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2024年辽宁省葫芦岛市普通高中高三年级下学期第一次模拟考试化学试题及答案
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这是一份2024年辽宁省葫芦岛市普通高中高三年级下学期第一次模拟考试化学试题及答案，文件包含精品解析辽宁省葫芦岛市2024届高三一模化学试题原卷版docx、精品解析辽宁省葫芦岛市2024届高三一模化学试题解析版docx等2份试卷配套教学资源，其中试卷共35页， 欢迎下载使用。
考生注意：
1．试卷满分100分，考试时间75分钟。
2．本考试分设试卷和答题纸。试卷包括Ⅰ卷和Ⅱ卷两部分。
3．答题前，务必在答题纸上按要求填写信息，并将核对后的条形码贴在指定位置上。
作答必须涂或写在答题纸上，在试卷上作答一律不得分。Ⅰ卷部分的作答必须涂在答题纸上相应的区域，Ⅱ卷部分的作答必须写在答题纸上与试卷题号对应的位置。
可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 N：14 O：16 Na：23 Si：28 S：32 Cl：35.5 Cu：64 Zn：65 Br：80 In：115 Te：128
第Ⅰ卷（选择题，共45分）
一、选择题（本题包括15小题，每小题3分，共45分，每小题只有一个选项符合题意）
1. 我国取得的让世界瞩目的科技成果，化学功不可没。下列说法不正确的是
A. “天和核心舱”电推进系统中的腔体采用的氮化硼陶瓷属于有机物
B. “北斗系统”组网成功，北斗芯片中的硅为半导体材料
C. “嫦娥五号”运载火箭用液氧液氢推进剂，产物对环境无污染
D. 冬奥会上采用紫外线杀菌技术其原理涉及到了化学变化
【答案】A
【解析】
【详解】A．氮化硼陶瓷是新型无机非金属材料，属于无机物，A符合题意；
B．硅单质是常用的半导体材料，可用于制作芯片，B不符合题意；
C．液氧液氢作推进剂，产物是水，对环境没有污染，C不符合题意；
D．当细菌受到紫外线照射后，其核酸会发生化学反应，导致DNA和RNA分子链损坏，细菌失去生命活力，D不符合题意；
故选A。
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 用电子云轮廓图表示H-H的s-sσ键形成的示意图：
B. 的电子式：
C. 基态Cr原子的价层电子轨道表示式为
D. 乙醇的核磁共振氢谱：
【答案】A
【解析】
【详解】A．H-H的s-sσ键形成的示意图为：，故A正确；
B．二氧化碳是氧原子和碳原子之间通过共价键形成的共价化合物，其电子式为，故B错误；
C．Cr的价层电子排布式为3d54s1，电子填充时需要遵循洪特规则“优先分占，且自旋平行”，轨道式为，故C错误；
D．乙醇CH3CH2OH氢原子中有三种，个数比为3∶2∶1，,核磁共振氢谱： ，故D错误；
故选A。
3. 下列有关金属的工业制法中，正确的是
A. 制铜：火法炼铜，即将黄铜矿受热分解以获得铜单质
B. 制铁：以铁矿石、焦炭、石灰石为原料，CO还原得铁
C. 制镁：用海水为原料，经一系列过程制得氧化镁固体，还原得镁
D. 制铝：从铝土矿制得氯化铝固体，再电解熔融的氯化铝得到铝
【答案】B
【解析】
【详解】A．黄铜矿(CuFeS2)中Fe的化合价为＋2，工业上用黄铜矿冶炼铜的反应：8CuFeS2＋21O28Cu＋4FeO＋2Fe2O3＋16SO2，该反应不是分解反应，故A错误；
B．工业上常用CO在高温下还原铁矿石炼铁：3CO+Fe2O32Fe+3CO2，故B正确；
C．工业上以海水为原料，经过一系列过程获得无水氯化镁，工业制镁是电解熔融氯化镁：MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑，故C错误；
D．因为氯化铝是共价化合物，熔融状态下氯化铝不电离，也不导电，工业制铝是电解熔融的氧化铝：2Al2O3(熔融) 4Al+3O2↑，故D错误；
故选B。
4. 关注“实验室化学”并加以实践能有效提高同学们的实验素养。用如图所示装置（夹持装置省略）进行实验，操作正确且能达到目的的是
A 用甲装置制取B. 用乙装置可制备无水
C. 除去中混有的少量HClD. 丁装置可用于制取，并验证其还原性
【答案】B
【解析】
【详解】A．制取时，因氨气在饱和食盐水中的溶解度远大于二氧化碳，应将二氧化碳通入到溶有氨气的饱和食盐水中，A不符合题意；
B．制备无水晶体时，在HCl的氛围中蒸发结晶可避免其水解，且碱石灰能吸收氯化氢防止污染空气，B符合题意；
C．HCl可与饱和溶液反应生成，HCl能被除去，但同时会与饱和溶液反应生成，应该用饱和的溶液除去中混有的少量HCl ，C不符合题意；
D．铜和浓硫酸制备二氧化硫时需要加热，D不符合题意；
故选B。
5. 设为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A. 1 ml 含有的共价键数目为
B. 1 ml 与水完全反应时转移电子数为
C. 60 g 晶体中含有个键
D. 含1 ml 的NaCl和混合物中的质子数为
【答案】D
【解析】
【详解】A．中和之间形成离子键，一个中含4个N-H共价键，则1 ml 含有的共价键数目为，故A错误；
B．和水反应的方程式：，一半作氧化剂，另一半作还原剂，则1ml与水完全反应时转移的电子数为，故B错误；
C．晶体中，1个Si与4个O原子形成4个Si-O共价键，60 g的物质的量为，则60 g该晶体中含有个共价键，故C错误；
D．一个和一个中所含的质子数都是28个，二者混合物的总物质的量为1ml，则混合物中质子数为，故D正确；
故选D。
6. 化合物Y是合成丹参醇的中间体，其合成路线如下：
下列说法正确的是
A. X分子中含手性碳原子
B. X转化为Y的过程中与反应生成
C. Y与以物质的量1∶1发生加成反应时可得2种产物
D. X、Y可用酸性溶液进行鉴别
【答案】B
【解析】
【分析】与反应生成，发生水解反应得到。
【详解】A．X分子中不含手性碳原子，手性碳原子连有四个不一样的基团，X不合要求，A错误；
B．X转化为Y的过程中与反应生成，B正确；
C．Y与以物质的量1∶1发生1，2-加成反应时可得2种产物，发生1，4-加成反应时可得产物，故Y与以物质的量1∶1发生加成反应时可得3种产物，C错误；
D．X、Y均含有碳碳双键，均使酸性溶液褪色，不可以用酸性溶液进行鉴别，D错误。
故选B。
7. 下列方程式能准确解释事实的是
A. 海水提溴中用水溶液富集溴：
B. 电解饱和食盐水阳极的电极反应：
C. 苯酚钠溶液通入后变浑浊：2+H2O+CO22+Na2CO3
D. 三价铁腐蚀铜的电路板：
【答案】A
【解析】
【详解】A．溴单质与二氧化硫在溶液中反应生成强酸硫酸和HBr，离子方程式正确，故A正确；
B．碳棒作电极电解饱和食盐水，阳极发生氧化反应，氯离子被氧化生成氯气，阳极的电极反应式为2Cl--2e- ═ Cl2↑，阴极的反应为：，故B错误；
C．苯酚钠溶液通入CO2后变浑浊，反应生成苯酚和碳酸氢钠，反应的化学方程式为：+H2O+CO2→+NaHCO3，故C错误；
D．三价铁腐蚀铜的电路板，生成的是二价铁，离子方程式为：，故D错误；
故答案选A。
8. 某多孔储氢材料前驱体结构如图，M、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的五种短周期主族非金属元素，Z是地壳中含量最多的元素。下列说法正确的是
A. 基态原子的第一电离能：WB. 基态原子未成对电子数：WC. 1 ml该化合物中含有配位键的数目为
D. W基态原子的电子的空间运动状态有5种
【答案】C
【解析】
