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第4讲 氧化还原反应的基本概念-【高效备考】2024年高考化学一轮复习讲义+分层练习
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1.了解氧化还原反应的概念。
2.掌握氧化还原反应与四种基本反应类型的关系。
3.会用“单、双线桥”分析电子转移的方向和数目。
4.掌握氧化性、还原性强弱的比较及价态规律应用。
必备知识
考点一 氧化还原反应及相关概念
1．氧化还原反应
(1)判断依据：反应前后有元素的化合价发生变化。
(2)本质：电子转移(得失或偏移)。
2．相关概念
概括为“升失氧、降得还，剂性一致、其他相反”。
3．氧化还原反应电子转移的表示方法
(1)双线桥法：①标变价，②画箭头，③算数目，④说变化。
(2)单线桥法：箭头由失电子原子指向得电子原子，线桥上只标电子转移的数目，不标“得”“失”字样。
4．常见的氧化剂和还原剂
(1)常见氧化剂及其还原产物
(2)常见还原剂及其氧化产物
(3)元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性，又有还原性。如：
其中：Fe2＋、SOeq \\al(2－,3)主要表现还原性，H2O2主要表现氧化性。
5．氧化还原反应与四种基本反应类型间的关系图示
要点突破
必备知识
1．下列说法正确的是
A．氧化还原反应中一定有氧元素参加
B．得电子的物质是氧化剂，失电子的物质是还原剂
C．在一个氧化还原反应中，有一种元素被氧化，必有另一种元素被还原
D．某元素从游离态变为化合态，该元素一定被氧化
【答案】B
【解析】A．钠和氯气点燃条件下反应生成氯化钠，该氧化还原反应中没有O元素参加，故A错误；
B．得电子化合价降低的反应物是氧化剂、失电子化合价升高的反应物是还原剂，故B正确；
C．中被氧化、被还原的元素都是Cl元素，故C错误；
D．氢气在氯气中点燃反应生成氯化氢，反应中氯气被还原、氢气被氧化，故D错误；
综上所述，答案为B。
2. 关于反应K2H3IO6+9HI=2KI+4I2+6H2O，下列说法正确的是( )
A． K2H3IO6发生氧化反应B．KI是还原产物
C．生成12.7g I2时，转移0.1ml电子D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为7：1
【答案】D
【解析】A项，反应中I元素的化合价降低，发生得电子的反应，发生还原反应，A错误；B项，KI中的I-由HI变化而来，化合价没有发生变化，KI既不是氧化产物也不是还原产物，B错误；C项，12.7g I2的物质的量为0.05ml，根据反应方程式，每生成4ml I2转移7ml电子，则生成0.05ml I2时转移电子的物质的量为0.0875ml，C错误；D项，反应中HI为还原剂，K2H3IO6为氧化剂，在反应中每消耗1ml K2H3IO6就有7ml HI失电子，则还原剂与氧化剂的物质的量的比为7:1，D正确；故选D。
3．三氧化砷，俗称砒霜，分子式As2O3，是最具商业价值的砷化合物及主要的砷化学开始物料。它也是最古老的毒物之一，无臭无味，外观为白色霜状粉末，故称砒霜。
（1）完成并配平下列化学方程式：___As2O3+___Zn+___H2SO4→___AsH3+___ZnSO4+___
（2）As2O3在上述反应中显示出来的性质是___。
A．氧化性 B．还原性 C．酸性 D．碱性
（3）若生成0.2mlAsH3，则转移电子的物质的量为___ml。
（4）砷化氢AsH3是一种很强的还原性，在室温下它能在空气中自然，其氧化产物是砒霜，写出该反应的化学方程式___。
【答案】（1）1 6 6 2 6 6H2O （2） A （3） 0.6 （4） 2AsH3+3O2=As2O3+3H2O
