第41讲 溶液中微粒浓度的大小比较 -备战2023年高考化学【一轮·夯实基础】复习精讲精练

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【复习目标】
1．理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。
2．掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。
【知识精讲】
一、熟悉两大理论，构建思维基点
1．电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NHeq \\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq \\al(＋,4))。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2．水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NHeq \\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H2CO3)。
二、把握三种守恒，明确等量关系
1．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCOeq \\al(－,3)、COeq \\al(2－,3)、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \\al(2－,3))。
2．物料守恒规律（元素质量守恒）
变化前后某种元素的原子个数守恒。
①单一元素守恒，如1 ml NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq \\al(＋,4))＝1 ml，即氮元素守恒。
②两元素守恒，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
(3)质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
三、理顺解答思路，构建思维模型
【例题1】室温下，下列指定溶液中微粒的浓度关系正确的是( )
A．0.1 ml·L－1(NH4)2SO4溶液：c(SOeq \\al(2－,4))＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)
B．0.1 ml·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)
C．0.1 ml·L－1明矾溶液：c(SOeq \\al(2－,4))＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)＋2c(COeq \\al(2－,3))
【例题2】现有4种混合溶液分别由等体积0.1 ml·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa；②NH4Cl与HCl；③NH4Cl 与NaCl；④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是( )
A．pH：②<①<③<④
B．溶液中c(H＋)：①<③<②<④
C．溶液中c(NHeq \\al(＋,4))：①<③<②<④
D．溶液中c(NH3·H2O)：①<③<④<②
【例题3】已知：H2B===H＋＋HB－，HB－H＋＋B2－。室温下，取30 mL 0.1 ml·L－1某二元酸H2B，滴加0.2 ml·L－1 NaOH溶液。下列说法正确的是( )
A．0.1 ml·L－1的H2B溶液中有c(H＋)＝c(OH－)＝c(B2－)＝0.1 ml·L－1
B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)
C．当用去NaOH溶液体积为15 mL时，溶液的pH>7
D．当用去的NaOH溶液体积为30 mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＋2c(H2B)
【例题4】比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 ml·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是______________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是___________________________。
(3)c(NHeq \\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为______________________。
【真题演练】
1．（2022·江苏·高考真题）一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1ml∙L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总=c(H2CO3)+c()+c()。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列说法正确的是（ ）
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c()
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c()+c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c总=0.1ml∙L-1溶液中：c(H2CO3)＞c()
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