【分析】由题干信息可知，Z是地壳中含量最多的元素，故Z为O元素；M、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的五种短周期主族非金属元素，根据多孔材料前驱体结构，，M只形成一个单键，因此M为H元素，Y周围形成了4个化学键，因此Y为N元素，X可形成4个共价键，因此X为C元素，W为B元素。综上所述，M为H元素、W为B元素、X为C元素、Y为N元素、Z为O元素。
【详解】A．W、X、Y、Z均为同一周期元素，其第一电离能的变化趋势为逐渐增大，但由于Y为N元素，其电子结构中存在半满状态，导致其第一电离能要比相邻两族的元素高，因此W、X、Y、Z的第一电离能大小为Y＞Z＞X＞W，故A错误；
B．B、C、N、O元素的基态原子价电子排布式分别为2s22p1、2s22p2、2s22p3、2s22p4，未成对电子数分别为1、2、3、2，未成对电子数：WC．Y为N元素，其可以形成3个共价键，还存在一对孤电子对，在结构的阳离子中，N与H+形成配位键，H+提供空轨道，N提供孤电子对；B最外层有3个电子，可以形成3个共价键，B还存在可以容纳孤电子对的空轨道，因此B可以容纳O提供的孤电子对形成配位键，因此1 ml该化合物中含有配位键的数目为，故C正确；
D．B为5号元素，基态原子电子排布式为1s22s22p1，共占据3个轨道，其基态原子的电子的空间运动状态有3种，故D错误；
答案选C。
9. 根据实验操作及现象，下列结论中正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【详解】A．0.1 ml·L-1溶液的体积为2 mL，则溶液过量，后面加的溶液可直接与反应生成沉淀，不能验证，A错误；
B．浓硝酸会氧化生成，仍然产生白色沉淀，所以不能通过该实验现象判断样品中含有，B错误；
C．该原电池的总反应式：，铜比银活泼，在形成原电池过程中，铜作负极，发生氧化反应：，铜电极附近溶液逐渐变蓝；银作正极，正极发生还原反应：，银表面有银白色金属沉积；所以该实验可以比较铜和银的金属性强弱，C正确；
D．向溴水中加入苯，苯可将溴单质萃取到上层的苯中而使下层水层颜色变浅，并不是溴与苯发生了加成反应，D错误；
故选C。
10. Pd催化过氧化氢分解制取的反应历程和相对能量变化情况如图所示，其中吸附在Pd催化剂表面上的物种用*标注。下列说法不正确的是
A. 该反应历程中所有步骤均是放热过程
B. 的总键能大于的总键能
C. 催化剂Pd降低了分解反应的活化能，加快了的分解速率
D. 整个催化分解过程中既有极性键的断裂和形成，也有非极性键的断裂和形成
【答案】A
【解析】
【详解】A．从图知，该反应历程中，有一些步骤是吸热过程(相对能量升高)，也有一些步骤是放热过程(相对能量降低)，A符合题意；
B．从图中可知总反应为放热反应，即=反应物总键能-生成物总键能<0，则生成物总键能大于反应物总键能，的总键能大于的总键能，B不符合题意；
C．Pd为催化剂，能降低该分解反应的活化能，加快分解速率，C不符合题意；
D．Pd催化过氧化氢分解制取的方程式：，整个催化分解过程中既有极性键H-O键的断裂和形成，也有非极性键O-O键的断裂和O=O键的形成，D不符合题意；
故选A。
11. 近日，中南大学何军团队发表了对新型单元素半导体材料黑砷晶体b-As的研究成果，其三维结构如图所示。下列说法错误的是
A. 与石墨相比，黑砷晶体中的As更易结合
B. As原子的杂化方式与石墨中C原子不同
C. 与相比，同压下黑砷晶体的沸点更低
D. As原子与键的个数比为
【答案】C
【解析】
【详解】A．与石墨相比，黑砷晶体中的As最外层有5个电子，因此黑砷晶体更易结合，故A错误；
B．石墨中C原子为sp2杂化，As原子的杂化方式为sp3，故B正确；
C．是分子晶体，黑砷晶体类似于石墨，石墨晶体中既有共价键，又有金属键，还有范德华力，为混合晶体，所以同压下黑砷晶体的沸点更高，故C错误；
D．每个As原子与周围三个As原子结合形成共价键，因此As原子与键的个数比为，故D正确。
综上所述，答案为C。
12. 一种利用有机胺(TBA)参与联合生产碳酸氢钠和二氯乙烷的工艺流程如图所示。下列说法错误的是
A. TBA替代了侯德榜制碱法中氨气
B. 胺再生过程的反应为
C. 整个工艺原子利用率为100％，符合绿色化学要求
D. 氯化过程每生成，总反应中消耗
【答案】D
【解析】
【分析】由题意可知，制碱过程为：NaCl+CO2+H2O+TBA=NaHCO3+TBA•HCl，TBA的再生过程为：O2+4CuCl+4TBA•HCl=4CuCl2+4TBA+2H2O，乙烯的氯化过程为：。
【详解】A．侯德榜制碱法是先把氨气通入食盐水，然后向氨化的食盐水中通二氧化碳气体，生产溶解度较小的碳酸氢钠，由图可知，过程I中的TBA替代了侯德榜制碱法中的氨气，A正确；
B．TBA的再生过程为：O2+4CuCl+4TBA•HCl=4CuCl2+4TBA+2H2O，B正确；
C．流程分析可知，反应物全部转化为生成物，该工艺原子利用率100%，C正确；
D．TBA再生过程和“氯化过程”发生的反应为：O2+4CuCl+4TBA·HCl=4CuCl2+4TBA+2H2O，即为O2+2CuCl+2TBA•HCl=2CuCl2+2TBA+H2O，，每生成lmlC2H4Cl2，总反应中消耗0.5mlO2，D错误；
故答案选D。
13. 我国科学家研制了一种新型的高比能量锌−碘溴液流二次电池，该电池在使用前要先进行充电，如图为充电原理示意图，溴离子与碘分子结合成为碘溴离子I2Br-，可以增加电池容量。下列叙述不正确的是
A. 充电时，a接外电源的正极，作阳极
B. 充电时，b电极每增重0.65g，溶液中有0.02mlI-被氧化
C. 放电时，a电极反应为I2Br-+2e-=2I-+Br-
D. 放电时，贮液器d内c(Zn2+)持续增大
【答案】D
【解析】
【详解】A．由充电原理示意图，锌极锌离子得到电子发生还原，为电解池的阴极，则a极为电解池的阳极；故充电时，a接外电源的正极，作阳极，A正确；
B．充电时，b电极每增重0.65g，转移电子的物质的量为0.65g÷65g/ml×2=0.02ml，根据电子守恒可知，溶液中有0.02mlI-被氧化，B正确；
C．放电时，a电极为正极，反应还原反应，反应为I2Br-+2e-=2I-+Br-，C正确；
D．放电时，b极反应为Zn-2e-=Zn2+，负极反应生成锌离子，锌离子通过阳离子膜进入正极区域，贮液器d内c(Zn2+)不会持续增大，D错误；
故选D。
14. 一种由Cu、In、Te组成的晶体如图，晶胞参数和晶胞中各原子的投影位置如图所示，晶胞棱边夹角均为90°。
已知：A点、B点原子的分数坐标分别为、，下列叙述不正确的是
A. In原子的配位数为2
B. 该晶体的化学式为
C. C点原子的分数坐标为
D. 晶胞中A、D原子间距离为
【答案】A
【解析】
【详解】A ．距离In原子最近的原子数为4，配位数为4，A错误；
B．晶胞中位于顶点、体心、面心的Cu原子个数=8×+1×1+4×=4，位于面心、棱上的In原子个数=6×+4×=4，位于体内的Te原子个数=8×1=8，Cu、In、Te的原子个数比=4:4:8=1:1:2，因此晶体化学式为CuInTe2，B正确；
C．C点位于面对角线的、、体对角线的处，因此C点原子的分数坐标为(,,)，C正确；
D．D原子在底面的投影点与A、D构成直角三角形，斜边AD的长d=，D正确；
故选A。
15. 工业上常用作沉淀剂除去废水中的和。通过调节溶液的pH可使和逐一沉降，处理过程中始终保持溶液为饱和状态即ml/L，体系中、、，浓度（ml/L）的负对数pM与pH的关系如图所示。已知：。下列说法不正确的是
A. Ⅱ表示与pH的关系曲线
B. Q点对应的数量级为
C.