【解析】（1）反应中AS2O3中的AS由+3价降为AsH3中的−3价，Zn由0价升高到+2价，要使化合价升降数相等则氧化砷系数为1，锌系数为6，结合原子个数守恒其方程式为：6Zn+6H2SO4+As2O3=6ZnSO4+3H2O+2AsH3；
（2）依据方程式可知，氧化砷在反应中砷元素化合价降低，所以氧化砷为氧化剂，表现为氧化性；
（3）依据方程式：6Zn+6H2SO4+As2O3=6ZnSO4+3H2O+2AsH3,反应中AS2O3中的AS由+3价降为AsH3中的−3价，可知每生成2mlAsH3，转移6ml电子，所以若生成0.2mlAsH3，转移电子数为0.6ml；
（4）砷化氢氧化生成三氧化二砷和水，化学方程式：2AsH3+3O2=As2O3+3H2O。
必备知识
考点二 氧化还原反应的强弱规律及价态规律
(一)强弱规律
1．氧化性、还原性强弱的比较方法
（1）根据氧化还原反应原理来判断
氧化性强弱：氧化剂>氧化产物。
还原性强弱：还原剂>还原产物。
（2）根据元素的活动性顺序来判断
金属单质越活泼，其还原性越强；非金属单质越活泼，其氧化性越强。
“单强离弱”——金属单质还原性越强，其阳离子的氧化性越弱；非金属单质的氧化性越强，其阴离子的还原性越弱。
（3）根据反应条件的难易来判断
反应的条件越简单，反应就越容易发生，说明物质氧化性（或还原性）越强。
（4）根据元素被氧化/还原的程度来判断
某还原剂被不同氧化剂氧化时，元素化合价升得越高，说明氧化剂的氧化性越强。
（5）根据所处环境（温度、浓度、pH）来判断
同一物质在不同的条件下，其氧化性/还原性会有所不同。
（1）温度：①氧化性：浓硫酸（热）＞浓硫酸（冷）； ②还原性：浓盐酸（热）＞浓盐酸（冷）。
（2）浓度：HNO3（浓） ＞ HNO3（稀）
（3）pH：①中性环境中 NO3- 不显氧化性，酸性环境中 NO3- 显强氧化性；
②KMnO4（酸性）>KMnO4（中性）>KMnO4（碱性）
2．氧化性、还原性强弱的比较规律
(1)氧化性
一般规律：元素非金属性越强，其单质的氧化性越强；金属活动性越强，对应金属的简单阳离子氧化性越弱。
(2)还原性
一般规律：元素金属性越强，其单质的还原性越强；非金属活动性越强，对应元素形成的简单阴离子还原性越弱；电解池中在阳极优先放电的微粒还原性较强。
3．先后规律及应用
(1)同时含有几种还原剂(或氧化剂)，发生氧化还原反应时，还原性(或氧化性)强的优先反应，即“强者优先”，如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性：Fe2＋＞Br－，所以Fe2＋先与Cl2反应。
(2)常见的强弱顺序
氧化性：MnOeq \\al(－,4)(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S，还原性：Mn2＋(二)价态规律
1．价态归中规律思维模型
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。
例如，不同价态的硫之间可以发生的氧化还原反应是
注：不会出现⑤中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。
2．歧化反应规律思维模型
“中间价―→高价＋低价”。
具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。
3．应用
(1)判断同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应的可能性。如浓H2SO4与SO2不发生反应。
(2)根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。
要点突破
1．现有下列几个离子反应：
①Cr2Oeq \\al(2－,7)＋14H＋＋6Cl－===2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O
②2Fe2＋＋Br2===2Fe3＋＋2Br－