2．（2022·辽宁·高考真题）
甘氨酸是人体必需氨基酸之一、在时，、和的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是（ ）
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表
C．的平衡常数
D．
3．（2022·浙江·高考真题）某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4ml·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2ml·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4ml·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线：
下列说法正确的的是（ ）
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO+H+=CO2↑+H2O
C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO)=c(OH-)-c(H+)
4．（2021·湖北·高考真题）常温下，已知H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1ml·L-1，溶液中各含磷物种的pc—pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc=-lgc)，pOH表示OH-的浓度负对数[pOH=-lgc(OH-)]；x、y、z三点的坐标：x(7.3，1.3)，y(10.0，3.6)，z(12.6，1.3)。下列说法正确的是（ ）
A．曲线①表示pc(H3PO3)随pOH的变化
B．H3PO3的结构简式为
C．pH=4的溶液中：c(H2PO)<0.1ml·L-1-2c(HPO)
D．H3PO3+HPO2H2PO的平衡常数K>1.0×105
5．（2021·辽宁·高考真题）用盐酸滴定溶液，溶液中、、的分布分数随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是（ ）
【如分布分数：】
A．的为B．c点：
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂D．
6．（2021·天津·高考真题）常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是（ ）
A．在溶液中
B．在溶液中
C．在溶液中
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH=9的溶液中
7．（2021·浙江·高考真题）取两份 的溶液，一份滴加的盐酸，另一份滴加溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是（ ）
A．由a点可知：溶液中的水解程度大于电离程度
B．过程中：逐渐减小
C．过程中：
D．令c点的，e点的，则
8．（2021·湖南·高考真题）常温下，用的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为三种一元弱酸的钠盐溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是（ ）
A．该溶液中：
B．三种一元弱酸的电离常数：
C．当时，三种溶液中：
D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：
9．（2021·全国·高考真题）HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中随c(H+)而变化，不发生水解。实验发现，时为线性关系，如下图中实线所示。
下列叙述错误的是（ ）
A．溶液时，
B．MA的溶度积
C．溶液时，
D．HA的电离常数
10．（2021·浙江·高考真题）实验测得10 mL 0.50 ml·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50ml·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是（ ）
A．图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化'
B．将NH4Cl溶液加水稀释至浓度ml·L-1，溶液pH变化值小于lgx
C．随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH减小
D．25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH)
11．（2020·天津·高考真题）常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是（ ）
A．相同浓度的 HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则
B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则
D．在溶液中，
12．（2020·浙江·高考真题）常温下，用氨水滴定浓度均为的和的混合液，下列说法不正确的是（ ）
A．在氨水滴定前，和的混合液中
B．当滴入氨水时，
C．当滴入氨水时，
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于，
13．（2020·全国·高考真题）以酚酞为指示剂，用0.1000 ml·L−1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系数：]