D. 溶液中和均为0.1ml/L，完全沉淀时溶液的最小pH为2
【答案】B
【解析】
【分析】H2S饱和溶液中随着pH增大，c(H+)减小，c(HS-)、c(S2-)均增大，则-lgc(HS-)和-lgc(S2-)随着pH增大而减小，且pH相同时，c(HS-)>c(S2-)，即-lgc(HS-)<-lgc(S2-)，则Ⅰ、Ⅱ分别表示-lgc(HS-)、-lgc(S2-)与pH的关系曲线；随着pH增大，c(S2-)增大，则c(Zn2+)和c(Mn2+)逐渐减小，且Ksp(MnS)>Ksp(ZnS)，即当c(S2-)相同时，c(Mn2+)>c(Zn2+)，则-lgc(Mn2+)和-lgc(Zn2+)随着pH增大而增大，且-lgc(Mn2+)<-lgc(Zn2+)，则Ⅲ、Ⅳ分别表示-lgc(Zn2+)、-lgc(Mn2+)与pH的关系曲线，据此分析结合图像各点数据进行解题。
【详解】A．由分析可知，Ⅱ表示-lgc(S2-)与pH的关系曲线，故A正确；
B．Ⅰ表示-lgc(HS-)与pH的关系曲线，当c(H+)=10-5.5ml/L时，c(HS-)=10-2.6ml/L，，且，则a=2.2，则c(H+)=10-2.2ml/L=100.8×10-3ml/L，所以Q点对应c(H+)的数量级为10−3，故B错误；
C．，由图可知，当c(H+)=10-545ml/L时，c(S2-)=10-11.9ml/L，则，，则，所以，故C正确；
D．曲线Ⅱ、Ⅲ的交点表示c(H+)=10-5.45ml/L时，c(S2-)=c(Zn2+)=10-11.9ml/L，则，恰好完全沉淀时，，由得：，即pH=2，则Zn2+完全沉淀时溶液的最小pH为2，故D正确；
故选B。
第Ⅱ卷（非选择题，共55分）
二、非选择题（本题包括4小题，共55分）
16. 工业上利用石煤矿粉(主要含及少量、)为原料生产，工艺流程如下：
已知：①“水溶”、“转沉”、“转化”后，所得含钒物质依次为、、；
②不同pH下，V元素在溶液中的主要存在形式见下表：
③25℃时，
回答下列问题：
（1）“焙烧”时，发生反应的化学方程式为________。
（2）滤渣Ⅰ的成分为_________(填化学式)。
（3）“转化”时，滤渣Ⅱ经高温煅烧后水浸，所得物质可导入到________操作单元中循环使用。
（4）“沉钒”中析出晶体时，需要加入过量，其原因是①_________。②________；25℃时，测得“转化”后，滤液中为使“沉钒”时，钒元素的沉降率达到96％，应调节溶液中至少______。
（5）“煅烧”的，制得产品。但反应体系中，若不及时分离气体Ⅱ，部分会转化成，反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为，该反应的化学方程式为_________。
【答案】（1）
（2）Al2O3、SiO2
（3）转沉 （4） ①. 调节pH，将转化为； ②. 利用同离子效应，促进NH4VO3尽可能析出完全 ③. 0.2
（5）
【解析】
【分析】石煤矿粉(主要含V2O3及少量Al2O3、SiO2)中加入NaCl(s)，并通入O2、水蒸气进行焙烧，发生反应，生成NaVO3、HCl等；水溶后过滤，可得到NaVO3溶液和滤渣Ⅰ(Al2O3、SiO2)；往滤液中加入Ca(OH)2进行转沉，NaVO3转化为Ca3(VO4)2，过滤得滤渣；往滤渣中加入(NH4)2CO3，过滤得到(NH4)3VO4溶液和CaCO3滤渣；往滤液中加入NH4Cl，(NH4)3VO4转化为NH4VO3；煅烧NH4VO3，可得到V2O5和NH3；
【小问1详解】
“焙烧”时，V2O3与NaCl(s)、O2、水蒸气发生反应，生成NaVO3、HCl等，化学方程式为；
【小问2详解】
由分析可知，“滤渣Ⅰ”的成分为Al2O3、SiO2；
【小问3详解】
“滤渣Ⅱ”为CaCO3，经高温煅烧后生成CaO等，将CaO水浸，所得物质为Ca(OH)2，可导入到转沉操作中循环使用；
【小问4详解】
“沉钒”中析出NH4VO3晶体时，一方面需要将(NH4)3VO4转化为NH4VO3，其原因是：加入过量,调节pH，将转化为；另一方面需要降低其溶解度，所以加入过量NH4Cl，利用同离子效应，促进NH4VO3尽可能析出完全；25℃时，“转化”后所得滤液中，“沉钒”时钒元素的沉淀率为96%，则“沉钒”后的溶液中，应调节溶液中至少为；
【小问5详解】
NH3具有还原性，能将部分V2O5转化成V2O4，同时生成N2等，已知V2O5转化成V2O4过程中，消耗的氧化剂(V2O5)与还原剂(NH3)的物质的量之比为3∶2，则V2O5转化成V2O4的化学方程式为。
17. 某实验小组从电极反应角度探究银镜反应中物质氧化性和还原性的变化。
资料：ⅰ.[Ag(NH3)2]+⇌ [Ag(NH3)]++NH3K1=10−3.81
[Ag(NH3)]+⇌ Ag++NH3K2=10−3.24
ⅱ.AgOH不稳定，极易分解为黑色Ag2O，Ag2O溶于氨水
（1）实验发现：乙醛和AgNO3溶液水浴加热无明显现象；银氨溶液水浴加热无明显现象；滴加乙醛的银氨溶液水浴加热，试管壁逐渐出现一层光亮的银镜。
①有研究表明：配制银氨溶液时，AgNO3和氨水生成Ag(NH3)2NO3，写出生成Ag(NH3)2NO3的化学方程式_______。
②从氧化还原角度分析：发生银镜反应时，氧化性微粒可能是Ag+、_______。
（2）甲同学查阅资料：银镜反应时，Ag+被还原成Ag。
①电极反应式：
ⅰ.还原反应：Ag++e−=Ag
ⅱ.氧化反应：_______。(碱性条件下)
②从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化：
ⅰ.随c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱。
ⅱ.随c(OH−)增大，乙醛还原性增强。
③补充实验验证②中的分析。
乙同学认为实验Ⅲ不能证明“随c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱”，理由是_______。
（3）设计实验进一步验证。
①乙同学认为通过实验Ⅳ能证明“随c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱”，你认为是否合理并说明原因_______。
②分析实验Ⅴ中“立即出现银镜的原因”，提出假设：随c(OH−)增大，可能是也参与了还原。经检验该假设成立，实验方案及现象是_______。
（4）总结：ⅰ.银氨溶液和乙醛发生银镜反应时，氧化剂主要是Ag+，还原剂主要是乙醛；ⅱ.银氨溶液中滴加较浓的NaOH溶液能促进银镜反应的发生，此法不适用于检验醛基，请解释原因_______。
【答案】（1） ①. AgNO3+2NH3·H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O ②. [Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+
（2） ①. CH3CHO–2e−+3OH−=CH3COO−+2H2O ②. 可能是硝酸银溶液中的NO或O2等微粒做氧化剂，其氧化性随酸性减弱而减弱
（3） ①. 合理，[Ag(NH3)]+⇌ Ag++NH3，c(NH3)增大，平衡逆向移动，c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱，未发生银镜反应；或不合理，灰色浑浊中可能有Ag，正一价的银得电子未在试管壁析出，所以无法判断 ②. 不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作，试管壁出现银镜或将氨通入含NaOH的潮湿Ag2O固体，水浴加热后出现银镜
（4）在氢氧化钠存在下，也能还原，不一定是醛基还原
【解析】
【小问1详解】
①在洁净的试管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶液；AgNO3和氨水生成Ag(NH3)2NO3，生成Ag(NH3)2NO3的化学方程式为AgNO3+2NH3·H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O；故答案为：AgNO3+2NH3·H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O。