③2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SOeq \\al(2－,4)＋4H＋
下列有关性质的比较中正确的是( )
A．氧化性：Cr2Oeq \\al(2－,7)>Cl2>Fe3＋ B．氧化性：Cl2>Br2>Cr2Oeq \\al(2－,7)
C．还原性：SO2Cr3＋>Fe2＋
【答案】A
【解析】根据氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性，并结合卤素单质及阴离子的性质递变规律推知：氧化性强弱顺序为Cr2Oeq \\al(2－,7)>Cl2>Br2>Fe3＋>SOeq \\al(2－,4)；还原性强弱顺序为SO2>Fe2＋>Br－>Cl－>Cr3＋。
2．已知：①向MnO2晶体滴加浓盐酸，加热产生黄绿色气体：②向FeCl2溶液中通入少量实验①产生的气体，溶液变黄色。下列判断正确的为
A．上述实验证明氧化性： MnO2>Cl2> Fe3+
B．上述实验中， 有一个氧化还原反应
C．实验①生成的气体不能使湿润的淀粉KI试纸变蓝
D．实验②证明Fe2+既有氧化性又有还原性
【答案】A
【解析】A．加热时MnO2能将浓盐酸氧化为氯气，MnO2做氧化剂，氯气是氧化产物，所以氧化性MnO2＞Cl2，氯气能将亚铁离子氧化为三价铁，氯气做氧化剂，所以氧化性Cl2＞Fe3+，则MnO2＞Cl2＞Fe3+，故A正确；
B．两个反应中都存在化合价的变化是氧化还原反应，故B错误；
C．实验①生成Cl2，氧化性强于I2，能使湿润的淀粉KI试纸变蓝，故C错误；
D．实验②反应中Fe2+只是化合价升高，只具有还原性，故D错误。
故选：A。
3．有下列三个在溶液中发生的氧化还原反应：
①2FeCl3＋2KI=2FeCl2＋2KCl＋I2
②2FeCl2＋Cl2=2FeCl3
③K2Cr2O7+14HCl=2KCl+2CrCl3+7H2O+3Cl2↑
请根据上述反应分析推断后回答下列问题：
（1）FeCl3、I2、Cl2、K2Cr2O7的氧化性由强到弱依次是___________。
（2）Cr2O、I-在强酸性溶液中能否大量共存？___________(填“能”或“不能”)，理由是___________。
（3）在酸性溶液中存在大量的I-，则Cr2O、Fe3+、Fe2+、Cl-中能与I-大量共存的离子是___________。
（4）＋6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将酸性废液中的Cr2O还原成Cr3＋，反应的离子方程式为___________。
【答案】
（1）K2Cr2O7＞Cl2＞FeCl3＞I2
（2） 不能 Cr2O会氧化I-
（3）Fe2+、Cl-
（4）Cr2O+3HSO+5H+=2Cr3＋+3SO+4H2O
【解析】氧化还原反应中，氧化剂的氧化性＞氧化产物的氧化性，结合离子共存分析解答。
（1）根据氧化剂的氧化性＞氧化产物的氧化性，①2FeCl3＋2KI=2FeCl2＋2KCl＋I2，氧化性：FeCl3＞I2；②2FeCl2＋Cl2=2FeCl3，氧化性：Cl2＞FeCl3；③K2Cr2O7+14HCl=2KCl+2CrCl3+7H2O+3Cl2↑，氧化性：K2Cr2O7＞Cl2；FeCl3、I2、Cl2、K2Cr2O7的氧化性由强到弱依次是K2Cr2O7＞Cl2＞FeCl3＞I2，故答案为：K2Cr2O7＞Cl2＞FeCl3＞I2；
（2）氧化性：K2Cr2O7＞I2，Cr2O、I-在强酸性溶液中会发生氧化还原反应，不能大量共存，故答案为：不能；Cr2O会氧化I-；
（3）FeCl3、I2、Cl2、K2Cr2O7的氧化性由强到弱依次是K2Cr2O7＞Cl2＞FeCl3＞I2，则Cr2O、Fe3+在酸性溶液中均能将I-氧化，不能大量共存，Fe2+、Cl-能够与I-大量共存，故答案为：Fe2+、Cl-；