下列叙述正确的是（ ）
A．曲线①代表，曲线②代表
B．H2A溶液的浓度为0.2000 ml·L−1
C．HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D．滴定终点时，溶液中
14．（2021·山东·高考真题）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=，下列表述正确的是（ ）
A．>
B．M点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
C．O点，pH=
D．P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
15．（2020·江苏·高考真题）室温下，将两种浓度均为的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（ ）
A．混合溶液(pH=10.30)：
B．氨水-NH4Cl混合溶液(pH=9.25)：
C．混合溶液(pH=4.76):
D．混合溶液(pH=1.68，H2C2O4为二元弱酸):
16．（2020·山东·高考真题）25℃时，某混合溶液中，1gc( CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是（ ）
A．O点时，
B．N点时，
C．该体系中，
D．pH由7到14的变化过程中， CH3COO-的水解程度始终增大
【课后精练】
第I卷（选择题）
1．（2022·云南师大附中高三阶段练习）科学研究人员在金星大气中探测到了只属于PH3的光谱特征，据此推断金星大气层或存在生命。已知P4与足量的KOH溶液发生反应P4+3KOH+3H2O3KH2PO2+PH3↑，可制备PH3.H3PO2为弱电解质，NA代表阿伏加德罗常数。下列说法正确的是（ ）
A．1ml P4熔化时需要克服6ml非极性键
B．每产生22. 4L PH3时，该反应转移的电子数为3NA
C．常温下，1L 0. 1ml·L-1的KH2PO2溶液pH>7，含有的H2PO离子数小于0.1NA
D．PH3的沸点大于H2O的沸点
2．（2022·全国·高三专题练习）下列式子属于水解反应，且溶液呈酸性是（ ）
A．HCO+H2OH3O++COB．Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+
C．HS-+H2OH2S+OH-D．H2CO3+H2OH3O++HCO
3．（2022·黑龙江·佳木斯一中三模）MOH 为一元弱碱，向 MCl 的稀溶液中不断加入蒸馏水，c(H+)随 c(M+)而变化。实验发现，某温度下，c2 (H+)~c(M+)为线性关系，如下图实线所示。
下列叙述错误的是（ ）
A．当 c(M+) = 2 ×10-4 ml·L-1时，c(OH-) = 1×10-7 ml·L-1
B．溶液中存在：c(M+) + c(H+) = c(Cl- ) + c(OH-)
C．该温度下，M+的水解平衡常数 Kh = 1×10-10
D．a 点溶液中：c(Cl-) > c(M+) > c(H+) > c(MOH) > c(OH-)
4．（2022·江西·丰城九中高三开学考试）羟胺的电离方程式： (25℃时，)。用0.1ml/L的盐酸滴定羟胺溶液，温度恒定为25℃时，滴定过程中由水电离出来的浓度的负对数与盐酸体积的关系如图所示(已知：)。下列说法错误的是（ ）
A．图中
B．A点对应溶液的
C．B、D两点对应的溶液的pH不相等
D．C点对应溶液中存在：
5．（2022·上海市北虹高级中学期末）化学在生活中有着广泛的应用，下列对应关系错误的是（ ）
A．AB．BC．CD．D
6．（2022·湖南师大附中高三阶段练习）完成下列实验所选择的装置正确的是（ ）
A．AB．BC．CD．D
7．（2022·江苏南京·开学考试）下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是（ ）
A．NH4Cl溶液呈酸性，可用于除铁锈剂
B．SO2具有氧化性，可用作葡萄酒抗氧化剂
C．小苏打可以和碱反应，可用作抗酸药
D．FeCl3具有氧化性，可用作净水剂
8．（2022·福建龙岩·期末）下列溶液因水解呈酸性的是（ ）
A．B．C．D．
9．（2020·北京·人大附中高三阶段练习）亚砷酸(H3AsO3)在溶液中存在多种微粒形态，各种微粒物质的量分数与溶液pH关系如下图所示。下列说法中，不正确的是（ ）
A．K3AsO3溶液中的水解方程式：AsO33-+H2OHAsO32-+OH-
B．pH=12.8时，c(HAsO32-)＞c(H2AsO3-)=c(AsO33-)
C．pH = 12时，溶液中c(H2AsO3-) + 2c(HAsO32-) + 3c(AsO33-) + c(OH-) = c(H+)
D．pH=9.2时，在H2AsO3-和H3AsO3的混合溶液中：c(H2AsO3-):c(H3AsO3)=1:1
10．（2019·河北·大名县第一中学阶段练习）一定条件下，CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，下列说法正确的是（ ）
A．加入少量NaOH固体，c（CH3COO－）减小
B．加入少量FeCl3固体，c（CH3COO－）减小
C．稀释溶液，溶液的pH增大
D．加入适量醋酸得到的酸性混合溶液：c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（H＋）＞c（OH－）
11．（2022·江西省万载中学阶段练习）钾的化合物对调节体内循环有重要用途，一定温度下，下列溶液中的离子浓度关系式正确的是（ ）
A．K2S溶液中：2c(K+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)
B．K2CO3溶液中：c(OH-)=c(H+)+c()+2c(H2CO3)
C．0.1ml•L-1的KHCO3溶液中：c(K+)+c(H+)=c()+c()+c(OH-)