②根据资料：[Ag(NH3)2]+在溶液中存在平衡：[Ag(NH3)2]+⇌[Ag(NH3)]++NH3、[Ag(NH3)]+⇌ Ag++NH3，在银氨溶液中存在的含+1价Ag的微粒有[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+、Ag+，故发生银镜反应时氧化性微粒可能是Ag+、[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+；故答案为：[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+。
【小问2详解】
①甲同学查阅资料：银镜反应时，Ag+被还原成Ag；CH3CHO发生氧化反应，由于反应在碱性条件下进行，则CH3CHO被氧化成CH3COO-，电极反应式为：CH3CHO–2e−+3OH−=CH3COO−+2H2O；故答案为：CH3CHO–2e−+3OH−=CH3COO−+2H2O。
②AgNO3属于强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性，AgNO3溶液中的以及溶解的O2等微粒也具有氧化性，也可能将做氧化剂将乙醛氧化，实验Ⅲ中向左侧烧杯中滴加氨水，随着溶液酸性的减弱，这些微粒的氧化性也会减弱，从而使得指针的偏转幅度减小，不能证明“随c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱”；故答案为：可能是硝酸银溶液中的或O2等微粒做氧化剂，其氧化性随酸性减弱而减弱
【小问3详解】
①由于溶液中存在平衡：[Ag(NH3)]+⇌Ag++NH3，实验Ⅳ向银氨溶液中滴加浓氨水，c(NH3)增大，上述平衡逆向移动，c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱，故未发生银镜反应；但实验Ⅳ的现象中溶液略显灰色，该灰色浑浊中可能有Ag，正一价的银得电子未在试管壁析出，故也可能无法判断；故答案为：合理，[Ag(NH3)]+⇌ Ag++NH3，c(NH3)增大，平衡逆向移动，c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱，未发生银镜反应；或不合理，灰色浑浊中可能有Ag，正一价的银得电子未在试管壁析出，所以无法判断。
②实验Ⅴ中“立即出现银镜的原因”，提出假设：随c(OH−)增大，可能是也参与了还原，要检验该假设成立，可采用对比实验，实验方案及现象为：不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作，试管壁出现银镜或将氨通入含NaOH的潮湿Ag2O固体（结合题给资料ii），水浴加热后出现银镜；故答案为：不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作，试管壁出现银镜或将氨通入含NaOH的潮湿Ag2O固体，水浴加热后出现银镜。
【小问4详解】
银氨溶液中滴加较浓的NaOH溶液能促进银镜反应的发生，此法不适用于检验醛基，原因是：根据实验V，在氢氧化钠存在下，也能还原，不一定是醛基还原；故答案为：在氢氧化钠存在下，也能还原，不一定是醛基还原。
18. 利用CO2催化加氢制二甲醚(CH3OCH3)过程中发生的化学反应为：
反应Ⅰ：CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ∆H1>0
反应Ⅱ：CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) ∆H2<0
反应Ⅲ：2CH3OH(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g) ∆H3<0
回答下列问题：
（1）反应Ⅱ的速率方程为v正=k正·p(CO2)·p3(H2)，v逆=k逆·p(CH3OH)·p(H2O)其中v正、v逆为正、逆，反应速率k正、k逆为速率常数，p为各组分的分压。在密闭容器中按一定比例充入H2和CO2，体系中各反应均达到化学平衡。向平衡体系中加入高效催化剂，将_______(填“增大”“减小”或“不变”，下同)；增大体系压强的值将_______。
（2）在一定条件下，保持体积恒定，向同一密闭容器中按投料进行上述反应，CO2的平衡转化率及CO、CH3OCH3、CH3OH的平衡体积分数随温度变化如图所示：
图中表示CO的平衡体积分数随温度变化的曲线为_______(填“X”或“Y”)，温度从553K上升至573K，CO2的平衡转化率变化的原因是_______，能同时提高CH3OCH3的平衡体积分数和CO2的平衡转化率的措施是_______。
（3）一定温度下，向体积为1L的恒容密闭容器中通入1mlCO2和3mlH2进行上述反应，反应经10min达平衡，CO2的平衡转化率为30%，容器中COg为0.05ml，CH3OHg为0.05ml。前10minCH3OCH3g的反应速率为_______ml/(L·min)。继续向容器中加入0.05mlCH3OHg和xmlH2Og，若此时反应Ⅲ逆向进行，则x的最小值为_______。
（4）CO2催化加氢制二甲醚的副产物CO和CH3OH均可作为燃料电池的燃料，则两种燃料比能量的大小之比为_______(比能量：单位质量所能输出电能的多少)。
【答案】（1） ①. 不变 ②. 不变
（2） ①. Y ②. 553K到573K，主要发生反应Ⅰ，反应Ⅰ正反应吸热，温度升高CO2的平衡转化率升高 ③. 增大压强或在553K以下降温
（3） ①. 0.01 ②. 1.2
（4）8/21(或21/8)
【解析】
【小问1详解】
达到平衡时，正、逆反应速率相等，加入催化剂同倍数改变正、逆速率，故将不变；、为速率常数，只与温度有关，则增大体系压强，的值将不变；
【小问2详解】
随着温度的升高，反应Ⅰ平衡正向移动，故CO平衡体积分数增大，对应曲线Y；553K到573K，主要发生反应Ⅰ，反应Ⅰ正反应吸热，温度升高CO2的平衡转化率升高；反应Ⅱ为气体分子数减小的反应，再结合反应Ⅲ可知提高二甲醚的体积分数和CO2平衡转化率，可采用增大压强的措施，因为增大压强，反应Ⅱ、Ⅲ平衡均正向移动；反应Ⅱ和Ⅲ均为放热反应，根据图像可知在553K以下降温可提高CO2平衡转化率，同时增大二甲醚的体积分数。
【小问3详解】
由题意知，转化的CO2物质的量n(CO2)=1 ml×30%=0.3 ml，平衡时CO物质的量为0.05 ml，说明通过反应Ⅰ转化的CO2为0.05 ml， 则通过反应Ⅱ转化的CO2为0.25 ml，故反应Ⅱ生成CH3OH为0.25 ml，又平衡时CH3OH为0.05 ml，说明有0.2 mlCH3OH通过反应Ⅲ转化为CH3OCH3，列式如下：
，，，
前10minCH3OCH3g的反应速率为0.01ml/(L·min)；
反应ⅢKc=；再加入0.05ml CH3OH、x ml H2O后，反应Ⅲ逆向进行，则Qc=＞Kc=16，求得x＞1.2；
【小问4详解】
CO和CH3OH作为燃料电池的燃料均被氧化生成CO2，设CO和CH3OH各1g，计算转移电子的量：
，可知CO和CH3OH比能量的大小之比为8∶21。
19. 药物Q能阻断血栓形成，它的一种合成路线如下所示。
已知：ⅰ.
ⅱ.R′CHOR′CH=NR″
（1）的反应方程式是______。
（2）B的分子式为，E的结构简式是______。
（3）M→P的反应类型是______。
（4）M能发生银镜反应，M分子中含有的官能团是______。
（5）J的结构简式是______。
（6）W是P的同分异构体，写出一种符合下列条件的W的结构简式：______。
ⅰ．包含2个六元环，不含甲基
ⅱ．W可水解，W与NaOH溶液共热时，1 ml W最多消耗3 ml NaOH
（7）Q的结构简式是，也可经由P与Z合成。
已知：
合成Q的路线如下（无机试剂任选），写出X、Y、Z的结构简式：______。
【答案】（1）++
（2） （3）取代反应
（4）羧基、醛基 （5）
（6）（或或也可以） （7）、、
【解析】
【分析】和乙酸发生取代反应生成A，A为，A发生信息i的反应生成B，B的分子式为，B发生水解反应生成D，D和氢气发生加成反应生成E，结合E、P反应产物的结构简式知，B为，D为，E为，E和P发生信息ii的反应，则P为，M和甲醇发生酯化反应生成P，M能发生银镜反应，结合M的分子式可知，M为，F与溴单质发生取代反应，结合F的分子式知，F为；根据G的结构简式及J的分子式知，J为，J和HBr发生取代反应生成G，由G可制得药物Q。