（4）＋6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将酸性废液中的Cr2O还原成Cr3＋，反应的离子方程式为Cr2O+3HSO+5H+=2Cr3＋+3SO+4H2O，故答案为：Cr2O+3HSO+5H+=2Cr3＋+3SO+4H2O。
必备知识
考点三 重要的还原剂——金属氢化物、NaBH4
1.金属氢化物
①结构特点
电子式可表示为M＋[eq \\al(·,·)H]－(M为碱金属)。
②强还原性
a．遇水强烈反应放出氢气，使溶液呈强碱性，如：NaH＋H2O===NaOH＋H2↑。
b．高温还原金属
如固态NaH在673 K时能将TiCl4还原为金属钛：TiCl4＋4NaHeq \(=====,\s\up7(高温))Ti＋4NaCl＋2H2↑。
2.万能还原剂——硼氢化钠(NaBH4)
硼氢化钠是一种无机物，化学式为NaBH4，白色至灰白色细结晶粉末或块状，吸湿性强，其碱性溶液呈棕黄色，是最常用的还原剂之一。
通常用作醛类、酮类、酰氯类的还原剂，塑料工业的发泡剂，造纸漂白剂，以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。
要点突破
1.氢化钠(NaH)是一种白色固体，能与水反应放出氢气。下列叙述正确的是( )
A．NaH为共价化合物
B．该化合物中氢为＋1价
C．NaH中氢离子半径比锂离子半径小
D．NaH中氢离子被氧化为氢气
【答案】D
【解析】NaH由Na＋和H－构成，为离子化合物，A项不正确；该化合物中，Na显＋1价，则氢显－1价，B项不正确；H－与Li＋电子层结构相同，但锂的核电荷数比氢大，所以H－半径比Li＋半径大，C项不正确；NaH中H－转化为氢气时，失电子被氧化，D项正确。
2．硼氢化钠(NaBH4)在有机合成、化工生产方面有广泛应用。制备硼氢化钠的化学方程式为NaBO2＋2SiO2＋4Na＋2H2NaBH4＋2Na2SiO3。下列有关上述反应的说法错误的是( )
A．氧化产物和还原产物的物质的量之比为2∶1
B．转移4 ml电子时，只需向装置中通入44.8 L H2(标准状况)
C．装药品之前加热装置至100 ℃并持续一会儿
D．制备硼氢化钠的副产物可能有NaH
【答案】B
【解析】 由反应可知氧化产物为Na2SiO3，还原产物是NaBH4，所以氧化产物和还原产物的物质的量之比为2∶1，A项正确；转移4 ml电子时，根据化学方程式可知理论上需要2 ml氢气，在标准状况下的体积为2 ml×22.4 L·ml－1＝44.8 L，但由于是可逆反应，需要通入氢气的体积大于44.8 L，B项错误；由于钠极易被氧化且能与水反应，所以需要排尽装置中的空气和水蒸气，则装药品之前应加热装置至100 ℃并持续一会儿，C项正确。
3．氢化钠(NaH)广泛应用于工业生产。
(1)氢化钠(NaH)中氢元素的化合价为______________________________________。
(2)NaH能与水剧烈反应：NaH＋H2O===NaOH＋H2↑，该反应中的氧化剂是________，氧化剂与还原剂的物质的量之比是________。
(3)在高温下氢化钠(NaH)可将四氯化钛(TiCl4)还原成金属钛，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
【答案】 (1)－1 (2)H2O 1∶1
(3)2NaH＋TiCl4eq \(=====,\s\up7(高温))Ti＋2NaCl＋2HCl↑或4NaH＋TiCl4eq \(=====,\s\up7(高温))Ti＋4NaCl＋2H2↑
氧化剂
Cl2(X2)
O2
Fe3＋
酸性KMnO4、K2Cr2O7
HClO
浓H2SO4
HNO3
H2O2
还原产物
Cl－(X－)
H2O/ O2－/ OH－
Fe2＋/ Fe
Mn2＋、Cr3＋
Cl－
SO2
NO2/NO
H2O
还原剂
金属单质
非金属单质
Fe2＋
H2S/ S2－
HI/I－
NH3
CO
SO2/SOeq \\al(2－,3)
氧化产物