D．pH相同的①CH3COOK、②KOH、③KClO三种溶液中的c(K+)：③>①>②
12．（2022·福建龙岩·期末）常温下，下列各组离子一定能与指定溶液大量共存的是（ ）
A．溶液：
B．的溶液：
C．能使甲基橙变为红色的溶液：
D．水电离出的的溶液：
13．（2022·江西南昌·高三阶段练习）下列说法正确的是（ ）
A．NaHS 水解的离子方程式：HS-+H2OH3O++S2
B．H2CO3 在水溶液中的电离：H2CO32H++CO
C．常温下，BaSO4 在硫酸溶液中的 Ksp 大于其在水中的 Ksp
D．碱性氢氧燃料电池，负极电极反应：H2-2e-+2OH-=2H2O
14．（2022·湖北武汉·高三阶段练习）常温下，用0.12 ml/L的Na2SO4溶液滴定50.00 mL未知浓度的BaCl2溶液。溶液中电导率k、-lgc(Ba2+)随滴入Na2SO4溶液体积V(Na2SO4)的变化关系如下图所示。
下列叙述错误的是（ ）
A．当时，溶液中的溶质为NaCl
B．该BaCl2溶液的物质的量浓度是6.0×10-3 ml/L
C．该温度下BaSO4的溶度积常数
D．当V(Na2SO4)=3.00 mL时，溶液中
15．（2022·广西桂林·高三开学考试）某化学小组的同学测定0.1ml/L 溶液在先升温再降温过程中的pH(不将虑温度变化过程中溶液体积的变化)，数据如表，下列有关说法中正确的是（ ）
A．①与④的值不相等
B．④的pH与①不同，是浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度的变化对水解平衡移动方向的影响一致
D．溶液中存在水解平衡：
16．（2022·河南商丘·高二期末）用0.1000ml·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是（ ）
[如A2-分布分数：δ(A2-)=]
A．H2AKa1为10-10.25
B．b点溶液中存在c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)
C．第一次突变，可选甲基橙作指示剂
D．c点：c(HA-)>c(H2A)
第II卷（非选择题）
17．（2022·江西省万载中学阶段练习）回答下列问题：
(1)CO2是温室气体，可用NaOH溶液吸收得到Na2CO3或NaHCO3。
①Na2CO3俗称纯碱，因水解而使其水溶液呈碱性，试写出水解的离子方程式(忽略第二步水解)：__________________。
②已知25℃时，的水解常数Kh=2×10-4，则当Na2CO3溶液中c()：c()=2：1时，试求该溶液的pH=___________。
③0.1ml•L-1Na2CO3溶液中：c(OH-)-c(H+)=__________________[用含c()、c(H2CO3)的关系式表示]。
④向Na2CO3溶液中加入明矾会产生沉淀和气体，请写出相关的离子方程式：________________________________。
(2)实验室可用NaOH溶液吸收NO2，反应为2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2mlNaOH的水溶液与0.2mlNO2恰好完全反应得1L溶液A，溶液B为0.1ml•L-1的CH3COONa溶液，则两溶液中c()、c()和c(CH3COO-)由大到小的顺序为__________________(已知：HNO2的电离常数Ka=7.1×10-4ml•L-1，CH3COOH的电离常数Ka=1.7×10-5ml•L-1，可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是___________(填选项字母)。
a.向溶液A中加适量水 b.向溶液A中加适量NaOH
c.向溶液B中加适量水 d.向溶液B中加适量NaOH
18．（2022·重庆市第七中学校阶段练习）自然界是各类物质相互依存、各种变化相互制约的复杂平衡体系，而水溶液中的离子平衡是其中一个重要方面。请根据所学知识，回答下列问题。
(1)常温下，在体积为20mL、浓度为0.1 ml·L-1的HA溶液中滴加0.1 ml·L-1的NaOH溶液，反应后溶液中水电离的c(H＋)表示为pH水=-lgc(H＋)水。pH水与滴加NaOH溶液体积的关系如图所示。
①请写出HA的电离方程式：____________________________。
②B点溶液中，离子浓度由大到小的顺序为：_______。
③A点c(Na+) _______c(A-)(填“<”、“=”或“>”)
④y点的pH_______7(填“<”、“=”或“>”)。
(2)常温下，已知Ka(CH3COOH)=1.8×10-5 ，Ka(HCOOH)=1.8×10-4。
①CH3COOH和HCOOH互为_______(填“同分异构体”或“同系物”)。
②0.1 ml/L的CH3COOK溶液和0.1 ml/L HCOONa溶液相比，c (K+)-c (CH3COO-) _______c (Na+)-c (HCOO-) (填“<”、“=”或“>”)。
③向0.1 ml/L HCOOH溶液中滴加同浓度的NaOH溶液，当溶液中c (HCOOH)∶c (HCOO-)=5∶9时，此时的溶液pH=_______。
19．（2022·河北·石家庄市第二十四中学）在常温下，下列五种溶液：①0.1ml/LNH4Cl②0.l ml/L CH3COONH4 ③0.1ml/L NH4HSO4 ④0.1ml/L NH3·H2O和0.1ml/L NH4Cl混合液 ⑤0.lml/L NH3·H2O。请根据要求填写下列空白：
(1)溶液①呈酸性，其原因是_______(用离子方程式表示)。
(2)在上述五种溶液中，pH最小的是_______；c)最小的是_______(填序号)。
(3)比较溶液②、③中c()的大小关系是②_______③(填“＞”、“＜”或“=”)。