【小问1详解】
由分析知，A为，的反应方程式：++。
【小问2详解】
由分析知，E的结构简式：。
【小问3详解】
P为，M为，M和甲醇发生酯化反应生成P和水，则M→P的反应类型是取代反应。
【小问4详解】
由分析知，M为，M分子中含有的官能团：羧基、醛基。
【小问5详解】
根据G的结构简式及J的分子式知，J为，J和HBr发生取代反应生成G。
【小问6详解】
P为，W是P的同分异构体，则其分子式也为C9H8O3，且W满足：ⅰ．包含2个六元环，不含甲基；ⅱ．W可水解，W与NaOH溶液共热时，1 ml W最多消耗3 ml NaOH（说明W含酚酯基和酚羟基），则符合以上条件的W的结构简式：或或或。
【小问7详解】
Q的结构简式是，P为，P、Z发生信息ii的反应，然后和氢气发生加成反应生成Q，Z为，和浓硝酸发生取代反应生成X，X为，X发生还原反应生成Y，Y为，Y发生水解反应生成Z，所以X、Y、Z分别是：、、。选项
实验操作及现象
结论
A
向2 mL 0.1 ml·L溶液中滴加几滴 0.1 ml·L溶液，有白色沉淀产生，再滴加几滴 0.1 ml·L溶液，出现黑色沉淀
验证
B
取一定量样品，溶解后加入溶液，产生白色沉淀。加入浓，仍有沉淀
此样品中含有
C
将银和溶液与铜和溶液组成双液原电池。连通后银表面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝
Cu的金属性比Ag强
D
向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅
溴与苯发生了加成反应
pH
4～6
6～8
8～10
10～12
主要离子
实验操作及现象：
实验Ⅰ.插入“饱和KNO3溶液”盐桥，电流表指针偏转；
实验Ⅱ.电流稳定后向右侧烧杯滴加NaOH溶液，指针偏转幅度增大；
实验Ⅲ.电流再次稳定后向左侧烧杯滴加氨水，指针偏转幅度减小
实验
实验操作
实验现象
Ⅳ
往盛有银氨溶液的试管中滴加浓氨水，无明显现象，加入3滴乙醛，振荡，水浴加热
闻到刺激性气味，溶液略显灰色，试管壁未见银镜
Ⅴ
往盛有银氨溶液的试管中滴加较浓的NaOH溶液至pH与实验Ⅳ相同，振荡，溶液变浑浊，加入3滴乙醛，振荡，水浴加热
试管壁立即出现银镜
考生注意：
1．试卷满分100分，考试时间75分钟。
2．本考试分设试卷和答题纸。试卷包括Ⅰ卷和Ⅱ卷两部分。
3．答题前，务必在答题纸上按要求填写信息，并将核对后的条形码贴在指定位置上。
作答必须涂或写在答题纸上，在试卷上作答一律不得分。Ⅰ卷部分的作答必须涂在答题纸上相应的区域，Ⅱ卷部分的作答必须写在答题纸上与试卷题号对应的位置。
可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 N：14 O：16 Na：23 Si：28 S：32 Cl：35.5 Cu：64 Zn：65 Br：80 In：115 Te：128
第Ⅰ卷（选择题，共45分）
一、选择题（本题包括15小题，每小题3分，共45分，每小题只有一个选项符合题意）
1. 我国取得的让世界瞩目的科技成果，化学功不可没。下列说法不正确的是
A. “天和核心舱”电推进系统中的腔体采用的氮化硼陶瓷属于有机物
B. “北斗系统”组网成功，北斗芯片中的硅为半导体材料
C. “嫦娥五号”运载火箭用液氧液氢推进剂，产物对环境无污染
D. 冬奥会上采用紫外线杀菌技术其原理涉及到了化学变化
【答案】A
【解析】
【详解】A．氮化硼陶瓷是新型无机非金属材料，属于无机物，A符合题意；
B．硅单质是常用的半导体材料，可用于制作芯片，B不符合题意；
C．液氧液氢作推进剂，产物是水，对环境没有污染，C不符合题意；
D．当细菌受到紫外线照射后，其核酸会发生化学反应，导致DNA和RNA分子链损坏，细菌失去生命活力，D不符合题意；
故选A。
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 用电子云轮廓图表示H-H的s-sσ键形成的示意图：
B. 的电子式：
C. 基态Cr原子的价层电子轨道表示式为
D. 乙醇的核磁共振氢谱：
【答案】A
【解析】
【详解】A．H-H的s-sσ键形成的示意图为：，故A正确；
B．二氧化碳是氧原子和碳原子之间通过共价键形成的共价化合物，其电子式为，故B错误；
C．Cr的价层电子排布式为3d54s1，电子填充时需要遵循洪特规则“优先分占，且自旋平行”，轨道式为，故C错误；
D．乙醇CH3CH2OH氢原子中有三种，个数比为3∶2∶1，,核磁共振氢谱： ，故D错误；
故选A。
3. 下列有关金属的工业制法中，正确的是
A. 制铜：火法炼铜，即将黄铜矿受热分解以获得铜单质
B. 制铁：以铁矿石、焦炭、石灰石为原料，CO还原得铁
C. 制镁：用海水为原料，经一系列过程制得氧化镁固体，还原得镁
D. 制铝：从铝土矿制得氯化铝固体，再电解熔融的氯化铝得到铝
【答案】B
【解析】
【详解】A．黄铜矿(CuFeS2)中Fe的化合价为＋2，工业上用黄铜矿冶炼铜的反应：8CuFeS2＋21O28Cu＋4FeO＋2Fe2O3＋16SO2，该反应不是分解反应，故A错误；
B．工业上常用CO在高温下还原铁矿石炼铁：3CO+Fe2O32Fe+3CO2，故B正确；
C．工业上以海水为原料，经过一系列过程获得无水氯化镁，工业制镁是电解熔融氯化镁：MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑，故C错误；
D．因为氯化铝是共价化合物，熔融状态下氯化铝不电离，也不导电，工业制铝是电解熔融的氧化铝：2Al2O3(熔融) 4Al+3O2↑，故D错误；
故选B。
4. 关注“实验室化学”并加以实践能有效提高同学们的实验素养。用如图所示装置（夹持装置省略）进行实验，操作正确且能达到目的的是
A 用甲装置制取B. 用乙装置可制备无水
C. 除去中混有的少量HClD. 丁装置可用于制取，并验证其还原性
【答案】B
【解析】
【详解】A．制取时，因氨气在饱和食盐水中的溶解度远大于二氧化碳，应将二氧化碳通入到溶有氨气的饱和食盐水中，A不符合题意；
B．制备无水晶体时，在HCl的氛围中蒸发结晶可避免其水解，且碱石灰能吸收氯化氢防止污染空气，B符合题意；
C．HCl可与饱和溶液反应生成，HCl能被除去，但同时会与饱和溶液反应生成，应该用饱和的溶液除去中混有的少量HCl ，C不符合题意；
D．铜和浓硫酸制备二氧化硫时需要加热，D不符合题意；
故选B。
5. 设为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A. 1 ml 含有的共价键数目为
B. 1 ml 与水完全反应时转移电子数为
C. 60 g 晶体中含有个键
D. 含1 ml 的NaCl和混合物中的质子数为
【答案】D
【解析】
【详解】A．中和之间形成离子键，一个中含4个N-H共价键，则1 ml 含有的共价键数目为，故A错误；
B．和水反应的方程式：，一半作氧化剂，另一半作还原剂，则1ml与水完全反应时转移的电子数为，故B错误；
C．晶体中，1个Si与4个O原子形成4个Si-O共价键，60 g的物质的量为，则60 g该晶体中含有个共价键，故C错误；
D．一个和一个中所含的质子数都是28个，二者混合物的总物质的量为1ml，则混合物中质子数为，故D正确；
故选D。
6. 化合物Y是合成丹参醇的中间体，其合成路线如下：
下列说法正确的是
A. X分子中含手性碳原子
B. X转化为Y的过程中与反应生成
C. Y与以物质的量1∶1发生加成反应时可得2种产物
D. X、Y可用酸性溶液进行鉴别
【答案】B
【解析】
【分析】与反应生成，发生水解反应得到。
【详解】A．X分子中不含手性碳原子，手性碳原子连有四个不一样的基团，X不合要求，A错误；
B．X转化为Y的过程中与反应生成，B正确；
C．Y与以物质的量1∶1发生1，2-加成反应时可得2种产物，发生1，4-加成反应时可得产物，故Y与以物质的量1∶1发生加成反应时可得3种产物，C错误；
D．X、Y均含有碳碳双键，均使酸性溶液褪色，不可以用酸性溶液进行鉴别，D错误。
故选B。
7. 下列方程式能准确解释事实的是
A. 海水提溴中用水溶液富集溴：
B. 电解饱和食盐水阳极的电极反应：