金属离子
非金属
氧化物
Fe3＋
S、SO2
I2
N2、NO
CO2
SO3、SOeq \\al(2－,4)
1.了解氧化还原反应的概念。
2.掌握氧化还原反应与四种基本反应类型的关系。
3.会用“单、双线桥”分析电子转移的方向和数目。
4.掌握氧化性、还原性强弱的比较及价态规律应用。
必备知识
考点一 氧化还原反应及相关概念
1．氧化还原反应
(1)判断依据：反应前后有元素的化合价发生变化。
(2)本质：电子转移(得失或偏移)。
2．相关概念
概括为“升失氧、降得还，剂性一致、其他相反”。
3．氧化还原反应电子转移的表示方法
(1)双线桥法：①标变价，②画箭头，③算数目，④说变化。
(2)单线桥法：箭头由失电子原子指向得电子原子，线桥上只标电子转移的数目，不标“得”“失”字样。
4．常见的氧化剂和还原剂
(1)常见氧化剂及其还原产物
(2)常见还原剂及其氧化产物
(3)元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性，又有还原性。如：
其中：Fe2＋、SOeq \\al(2－,3)主要表现还原性，H2O2主要表现氧化性。
5．氧化还原反应与四种基本反应类型间的关系图示
要点突破
必备知识
1．下列说法正确的是
A．氧化还原反应中一定有氧元素参加
B．得电子的物质是氧化剂，失电子的物质是还原剂
C．在一个氧化还原反应中，有一种元素被氧化，必有另一种元素被还原
D．某元素从游离态变为化合态，该元素一定被氧化
【答案】B
【解析】A．钠和氯气点燃条件下反应生成氯化钠，该氧化还原反应中没有O元素参加，故A错误；
B．得电子化合价降低的反应物是氧化剂、失电子化合价升高的反应物是还原剂，故B正确；
C．中被氧化、被还原的元素都是Cl元素，故C错误；
D．氢气在氯气中点燃反应生成氯化氢，反应中氯气被还原、氢气被氧化，故D错误；
综上所述，答案为B。
2. 关于反应K2H3IO6+9HI=2KI+4I2+6H2O，下列说法正确的是( )
A． K2H3IO6发生氧化反应B．KI是还原产物
C．生成12.7g I2时，转移0.1ml电子D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为7：1
【答案】D
【解析】A项，反应中I元素的化合价降低，发生得电子的反应，发生还原反应，A错误；B项，KI中的I-由HI变化而来，化合价没有发生变化，KI既不是氧化产物也不是还原产物，B错误；C项，12.7g I2的物质的量为0.05ml，根据反应方程式，每生成4ml I2转移7ml电子，则生成0.05ml I2时转移电子的物质的量为0.0875ml，C错误；D项，反应中HI为还原剂，K2H3IO6为氧化剂，在反应中每消耗1ml K2H3IO6就有7ml HI失电子，则还原剂与氧化剂的物质的量的比为7:1，D正确；故选D。
3．三氧化砷，俗称砒霜，分子式As2O3，是最具商业价值的砷化合物及主要的砷化学开始物料。它也是最古老的毒物之一，无臭无味，外观为白色霜状粉末，故称砒霜。
（1）完成并配平下列化学方程式：___As2O3+___Zn+___H2SO4→___AsH3+___ZnSO4+___
（2）As2O3在上述反应中显示出来的性质是___。
A．氧化性 B．还原性 C．酸性 D．碱性
（3）若生成0.2mlAsH3，则转移电子的物质的量为___ml。
（4）砷化氢AsH3是一种很强的还原性，在室温下它能在空气中自然，其氧化产物是砒霜，写出该反应的化学方程式___。
【答案】（1）1 6 6 2 6 6H2O （2） A （3） 0.6 （4） 2AsH3+3O2=As2O3+3H2O
【解析】（1）反应中AS2O3中的AS由+3价降为AsH3中的−3价，Zn由0价升高到+2价，要使化合价升降数相等则氧化砷系数为1，锌系数为6，结合原子个数守恒其方程式为：6Zn+6H2SO4+As2O3=6ZnSO4+3H2O+2AsH3；