(4)已知，常温下，0.1ml/LCH3COOH溶液的Ka与0.1ml/L NH3·H2O溶液的Kb相等，请写出②中离子浓度由大到小的顺序：______________。
20．（2022·四川雅安）I．根据表中数据(常温下)，完成下列填空。
(1)常温下，NaCN溶液呈___________(填“酸”、“碱”或“中”)性，其原因是_________________________(用离子方程式表示)。
(2)常温下，浓度均为0.1 ml∙L−1的下列4种溶液：①CH3COONa溶液，②NaCN溶液，③NaHCO3溶液，④NaClO溶液；这4种溶液pH由大到小的顺序是____(填序号)。
(3)常温下，向NaClO溶液中通入少量CO2，发生反应的离子方程式为_________________________。
(4)常温下，Na2SO3溶液中c(OH－)−c(H+)=c(HSO)+__________________。
II．我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活用水中镉的排放量不超过0.005mg∙L−1。处理含镉废水可采用化学沉淀法。Ksp(CdCO3)=4.0×10−12，Ksp(CdS)=8.0×10−27；回答下列问题：
(5)向某含镉废水中加入Na2S，当S2−浓度达到8.0×10−8 ml∙L−1时，废水中Cd2+的浓度为___________ml∙L−1，此时是否符合生活饮用水卫生标准?___________(填“是”或“否”)。
(6)室温下，反应CdCO3(s)+S2−(aq)CdS(s)+CO(aq)达到平衡，该反应的平衡常数K=___________(结果保留两位有效数字)
21．（2022·上海市敬业中学高三阶段练习）NaClO、NaNO2、Na2SO3等钠盐在多领域有着较广的应用。
(1)上述三种盐所涉及的第三周期元素中，原子半径由大到小的顺序是_______，原子核外最外层p亚层上电子自旋状态只有一种的元素是_______。
(2)碱性条件下，铝粉可除去工业废水中的NaNO2，处理过程产生一种能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体。该反应的离子方程式为___________________________________；每摩尔铝粉可处理NaNO2________g。
(3)新冠疫情发生后，有人用电解食盐水自制NaClO消毒液，装置如图(电极均为石墨)。电极a应接在直流电源的_______极；该装置中发生的化学方程式为______________。
(4)Na2SO3 溶液中存在水解平衡：+H2O +OH-，设计简单实验证明该平衡存在______________。
(5)0.1 ml/L Na2SO3溶液先升温再降温，过程中(溶液体积变化不计) pH如下。
升温过程中pH减小的原因是_____________________；
试比较④中：c(Na+)_______2c( ) + 2c() + 2c(H2SO3) (填“>”、“=”或“<”)
22．（2022·江苏省太湖高级中学）电解质水溶液中存在电离平衡、水解平衡、解平衡，清回答下列问题。25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示：
(1)H2CO3的第二级电离平衡常数的表达式K2=____________。
(2)0.1ml·L-1NH4ClO溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________，ClO-水解反应的平衡常数Kh=____________(保留两位有效数字)。
(3)少量SO2通入过量的Na2CO3溶液中，发生反应的离子方程式为________________________________________________。
(4)相同温度下，等浓度的NaClO溶液、Na2CO3溶液和Na2SO3溶液，三种溶液的pH由大到小的顺序为________________。
(5)H2A是一种二元弱酸，25℃不同pH时，H2A、HA-、A2-的物种分布如图所示：
①向0.1ml·L-1H2A的溶液中逐滴滴加NaOH溶液，写出pH由3~5时所发生反应的离子方程式：___________________________________________________。
②pH=2.2时，溶液c(H2A)：c(HA-)=____________。
③请结合相关平衡常数说明0.1ml·L-1NaHA的酸碱性____________。
④将0.1ml·L-1NaHA和0.1ml·L-1Na2A的溶液等体积混合，所得溶液中c(Na+)=____________________(用只含H2A、HA-、A2-三种粒子的表达式表示)。化学性质
实际应用
A
碳酸钠水溶液呈碱性
纯碱溶液用于去除油污
B
铝单质具有两性
用铝锅盛放食醋
C
次氯酸盐具有氧化性
漂粉精漂白织物
D
硫酸钡不溶于酸
X 射线透视肠胃的内服药剂
选项
A
B
C
D
实验
用图示方法检查此装置的气密性
高温熔融烧碱
准确量取一定体积的KMnO4标准溶液
蒸发FeCl3溶液制取无水FeCl3
装置
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
物质
CH3COOH
NH3∙H2O
HCN
HClO
H2CO3
H2SO3
电离常数(Ka)
1.7×10−5
1.7×10−5
4.9×10−10
3×10−8
Ka1=4.3×10−7
Ka2=5.6×10−11
Ka1=1.5×10−2
Ka2=1.0×10−7
时刻
①
②
③
④
温度/°C
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
NH3•H2O
2×10-5
HClO
3×10-8
H2CO3
Ka1=4×10-7
Ka2=4×10-11
H2SO3
Ka1=1.3×10-2
Ka2=6.3×10-8
CaCO3
Ksp=2.8×10-9