C. 苯酚钠溶液通入后变浑浊：2+H2O+CO22+Na2CO3
D. 三价铁腐蚀铜的电路板：
【答案】A
【解析】
【详解】A．溴单质与二氧化硫在溶液中反应生成强酸硫酸和HBr，离子方程式正确，故A正确；
B．碳棒作电极电解饱和食盐水，阳极发生氧化反应，氯离子被氧化生成氯气，阳极的电极反应式为2Cl--2e- ═ Cl2↑，阴极的反应为：，故B错误；
C．苯酚钠溶液通入CO2后变浑浊，反应生成苯酚和碳酸氢钠，反应的化学方程式为：+H2O+CO2→+NaHCO3，故C错误；
D．三价铁腐蚀铜的电路板，生成的是二价铁，离子方程式为：，故D错误；
故答案选A。
8. 某多孔储氢材料前驱体结构如图，M、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的五种短周期主族非金属元素，Z是地壳中含量最多的元素。下列说法正确的是
A. 基态原子的第一电离能：W
D. W基态原子的电子的空间运动状态有5种
【答案】C
【解析】
【分析】由题干信息可知，Z是地壳中含量最多的元素，故Z为O元素；M、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的五种短周期主族非金属元素，根据多孔材料前驱体结构，，M只形成一个单键，因此M为H元素，Y周围形成了4个化学键，因此Y为N元素，X可形成4个共价键，因此X为C元素，W为B元素。综上所述，M为H元素、W为B元素、X为C元素、Y为N元素、Z为O元素。
【详解】A．W、X、Y、Z均为同一周期元素，其第一电离能的变化趋势为逐渐增大，但由于Y为N元素，其电子结构中存在半满状态，导致其第一电离能要比相邻两族的元素高，因此W、X、Y、Z的第一电离能大小为Y＞Z＞X＞W，故A错误；
B．B、C、N、O元素的基态原子价电子排布式分别为2s22p1、2s22p2、2s22p3、2s22p4，未成对电子数分别为1、2、3、2，未成对电子数：W
D．B为5号元素，基态原子电子排布式为1s22s22p1，共占据3个轨道，其基态原子的电子的空间运动状态有3种，故D错误；
答案选C。
9. 根据实验操作及现象，下列结论中正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【详解】A．0.1 ml·L-1溶液的体积为2 mL，则溶液过量，后面加的溶液可直接与反应生成沉淀，不能验证，A错误；
B．浓硝酸会氧化生成，仍然产生白色沉淀，所以不能通过该实验现象判断样品中含有，B错误；
C．该原电池的总反应式：，铜比银活泼，在形成原电池过程中，铜作负极，发生氧化反应：，铜电极附近溶液逐渐变蓝；银作正极，正极发生还原反应：，银表面有银白色金属沉积；所以该实验可以比较铜和银的金属性强弱，C正确；
D．向溴水中加入苯，苯可将溴单质萃取到上层的苯中而使下层水层颜色变浅，并不是溴与苯发生了加成反应，D错误；
故选C。
10. Pd催化过氧化氢分解制取的反应历程和相对能量变化情况如图所示，其中吸附在Pd催化剂表面上的物种用*标注。下列说法不正确的是
A. 该反应历程中所有步骤均是放热过程
B. 的总键能大于的总键能
C. 催化剂Pd降低了分解反应的活化能，加快了的分解速率
D. 整个催化分解过程中既有极性键的断裂和形成，也有非极性键的断裂和形成
【答案】A
【解析】
【详解】A．从图知，该反应历程中，有一些步骤是吸热过程(相对能量升高)，也有一些步骤是放热过程(相对能量降低)，A符合题意；
B．从图中可知总反应为放热反应，即=反应物总键能-生成物总键能<0，则生成物总键能大于反应物总键能，的总键能大于的总键能，B不符合题意；
C．Pd为催化剂，能降低该分解反应的活化能，加快分解速率，C不符合题意；
D．Pd催化过氧化氢分解制取的方程式：，整个催化分解过程中既有极性键H-O键的断裂和形成，也有非极性键O-O键的断裂和O=O键的形成，D不符合题意；
故选A。
11. 近日，中南大学何军团队发表了对新型单元素半导体材料黑砷晶体b-As的研究成果，其三维结构如图所示。下列说法错误的是
A. 与石墨相比，黑砷晶体中的As更易结合
B. As原子的杂化方式与石墨中C原子不同
C. 与相比，同压下黑砷晶体的沸点更低
D. As原子与键的个数比为
【答案】C
【解析】
【详解】A．与石墨相比，黑砷晶体中的As最外层有5个电子，因此黑砷晶体更易结合，故A错误；
B．石墨中C原子为sp2杂化，As原子的杂化方式为sp3，故B正确；
C．是分子晶体，黑砷晶体类似于石墨，石墨晶体中既有共价键，又有金属键，还有范德华力，为混合晶体，所以同压下黑砷晶体的沸点更高，故C错误；
D．每个As原子与周围三个As原子结合形成共价键，因此As原子与键的个数比为，故D正确。
综上所述，答案为C。
12. 一种利用有机胺(TBA)参与联合生产碳酸氢钠和二氯乙烷的工艺流程如图所示。下列说法错误的是
A. TBA替代了侯德榜制碱法中氨气
B. 胺再生过程的反应为
C. 整个工艺原子利用率为100％，符合绿色化学要求
D. 氯化过程每生成，总反应中消耗
【答案】D
【解析】
【分析】由题意可知，制碱过程为：NaCl+CO2+H2O+TBA=NaHCO3+TBA•HCl，TBA的再生过程为：O2+4CuCl+4TBA•HCl=4CuCl2+4TBA+2H2O，乙烯的氯化过程为：。
【详解】A．侯德榜制碱法是先把氨气通入食盐水，然后向氨化的食盐水中通二氧化碳气体，生产溶解度较小的碳酸氢钠，由图可知，过程I中的TBA替代了侯德榜制碱法中的氨气，A正确；
B．TBA的再生过程为：O2+4CuCl+4TBA•HCl=4CuCl2+4TBA+2H2O，B正确；
C．流程分析可知，反应物全部转化为生成物，该工艺原子利用率100%，C正确；
D．TBA再生过程和“氯化过程”发生的反应为：O2+4CuCl+4TBA·HCl=4CuCl2+4TBA+2H2O，即为O2+2CuCl+2TBA•HCl=2CuCl2+2TBA+H2O，，每生成lmlC2H4Cl2，总反应中消耗0.5mlO2，D错误；
故答案选D。
13. 我国科学家研制了一种新型的高比能量锌−碘溴液流二次电池，该电池在使用前要先进行充电，如图为充电原理示意图，溴离子与碘分子结合成为碘溴离子I2Br-，可以增加电池容量。下列叙述不正确的是
A. 充电时，a接外电源的正极，作阳极
B. 充电时，b电极每增重0.65g，溶液中有0.02mlI-被氧化
C. 放电时，a电极反应为I2Br-+2e-=2I-+Br-
D. 放电时，贮液器d内c(Zn2+)持续增大
【答案】D
【解析】
【详解】A．由充电原理示意图，锌极锌离子得到电子发生还原，为电解池的阴极，则a极为电解池的阳极；故充电时，a接外电源的正极，作阳极，A正确；
B．充电时，b电极每增重0.65g，转移电子的物质的量为0.65g÷65g/ml×2=0.02ml，根据电子守恒可知，溶液中有0.02mlI-被氧化，B正确；
C．放电时，a电极为正极，反应还原反应，反应为I2Br-+2e-=2I-+Br-，C正确；
D．放电时，b极反应为Zn-2e-=Zn2+，负极反应生成锌离子，锌离子通过阳离子膜进入正极区域，贮液器d内c(Zn2+)不会持续增大，D错误；
故选D。
14. 一种由Cu、In、Te组成的晶体如图，晶胞参数和晶胞中各原子的投影位置如图所示，晶胞棱边夹角均为90°。
已知：A点、B点原子的分数坐标分别为、，下列叙述不正确的是
A. In原子的配位数为2
B. 该晶体的化学式为
C. C点原子的分数坐标为
D. 晶胞中A、D原子间距离为
【答案】A
【解析】
【详解】A ．距离In原子最近的原子数为4，配位数为4，A错误；
B．晶胞中位于顶点、体心、面心的Cu原子个数=8×+1×1+4×=4，位于面心、棱上的In原子个数=6×+4×=4，位于体内的Te原子个数=8×1=8，Cu、In、Te的原子个数比=4:4:8=1:1:2，因此晶体化学式为CuInTe2，B正确；
C．C点位于面对角线的、、体对角线的处，因此C点原子的分数坐标为(,,)，C正确；
D．D原子在底面的投影点与A、D构成直角三角形，斜边AD的长d=，D正确；
故选A。
15. 工业上常用作沉淀剂除去废水中的和。通过调节溶液的pH可使和逐一沉降，处理过程中始终保持溶液为饱和状态即ml/L，体系中、、，浓度（ml/L）的负对数pM与pH的关系如图所示。已知：。下列说法不正确的是
A. Ⅱ表示与pH的关系曲线
B. Q点对应的数量级为
C.