（2）依据方程式可知，氧化砷在反应中砷元素化合价降低，所以氧化砷为氧化剂，表现为氧化性；
（3）依据方程式：6Zn+6H2SO4+As2O3=6ZnSO4+3H2O+2AsH3,反应中AS2O3中的AS由+3价降为AsH3中的−3价，可知每生成2mlAsH3，转移6ml电子，所以若生成0.2mlAsH3，转移电子数为0.6ml；
（4）砷化氢氧化生成三氧化二砷和水，化学方程式：2AsH3+3O2=As2O3+3H2O。
必备知识
考点二 氧化还原反应的强弱规律及价态规律
(一)强弱规律
1．氧化性、还原性强弱的比较方法
（1）根据氧化还原反应原理来判断
氧化性强弱：氧化剂>氧化产物。
还原性强弱：还原剂>还原产物。
（2）根据元素的活动性顺序来判断
金属单质越活泼，其还原性越强；非金属单质越活泼，其氧化性越强。
“单强离弱”——金属单质还原性越强，其阳离子的氧化性越弱；非金属单质的氧化性越强，其阴离子的还原性越弱。
（3）根据反应条件的难易来判断
反应的条件越简单，反应就越容易发生，说明物质氧化性（或还原性）越强。
（4）根据元素被氧化/还原的程度来判断
某还原剂被不同氧化剂氧化时，元素化合价升得越高，说明氧化剂的氧化性越强。
（5）根据所处环境（温度、浓度、pH）来判断
同一物质在不同的条件下，其氧化性/还原性会有所不同。
（1）温度：①氧化性：浓硫酸（热）＞浓硫酸（冷）； ②还原性：浓盐酸（热）＞浓盐酸（冷）。
（2）浓度：HNO3（浓） ＞ HNO3（稀）
（3）pH：①中性环境中 NO3- 不显氧化性，酸性环境中 NO3- 显强氧化性；
②KMnO4（酸性）>KMnO4（中性）>KMnO4（碱性）
2．氧化性、还原性强弱的比较规律
(1)氧化性
一般规律：元素非金属性越强，其单质的氧化性越强；金属活动性越强，对应金属的简单阳离子氧化性越弱。
(2)还原性
一般规律：元素金属性越强，其单质的还原性越强；非金属活动性越强，对应元素形成的简单阴离子还原性越弱；电解池中在阳极优先放电的微粒还原性较强。
3．先后规律及应用
(1)同时含有几种还原剂(或氧化剂)，发生氧化还原反应时，还原性(或氧化性)强的优先反应，即“强者优先”，如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性：Fe2＋＞Br－，所以Fe2＋先与Cl2反应。
(2)常见的强弱顺序
氧化性：MnOeq \\al(－,4)(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S，还原性：Mn2＋
1．价态归中规律思维模型
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。
例如，不同价态的硫之间可以发生的氧化还原反应是
注：不会出现⑤中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。
2．歧化反应规律思维模型
“中间价―→高价＋低价”。
具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。
3．应用
(1)判断同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应的可能性。如浓H2SO4与SO2不发生反应。
(2)根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。
要点突破
1．现有下列几个离子反应：
①Cr2Oeq \\al(2－,7)＋14H＋＋6Cl－===2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O
②2Fe2＋＋Br2===2Fe3＋＋2Br－
③2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SOeq \\al(2－,4)＋4H＋
下列有关性质的比较中正确的是( )
