分数。
第三步
根据分压计算公式求出各气体物质的分压，某气体的分压＝气体总压强×该气体的体积分(或物质的量分数)
第四步
根据平衡常数计算公式代入计算。例如，N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)，压强平衡常数表达式为Kp＝eq \f(p2（NH3）,p（N2）·p3（H2）)
t/min
0
2
4
6
8
10
12
14
p/kPa
P0
-
0.8P0
-
-
0.7P0
0.7P0
0.7P0
改变的条件(其他条件不变)
化学平衡移动的方向
浓度
增大反应物浓度或减小生成物浓度
向正反应方向移动
减小反应物浓度或增大生成物浓度
向逆反应方向移动
压强(对有气体参加的反应)
反应前后气体体积改变
增大压强
向气体分子总数减小的方向移动
减小压强
向气体分子总数增大的方向移动
反应前后气体体积不变
改变压强
平衡不移动
温度
升高温度
向吸热反应方向移动
降低温度
向放热反应方向移动
催化剂
同等程度改变v正、v逆，平衡不移动
恒压线(恒温线)
答题策略
叙特点(反应特点或容器特点)→变条件→定方向→得结论(或结果)
答题模板
该反应的正反应是气体分子数减小(或增大)的反应，当温度一定时，增大压强，平衡正向移动，因此×××(得结论)
经典例题
乙烯气相水合反应的热化学方程式为C2H4(g)＋H2O(g)===C2H5OH(g) ΔH＝－45.5 kJ·ml－1，下图是乙烯气相水合法制乙醇中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系[其中n(H2O)∶n(C2H4)＝1∶1]。图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为__________，理由是______________
标注答案
p1＜p2＜p3＜p4，反应正方向是分子数减少的反应，相同温度下，压强升高乙烯转化率提高
例1．HR是一元酸。室温时，用0.250 ml·L－1 NaOH溶液滴定25.0 mL HR溶液时，溶液的pH变化情况如图所示。其中，b点表示两种物质恰好完全反应。计算的电离常数Ka＝5×10－6
方法探究：此题根据纵坐标所给的数据，起点时刻pH＝3，HR中和一半时的pH＝4.7，可以优先考虑起点时刻计算电离常数，常用方法：三段式
解析：根据题意，b点时酸碱恰好完全反应，则c(HR)＝0.250 ml·L－1×0.02 L÷0.025 L＝0.2 ml·L－1，即0.2 ml·L－1的HR溶液的pH＝3
HR H+＋ R—
起始：0.2 0 0
转化：10－3 10－3 10－3
平衡：0.2-10－3 10－3 10－3
HR的电离常数Ka＝＝eq \f(10－3×10－3,0.2－10－3)＝5×10－6
例2．在25℃下，aml·L－1的氨水与0.01ml·L－1的盐酸以体积比3:4混合，此时溶液中c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，则溶液显中性(填“酸”、“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝
方法探究：中性时刻采取电荷守恒和物料守恒，解题时建议用物质的量守恒去写，因为在反应过程中体积已经发生了变化
解析：根据电荷守恒得c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)，因为c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，所以c(H＋)＝c(OH－)，故溶液显中性。
电荷守恒得：n(H＋)＋n(NHeq \\al(＋,4))＝n(Cl－)＋n(OH－)，则：n(NHeq \\al(＋,4))＝n(Cl－)=0.01×4=0.04 ml
物料守恒得：3a＝n(NHeq \\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)，则：n(NH3·H2O)＝(3a—0.04) ml
Kb＝
例3、25 ℃时，0.1 ml·L－1的HCOONa溶液的pH＝10，则HCOOH的电离常数Ka＝10－7
方法探究：方法 = 1 \* ROMAN \* MERGEFORMAT I、直接列水解三段式求解
方法 = 2 \* ROMAN \* MERGEFORMAT II、先求出水解常数，再利用水解常数和电离常数的关系进行计算
方法 = 1 \* ROMAN \* MERGEFORMAT I、直接列水解三段式求解
HCOO—＋H2OHCOOH＋OH－
起始: 0.1 0 0
转化: 10－4 10－4 10－4
平衡: 0.1-10－4 10－4 10－4
Ka＝＝
方法 = 2 \* ROMAN \* MERGEFORMAT II、先求出水解常数，再利用水解常数和电离常数的关系进行计算
利用左边的三段式，先求出HCOO—的水解常数
Kh＝＝
Ka＝
计算技巧
饱和溶液时的物质的量浓度与Ksp的关系
1:1型
1:2型或2：1型
1:3型或3:1型
计算技巧
某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 ml·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝=10a ml·L－1
计算技巧
①把离子浓度数据代入Ksp表达式得Qc，若Qc>Ksp，则有沉淀生成；若Qc
计算技巧
①根据氢氧化物的Ksp，先计算初始浓度溶液中c(OH－)，再求得溶液的pH
②金属阳离子沉淀完全时的离子浓度为10－5 ml·L－1，依据Ksp可计算金属阳离子沉淀完全时溶液中的c(OH－)，进而求得pH
计算技巧
依据沉淀的转化反应和Ksp，计算该反应的平衡常数，K值越大，转化反应越易进行，转化程度越大 (若计算沉淀转化的平衡常数K＜10－5，则沉淀转化反应不能进行；若10－5＜K＜105，则沉淀转化反应为可逆反应，若K>105，则认为沉淀完全转化)
已知常温下，ZnS和CuS的Ksp分别为1.6×10－24和6.4×10－36，判断常温下反应：
ZnS(s)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋Zn2＋(aq)能否进行
该反应的平衡常数K＝ eq \f(c（Zn2＋）,c（Cu2＋）) ＝ eq \f(c（Zn2＋）·c（S2－）,c（Cu2＋）·c（S2－）) ＝ eq \f(Ksp（ZnS）,Ksp（CuS）) ＝ eq \f(1.6×10－24,6.4×10－36) ＝2.5×1011＞105，故反应能完全转化
计算技巧
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋(aq)，平衡常数
计算
技巧
①由饱和溶液的物质的量浓度c(ml·L－1)饱和溶液的溶解度S(g)
以AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl－(aq)为例，饱和溶液的物质的浓度c＝1.34×10－5ml·L－1
即：1L溶液中含有1.34×10－5 ml的AgCl溶质，也就是(1.34×10－5×143.5)g＝1.92×10－3g
即：1L溶液中溶解的AgCl为1.92×10－3g，由于溶液极稀，其溶液近似等于水的密度，ρ＝1g/cm3
即：1000g溶液中溶解了1.92×10－3g的AgCl，100g水中溶解了1.92×10－4g的AgCl
即：AgCl的溶解度S(AgCl)＝1.92×10－4g
②饱和溶液的溶解度S(g)由饱和溶液的物质的量浓度c(ml/L)KSP
20℃时，S(AgCl)＝1.5×10－4g，即：100g水中溶解了AgCl的质量为1.5×10－4g，由于溶液极稀，其溶液近似等于水的密度，ρ＝1g/cm3，也即是：0.1L水中溶解了AgCl的质量为1.5×10－4g，也即是：0.1L溶液中溶解了AgCl的质量为1.5×10－4g，此时n(AgCl)＝，，c(AgCl)＝1.05×10－5 ml·L－1，KSP＝c(Ag+)·c(Cl－)＝1.05×10－5×1.05×10－5＝1.1×10－10
有机酸
pKa
2.66
2.86
2.86
4.74
容器
起始物质的量
NO
CO
I
1ml
3ml
II
6ml
2ml
容器
n(CO2)/ml
n(C)/ml
n(CO)/ml
甲
0.1
0.3
0
乙
0
0
0.4
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