D. 溶液中和均为0.1ml/L，完全沉淀时溶液的最小pH为2
【答案】B
【解析】
【分析】H2S饱和溶液中随着pH增大，c(H+)减小，c(HS-)、c(S2-)均增大，则-lgc(HS-)和-lgc(S2-)随着pH增大而减小，且pH相同时，c(HS-)>c(S2-)，即-lgc(HS-)<-lgc(S2-)，则Ⅰ、Ⅱ分别表示-lgc(HS-)、-lgc(S2-)与pH的关系曲线；随着pH增大，c(S2-)增大，则c(Zn2+)和c(Mn2+)逐渐减小，且Ksp(MnS)>Ksp(ZnS)，即当c(S2-)相同时，c(Mn2+)>c(Zn2+)，则-lgc(Mn2+)和-lgc(Zn2+)随着pH增大而增大，且-lgc(Mn2+)<-lgc(Zn2+)，则Ⅲ、Ⅳ分别表示-lgc(Zn2+)、-lgc(Mn2+)与pH的关系曲线，据此分析结合图像各点数据进行解题。
【详解】A．由分析可知，Ⅱ表示-lgc(S2-)与pH的关系曲线，故A正确；
B．Ⅰ表示-lgc(HS-)与pH的关系曲线，当c(H+)=10-5.5ml/L时，c(HS-)=10-2.6ml/L，，且，则a=2.2，则c(H+)=10-2.2ml/L=100.8×10-3ml/L，所以Q点对应c(H+)的数量级为10−3，故B错误；
C．，由图可知，当c(H+)=10-545ml/L时，c(S2-)=10-11.9ml/L，则，，则，所以，故C正确；
D．曲线Ⅱ、Ⅲ的交点表示c(H+)=10-5.45ml/L时，c(S2-)=c(Zn2+)=10-11.9ml/L，则，恰好完全沉淀时，，由得：，即pH=2，则Zn2+完全沉淀时溶液的最小pH为2，故D正确；
故选B。
第Ⅱ卷（非选择题，共55分）
二、非选择题（本题包括4小题，共55分）
16. 工业上利用石煤矿粉(主要含及少量、)为原料生产，工艺流程如下：
已知：①“水溶”、“转沉”、“转化”后，所得含钒物质依次为、、；
②不同pH下，V元素在溶液中的主要存在形式见下表：
③25℃时，
回答下列问题：
（1）“焙烧”时，发生反应的化学方程式为________。
（2）滤渣Ⅰ的成分为_________(填化学式)。
（3）“转化”时，滤渣Ⅱ经高温煅烧后水浸，所得物质可导入到________操作单元中循环使用。
（4）“沉钒”中析出晶体时，需要加入过量，其原因是①_________。②________；25℃时，测得“转化”后，滤液中为使“沉钒”时，钒元素的沉降率达到96％，应调节溶液中至少______。
（5）“煅烧”的，制得产品。但反应体系中，若不及时分离气体Ⅱ，部分会转化成，反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为，该反应的化学方程式为_________。
【答案】（1）
（2）Al2O3、SiO2
（3）转沉 （4） ①. 调节pH，将转化为； ②. 利用同离子效应，促进NH4VO3尽可能析出完全 ③. 0.2
（5）
【解析】
【分析】石煤矿粉(主要含V2O3及少量Al2O3、SiO2)中加入NaCl(s)，并通入O2、水蒸气进行焙烧，发生反应，生成NaVO3、HCl等；水溶后过滤，可得到NaVO3溶液和滤渣Ⅰ(Al2O3、SiO2)；往滤液中加入Ca(OH)2进行转沉，NaVO3转化为Ca3(VO4)2，过滤得滤渣；往滤渣中加入(NH4)2CO3，过滤得到(NH4)3VO4溶液和CaCO3滤渣；往滤液中加入NH4Cl，(NH4)3VO4转化为NH4VO3；煅烧NH4VO3，可得到V2O5和NH3；
【小问1详解】
“焙烧”时，V2O3与NaCl(s)、O2、水蒸气发生反应，生成NaVO3、HCl等，化学方程式为；
【小问2详解】
由分析可知，“滤渣Ⅰ”的成分为Al2O3、SiO2；
【小问3详解】
“滤渣Ⅱ”为CaCO3，经高温煅烧后生成CaO等，将CaO水浸，所得物质为Ca(OH)2，可导入到转沉操作中循环使用；
【小问4详解】
“沉钒”中析出NH4VO3晶体时，一方面需要将(NH4)3VO4转化为NH4VO3，其原因是：加入过量,调节pH，将转化为；另一方面需要降低其溶解度，所以加入过量NH4Cl，利用同离子效应，促进NH4VO3尽可能析出完全；25℃时，“转化”后所得滤液中，“沉钒”时钒元素的沉淀率为96%，则“沉钒”后的溶液中，应调节溶液中至少为；
【小问5详解】
NH3具有还原性，能将部分V2O5转化成V2O4，同时生成N2等，已知V2O5转化成V2O4过程中，消耗的氧化剂(V2O5)与还原剂(NH3)的物质的量之比为3∶2，则V2O5转化成V2O4的化学方程式为。
17. 某实验小组从电极反应角度探究银镜反应中物质氧化性和还原性的变化。
资料：ⅰ.[Ag(NH3)2]+⇌ [Ag(NH3)]++NH3K1=10−3.81
[Ag(NH3)]+⇌ Ag++NH3K2=10−3.24
ⅱ.AgOH不稳定，极易分解为黑色Ag2O，Ag2O溶于氨水
（1）实验发现：乙醛和AgNO3溶液水浴加热无明显现象；银氨溶液水浴加热无明显现象；滴加乙醛的银氨溶液水浴加热，试管壁逐渐出现一层光亮的银镜。
①有研究表明：配制银氨溶液时，AgNO3和氨水生成Ag(NH3)2NO3，写出生成Ag(NH3)2NO3的化学方程式_______。
②从氧化还原角度分析：发生银镜反应时，氧化性微粒可能是Ag+、_______。
（2）甲同学查阅资料：银镜反应时，Ag+被还原成Ag。
①电极反应式：
ⅰ.还原反应：Ag++e−=Ag
ⅱ.氧化反应：_______。(碱性条件下)
②从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化：
ⅰ.随c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱。
ⅱ.随c(OH−)增大，乙醛还原性增强。
③补充实验验证②中的分析。
乙同学认为实验Ⅲ不能证明“随c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱”，理由是_______。
（3）设计实验进一步验证。
①乙同学认为通过实验Ⅳ能证明“随c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱”，你认为是否合理并说明原因_______。
②分析实验Ⅴ中“立即出现银镜的原因”，提出假设：随c(OH−)增大，可能是也参与了还原。经检验该假设成立，实验方案及现象是_______。
（4）总结：ⅰ.银氨溶液和乙醛发生银镜反应时，氧化剂主要是Ag+，还原剂主要是乙醛；ⅱ.银氨溶液中滴加较浓的NaOH溶液能促进银镜反应的发生，此法不适用于检验醛基，请解释原因_______。
【答案】（1） ①. AgNO3+2NH3·H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O ②. [Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+
（2） ①. CH3CHO–2e−+3OH−=CH3COO−+2H2O ②. 可能是硝酸银溶液中的NO或O2等微粒做氧化剂，其氧化性随酸性减弱而减弱
（3） ①. 合理，[Ag(NH3)]+⇌ Ag++NH3，c(NH3)增大，平衡逆向移动，c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱，未发生银镜反应；或不合理，灰色浑浊中可能有Ag，正一价的银得电子未在试管壁析出，所以无法判断 ②. 不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作，试管壁出现银镜或将氨通入含NaOH的潮湿Ag2O固体，水浴加热后出现银镜
（4）在氢氧化钠存在下，也能还原，不一定是醛基还原
【解析】
【小问1详解】
①在洁净的试管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶液；AgNO3和氨水生成Ag(NH3)2NO3，生成Ag(NH3)2NO3的化学方程式为AgNO3+2NH3·H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O；故答案为：AgNO3+2NH3·H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O。
②根据资料：[Ag(NH3)2]+在溶液中存在平衡：[Ag(NH3)2]+⇌[Ag(NH3)]++NH3、[Ag(NH3)]+⇌ Ag++NH3，在银氨溶液中存在的含+1价Ag的微粒有[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+、Ag+，故发生银镜反应时氧化性微粒可能是Ag+、[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+；故答案为：[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+。
【小问2详解】
①甲同学查阅资料：银镜反应时，Ag+被还原成Ag；CH3CHO发生氧化反应，由于反应在碱性条件下进行，则CH3CHO被氧化成CH3COO-，电极反应式为：CH3CHO–2e−+3OH−=CH3COO−+2H2O；故答案为：CH3CHO–2e−+3OH−=CH3COO−+2H2O。