A．氧化性：Cr2Oeq \\al(2－,7)>Cl2>Fe3＋ B．氧化性：Cl2>Br2>Cr2Oeq \\al(2－,7)
C．还原性：SO2
【答案】A
【解析】根据氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性，并结合卤素单质及阴离子的性质递变规律推知：氧化性强弱顺序为Cr2Oeq \\al(2－,7)>Cl2>Br2>Fe3＋>SOeq \\al(2－,4)；还原性强弱顺序为SO2>Fe2＋>Br－>Cl－>Cr3＋。
2．已知：①向MnO2晶体滴加浓盐酸，加热产生黄绿色气体：②向FeCl2溶液中通入少量实验①产生的气体，溶液变黄色。下列判断正确的为
A．上述实验证明氧化性： MnO2>Cl2> Fe3+
B．上述实验中， 有一个氧化还原反应
C．实验①生成的气体不能使湿润的淀粉KI试纸变蓝
D．实验②证明Fe2+既有氧化性又有还原性
【答案】A
【解析】A．加热时MnO2能将浓盐酸氧化为氯气，MnO2做氧化剂，氯气是氧化产物，所以氧化性MnO2＞Cl2，氯气能将亚铁离子氧化为三价铁，氯气做氧化剂，所以氧化性Cl2＞Fe3+，则MnO2＞Cl2＞Fe3+，故A正确；
B．两个反应中都存在化合价的变化是氧化还原反应，故B错误；
C．实验①生成Cl2，氧化性强于I2，能使湿润的淀粉KI试纸变蓝，故C错误；
D．实验②反应中Fe2+只是化合价升高，只具有还原性，故D错误。
故选：A。
3．有下列三个在溶液中发生的氧化还原反应：
①2FeCl3＋2KI=2FeCl2＋2KCl＋I2
②2FeCl2＋Cl2=2FeCl3
③K2Cr2O7+14HCl=2KCl+2CrCl3+7H2O+3Cl2↑
请根据上述反应分析推断后回答下列问题：
（1）FeCl3、I2、Cl2、K2Cr2O7的氧化性由强到弱依次是___________。
（2）Cr2O、I-在强酸性溶液中能否大量共存？___________(填“能”或“不能”)，理由是___________。
（3）在酸性溶液中存在大量的I-，则Cr2O、Fe3+、Fe2+、Cl-中能与I-大量共存的离子是___________。
（4）＋6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将酸性废液中的Cr2O还原成Cr3＋，反应的离子方程式为___________。
【答案】
（1）K2Cr2O7＞Cl2＞FeCl3＞I2
（2） 不能 Cr2O会氧化I-
（3）Fe2+、Cl-
（4）Cr2O+3HSO+5H+=2Cr3＋+3SO+4H2O
【解析】氧化还原反应中，氧化剂的氧化性＞氧化产物的氧化性，结合离子共存分析解答。
（1）根据氧化剂的氧化性＞氧化产物的氧化性，①2FeCl3＋2KI=2FeCl2＋2KCl＋I2，氧化性：FeCl3＞I2；②2FeCl2＋Cl2=2FeCl3，氧化性：Cl2＞FeCl3；③K2Cr2O7+14HCl=2KCl+2CrCl3+7H2O+3Cl2↑，氧化性：K2Cr2O7＞Cl2；FeCl3、I2、Cl2、K2Cr2O7的氧化性由强到弱依次是K2Cr2O7＞Cl2＞FeCl3＞I2，故答案为：K2Cr2O7＞Cl2＞FeCl3＞I2；
（2）氧化性：K2Cr2O7＞I2，Cr2O、I-在强酸性溶液中会发生氧化还原反应，不能大量共存，故答案为：不能；Cr2O会氧化I-；
（3）FeCl3、I2、Cl2、K2Cr2O7的氧化性由强到弱依次是K2Cr2O7＞Cl2＞FeCl3＞I2，则Cr2O、Fe3+在酸性溶液中均能将I-氧化，不能大量共存，Fe2+、Cl-能够与I-大量共存，故答案为：Fe2+、Cl-；
（4）＋6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将酸性废液中的Cr2O还原成Cr3＋，反应的离子方程式为Cr2O+3HSO+5H+=2Cr3＋+3SO+4H2O，故答案为：Cr2O+3HSO+5H+=2Cr3＋+3SO+4H2O。