②AgNO3属于强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性，AgNO3溶液中的以及溶解的O2等微粒也具有氧化性，也可能将做氧化剂将乙醛氧化，实验Ⅲ中向左侧烧杯中滴加氨水，随着溶液酸性的减弱，这些微粒的氧化性也会减弱，从而使得指针的偏转幅度减小，不能证明“随c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱”；故答案为：可能是硝酸银溶液中的或O2等微粒做氧化剂，其氧化性随酸性减弱而减弱
【小问3详解】
①由于溶液中存在平衡：[Ag(NH3)]+⇌Ag++NH3，实验Ⅳ向银氨溶液中滴加浓氨水，c(NH3)增大，上述平衡逆向移动，c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱，故未发生银镜反应；但实验Ⅳ的现象中溶液略显灰色，该灰色浑浊中可能有Ag，正一价的银得电子未在试管壁析出，故也可能无法判断；故答案为：合理，[Ag(NH3)]+⇌ Ag++NH3，c(NH3)增大，平衡逆向移动，c(Ag+)降低，Ag+氧化性减弱，未发生银镜反应；或不合理，灰色浑浊中可能有Ag，正一价的银得电子未在试管壁析出，所以无法判断。
②实验Ⅴ中“立即出现银镜的原因”，提出假设：随c(OH−)增大，可能是也参与了还原，要检验该假设成立，可采用对比实验，实验方案及现象为：不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作，试管壁出现银镜或将氨通入含NaOH的潮湿Ag2O固体（结合题给资料ii），水浴加热后出现银镜；故答案为：不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作，试管壁出现银镜或将氨通入含NaOH的潮湿Ag2O固体，水浴加热后出现银镜。
【小问4详解】
银氨溶液中滴加较浓的NaOH溶液能促进银镜反应的发生，此法不适用于检验醛基，原因是：根据实验V，在氢氧化钠存在下，也能还原，不一定是醛基还原；故答案为：在氢氧化钠存在下，也能还原，不一定是醛基还原。
18. 利用CO2催化加氢制二甲醚(CH3OCH3)过程中发生的化学反应为：
反应Ⅰ：CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ∆H1>0
反应Ⅱ：CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) ∆H2<0
反应Ⅲ：2CH3OH(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g) ∆H3<0
回答下列问题：
（1）反应Ⅱ的速率方程为v正=k正·p(CO2)·p3(H2)，v逆=k逆·p(CH3OH)·p(H2O)其中v正、v逆为正、逆，反应速率k正、k逆为速率常数，p为各组分的分压。在密闭容器中按一定比例充入H2和CO2，体系中各反应均达到化学平衡。向平衡体系中加入高效催化剂，将_______(填“增大”“减小”或“不变”，下同)；增大体系压强的值将_______。
（2）在一定条件下，保持体积恒定，向同一密闭容器中按投料进行上述反应，CO2的平衡转化率及CO、CH3OCH3、CH3OH的平衡体积分数随温度变化如图所示：
图中表示CO的平衡体积分数随温度变化的曲线为_______(填“X”或“Y”)，温度从553K上升至573K，CO2的平衡转化率变化的原因是_______，能同时提高CH3OCH3的平衡体积分数和CO2的平衡转化率的措施是_______。
（3）一定温度下，向体积为1L的恒容密闭容器中通入1mlCO2和3mlH2进行上述反应，反应经10min达平衡，CO2的平衡转化率为30%，容器中COg为0.05ml，CH3OHg为0.05ml。前10minCH3OCH3g的反应速率为_______ml/(L·min)。继续向容器中加入0.05mlCH3OHg和xmlH2Og，若此时反应Ⅲ逆向进行，则x的最小值为_______。
（4）CO2催化加氢制二甲醚的副产物CO和CH3OH均可作为燃料电池的燃料，则两种燃料比能量的大小之比为_______(比能量：单位质量所能输出电能的多少)。
【答案】（1） ①. 不变 ②. 不变
（2） ①. Y ②. 553K到573K，主要发生反应Ⅰ，反应Ⅰ正反应吸热，温度升高CO2的平衡转化率升高 ③. 增大压强或在553K以下降温
（3） ①. 0.01 ②. 1.2
（4）8/21(或21/8)
【解析】
【小问1详解】
达到平衡时，正、逆反应速率相等，加入催化剂同倍数改变正、逆速率，故将不变；、为速率常数，只与温度有关，则增大体系压强，的值将不变；
【小问2详解】
随着温度的升高，反应Ⅰ平衡正向移动，故CO平衡体积分数增大，对应曲线Y；553K到573K，主要发生反应Ⅰ，反应Ⅰ正反应吸热，温度升高CO2的平衡转化率升高；反应Ⅱ为气体分子数减小的反应，再结合反应Ⅲ可知提高二甲醚的体积分数和CO2平衡转化率，可采用增大压强的措施，因为增大压强，反应Ⅱ、Ⅲ平衡均正向移动；反应Ⅱ和Ⅲ均为放热反应，根据图像可知在553K以下降温可提高CO2平衡转化率，同时增大二甲醚的体积分数。
【小问3详解】
由题意知，转化的CO2物质的量n(CO2)=1 ml×30%=0.3 ml，平衡时CO物质的量为0.05 ml，说明通过反应Ⅰ转化的CO2为0.05 ml， 则通过反应Ⅱ转化的CO2为0.25 ml，故反应Ⅱ生成CH3OH为0.25 ml，又平衡时CH3OH为0.05 ml，说明有0.2 mlCH3OH通过反应Ⅲ转化为CH3OCH3，列式如下：
，，，
前10minCH3OCH3g的反应速率为0.01ml/(L·min)；
反应ⅢKc=；再加入0.05ml CH3OH、x ml H2O后，反应Ⅲ逆向进行，则Qc=＞Kc=16，求得x＞1.2；
【小问4详解】
CO和CH3OH作为燃料电池的燃料均被氧化生成CO2，设CO和CH3OH各1g，计算转移电子的量：
，可知CO和CH3OH比能量的大小之比为8∶21。
19. 药物Q能阻断血栓形成，它的一种合成路线如下所示。
已知：ⅰ.
ⅱ.R′CHOR′CH=NR″
（1）的反应方程式是______。
（2）B的分子式为，E的结构简式是______。
（3）M→P的反应类型是______。
（4）M能发生银镜反应，M分子中含有的官能团是______。
（5）J的结构简式是______。
（6）W是P的同分异构体，写出一种符合下列条件的W的结构简式：______。
ⅰ．包含2个六元环，不含甲基
ⅱ．W可水解，W与NaOH溶液共热时，1 ml W最多消耗3 ml NaOH
（7）Q的结构简式是，也可经由P与Z合成。
已知：
合成Q的路线如下（无机试剂任选），写出X、Y、Z的结构简式：______。
【答案】（1）++
（2） （3）取代反应
（4）羧基、醛基 （5）
（6）（或或也可以） （7）、、
【解析】
【分析】和乙酸发生取代反应生成A，A为，A发生信息i的反应生成B，B的分子式为，B发生水解反应生成D，D和氢气发生加成反应生成E，结合E、P反应产物的结构简式知，B为，D为，E为，E和P发生信息ii的反应，则P为，M和甲醇发生酯化反应生成P，M能发生银镜反应，结合M的分子式可知，M为，F与溴单质发生取代反应，结合F的分子式知，F为；根据G的结构简式及J的分子式知，J为，J和HBr发生取代反应生成G，由G可制得药物Q。
【小问1详解】
由分析知，A为，的反应方程式：++。
【小问2详解】
由分析知，E的结构简式：。
【小问3详解】
P为，M为，M和甲醇发生酯化反应生成P和水，则M→P的反应类型是取代反应。
【小问4详解】
由分析知，M为，M分子中含有的官能团：羧基、醛基。
【小问5详解】
根据G的结构简式及J的分子式知，J为，J和HBr发生取代反应生成G。
【小问6详解】
P为，W是P的同分异构体，则其分子式也为C9H8O3，且W满足：ⅰ．包含2个六元环，不含甲基；ⅱ．W可水解，W与NaOH溶液共热时，1 ml W最多消耗3 ml NaOH（说明W含酚酯基和酚羟基），则符合以上条件的W的结构简式：或或或。
【小问7详解】
Q的结构简式是，P为，P、Z发生信息ii的反应，然后和氢气发生加成反应生成Q，Z为，和浓硝酸发生取代反应生成X，X为，X发生还原反应生成Y，Y为，Y发生水解反应生成Z，所以X、Y、Z分别是：、、。选项
实验操作及现象
结论
A
向2 mL 0.1 ml·L溶液中滴加几滴 0.1 ml·L溶液，有白色沉淀产生，再滴加几滴 0.1 ml·L溶液，出现黑色沉淀
验证
B
取一定量样品，溶解后加入溶液，产生白色沉淀。加入浓，仍有沉淀
此样品中含有
C
将银和溶液与铜和溶液组成双液原电池。连通后银表面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝
Cu的金属性比Ag强
D
向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅
溴与苯发生了加成反应
pH
4～6
6～8
8～10
10～12
主要离子
实验操作及现象：
实验Ⅰ.插入“饱和KNO3溶液”盐桥，电流表指针偏转；
实验Ⅱ.电流稳定后向右侧烧杯滴加NaOH溶液，指针偏转幅度增大；
实验Ⅲ.电流再次稳定后向左侧烧杯滴加氨水，指针偏转幅度减小
实验
实验操作
实验现象
Ⅳ
往盛有银氨溶液的试管中滴加浓氨水，无明显现象，加入3滴乙醛，振荡，水浴加热
闻到刺激性气味，溶液略显灰色，试管壁未见银镜
Ⅴ
往盛有银氨溶液的试管中滴加较浓的NaOH溶液至pH与实验Ⅳ相同，振荡，溶液变浑浊，加入3滴乙醛，振荡，水浴加热
试管壁立即出现银镜
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