必备知识
考点三 重要的还原剂——金属氢化物、NaBH4
1.金属氢化物
①结构特点
电子式可表示为M＋[eq \\al(·,·)H]－(M为碱金属)。
②强还原性
a．遇水强烈反应放出氢气，使溶液呈强碱性，如：NaH＋H2O===NaOH＋H2↑。
b．高温还原金属
如固态NaH在673 K时能将TiCl4还原为金属钛：TiCl4＋4NaHeq \(=====,\s\up7(高温))Ti＋4NaCl＋2H2↑。
2.万能还原剂——硼氢化钠(NaBH4)
硼氢化钠是一种无机物，化学式为NaBH4，白色至灰白色细结晶粉末或块状，吸湿性强，其碱性溶液呈棕黄色，是最常用的还原剂之一。
通常用作醛类、酮类、酰氯类的还原剂，塑料工业的发泡剂，造纸漂白剂，以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。
要点突破
1.氢化钠(NaH)是一种白色固体，能与水反应放出氢气。下列叙述正确的是( )
A．NaH为共价化合物
B．该化合物中氢为＋1价
C．NaH中氢离子半径比锂离子半径小
D．NaH中氢离子被氧化为氢气
【答案】D
【解析】NaH由Na＋和H－构成，为离子化合物，A项不正确；该化合物中，Na显＋1价，则氢显－1价，B项不正确；H－与Li＋电子层结构相同，但锂的核电荷数比氢大，所以H－半径比Li＋半径大，C项不正确；NaH中H－转化为氢气时，失电子被氧化，D项正确。
2．硼氢化钠(NaBH4)在有机合成、化工生产方面有广泛应用。制备硼氢化钠的化学方程式为NaBO2＋2SiO2＋4Na＋2H2NaBH4＋2Na2SiO3。下列有关上述反应的说法错误的是( )
A．氧化产物和还原产物的物质的量之比为2∶1
B．转移4 ml电子时，只需向装置中通入44.8 L H2(标准状况)
C．装药品之前加热装置至100 ℃并持续一会儿
D．制备硼氢化钠的副产物可能有NaH
【答案】B
【解析】 由反应可知氧化产物为Na2SiO3，还原产物是NaBH4，所以氧化产物和还原产物的物质的量之比为2∶1，A项正确；转移4 ml电子时，根据化学方程式可知理论上需要2 ml氢气，在标准状况下的体积为2 ml×22.4 L·ml－1＝44.8 L，但由于是可逆反应，需要通入氢气的体积大于44.8 L，B项错误；由于钠极易被氧化且能与水反应，所以需要排尽装置中的空气和水蒸气，则装药品之前应加热装置至100 ℃并持续一会儿，C项正确。
3．氢化钠(NaH)广泛应用于工业生产。
(1)氢化钠(NaH)中氢元素的化合价为______________________________________。
(2)NaH能与水剧烈反应：NaH＋H2O===NaOH＋H2↑，该反应中的氧化剂是________，氧化剂与还原剂的物质的量之比是________。
(3)在高温下氢化钠(NaH)可将四氯化钛(TiCl4)还原成金属钛，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
【答案】 (1)－1 (2)H2O 1∶1
(3)2NaH＋TiCl4eq \(=====,\s\up7(高温))Ti＋2NaCl＋2HCl↑或4NaH＋TiCl4eq \(=====,\s\up7(高温))Ti＋4NaCl＋2H2↑
氧化剂
Cl2(X2)
O2
Fe3＋
酸性KMnO4、K2Cr2O7
HClO
浓H2SO4
HNO3
H2O2
还原产物
Cl－(X－)
H2O/ O2－/ OH－
Fe2＋/ Fe
Mn2＋、Cr3＋
Cl－
SO2
NO2/NO
H2O
还原剂
金属单质
非金属单质
Fe2＋
H2S/ S2－
HI/I－
NH3
CO
SO2/SOeq \\al(2－,3)
氧化产物
金属离子
非金属
氧化物
Fe3＋
S、SO2
I2
N2、NO
CO2
SO3、SOeq \\al(2－,4)
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