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浙江省9+1高中联盟2023-2024学年高三上学期期中考试化学试题含答案
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这是一份浙江省9+1高中联盟2023-2024学年高三上学期期中考试化学试题含答案，共31页。试卷主要包含了可能用到的相对原子质量，5ml电子， 下列说法不正确的是， 下列反应的离子方程式正确的是等内容，欢迎下载使用。
考生须知：
1.本卷满分100分，考试时间90分钟；
2.答题前，在答题卷指定区域填写班级、姓名、考场、座位号及准考证号并核对条形码信息；
3.所有答案必须写在答题卷上，写在试卷上无效，考试结束后，只需上交答题卷；
4.参加联批学校的学生可关注“启望教育”公众号查询个人成绩分析；
5.可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 N：14 O：16 Na：23 Mg：24 Si：28 P：31 S：32 Cl：35.5 K：39 Fe：56 Cu：64 Zn：65 Ag：108 Sn：119 Ba：137 Ti：48
一、选择题(本大题共16题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分)
1. 下列材料中属于新型无机非金属材料的是
A. 聚氯乙烯塑料B. 储氢合金C. 碳纳米管D. 玻璃
【答案】C
【解析】
【详解】A．聚氯乙烯塑料是塑料的一种，属于合成有机高分子材料，A错误；
B．储氢合金是合金，不是无机非金属材料，B错误；
C．碳纳米管属于新型无机非金属材料，C正确；
D．玻璃是传统无机非金属材料，D错误；
故选C。
2. 下列化学用语表示正确的是
A. 铬原子的价层电子排布式：B. 电子云图：
C. 2-甲基戊烷的键线式：D. 分子的VSEPR模型：
【答案】B
【解析】
【详解】A．铬原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，其价层电子排布式为3d54s1，A不正确；
B．电子云为哑铃形，且电子云集中在Z轴上，则电子云图为，B正确；
C．2-甲基戊烷的键线式为，为3-甲基戊烷的键线式，C不正确；
D．分子中，N原子的价层电子对数为4，发生sp3杂化，其VSEPR模型为，缺少一个孤电子对，D不正确；
故选B。
3. 硫酸钙是一种重要的盐，下列说法不正确的是
A. 硫酸钙微溶于水但属于强电解质B. 石膏的化学式为
C. 制作豆腐时硫酸钙可以作为凝固剂D. 工业上，石膏用来调节水泥的硬化速率
【答案】B
【解析】
【详解】A．硫酸钙是盐，在熔融状态下能够完全电离产生自由移动的离子，因此硫酸钙属于强电解质，A正确；
B．石膏一般指的是生石膏，化学式为CaSO4·2H2O，2CaSO4·H2O指的是熟石膏，B错误；
C．石膏是盐，属于电解质，能够使蛋白质发生凝聚而从分散系中分离出来，即发生聚沉，因此制作豆腐时石膏可以作为凝固剂，C正确；
D．水泥具有水硬性，石膏可用来调节水泥硬化速度，D正确；
故答案为：B。
4. 物质的性质决定用途，下列两者对应关系正确的是
A. 氨气易液化，液氨可用作制冷剂B. 具有氧化性，可用于丝织品漂白
C. 苯甲酸具有酸性，可用作食品防腐剂D. 受热易分解，可用于制作泡沫灭火器
【答案】A
【解析】
【详解】A．氨气易液化，液氨汽化时吸热，液氨可用作制冷剂，故选A；
B．可用于丝织品漂白，是因为二氧化硫具有漂白性，与氧化性无关，故不选B；
C．苯甲酸可用作食品防腐剂，是因为具有抑制微生物生长的作用，故不选C；
D．用于制作泡沫灭火器，是因为碳酸氢钠和硫酸铝溶液发生双水解反应，与碳酸氢钠受热易分解无关，故不选D；
选A。
5. 下列说法正确的是
A. 图①操作配制银氨溶液B. 图②装置可用于分离溴苯和苯
C. 图③操作测定氯水的pHD. 图④装置可用于比较Cl、S元素的非金属性
【答案】D
【解析】
【详解】A．配制银氨溶液，应该把氨水滴入硝酸银溶液中，故A错误；
B．分馏装置中，接收器锥形瓶上不能塞橡胶塞，故B错误；
C．氯水中的次氯酸具有漂白性，不能用pH试纸测氯水的pH，故C错误；
D．锥形瓶中生成氯气，氯气和试管内的硫化钠反应生成氯化钠和S沉淀，氯气是氧化剂、S是氧化产物，氧化性Cl2>S，可知非金属性Cl>S，故D正确；
选D。
6. 实验室中利用固体进行如下实验，下列说法不正确的是
A. 反应①固体B中含钾元素的化合物可能不止一种
B. 反应②浓盐酸表现出酸性和还原性
C. 反应①②共转移0.5ml电子
D. 气体A与C的物质的量之和可能为0.25ml
【答案】D
【解析】
【详解】A．若未完全分解，A正确；
B．反应②浓盐酸中部分氯化合价升高，部分化合价不变生成氯化锰，反应②浓盐酸表现出酸性和还原性，B正确；
C．无论是否完全分解，最终生成，①②一共转移电子0.5ml，故C正确；
D．若全部与浓盐酸反应时得到的气体最多，为，但加热发生分解，0.1ml加热分解仅能够产生0.05ml，故气体A与C的物质的量之和，即与的物质的量之和，一定小于0.25ml，D错误；
故选D。
7. 为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A. 水溶液中含有氧原子数为
B. 48g正丁烷和10g异丁烷的混合物中含有σ键数目为
C. 常温下，的溶液中，水电离出的数为
D. 与足量NaOH溶液完全反应，则
【答案】B
【解析】
【详解】A．水溶液中含有0.01ml氢氧化钠，氢氧化钠含氧原子数为，但是水分子中也含有氧原子，A错误；
B．正丁烷和异丁烷的共价键数目都为13，则58 g正丁烷和异丁烷的混合物中共价键数目为，B正确；
C．缺溶液的体积，无法计算常温下，pH=9的醋酸钠溶液中水电离出的的物质的量，C错误；
D．没有标况，不确定二氧化碳的物质的量，不能根据碳元素守恒得出，D错误；
故选B。
8. 下列说法不正确的是
A 光谱分析可以用于鉴定元素
B. 花生油能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
D. 向苯和苯酚的混合液中加入浓溴水，充分反应后过滤，可除去苯中少量的苯酚
【答案】D
【解析】
【详解】A．不同元素的原子发生跃迁时会吸收或释放不同的光形成光谱，所以光谱分析可以用于鉴定元素，A正确；
B．花生油中含不饱和键，可被酸性高锰酸钾溶液氧化使其褪色，B正确；
C．邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键，对羟基苯甲醛可形成分子间氢键，所以邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点，C正确；
D．苯酚与溴水反应生成三溴苯酚，三溴苯酚易溶于苯、难以过滤，不能除杂，D错误；
答案选D。
9. 下列反应的离子方程式正确的是
A. 向硫代硫酸钠溶液中滴入稀硝酸：
B. 向苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳：2+CO2+H2O=2+
C. 氧化铜与氨水：
D. 向次氯酸钠溶液中通入少量二氧化硫：
【答案】C
【解析】
【详解】A．硝酸强氧化性，将硫代硫酸根氧化成，离子方程式为：，A项错误；
B．苯酚会与反应生成，向苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳离子方程式为：，B项错误；
C．氧化铜与氨水反应会生成四氨合铜离子，则氧化铜与氨水反应离子方程式为：，C项正确；
D．过量的次氯酸钠再与反应生成HClO，向次氯酸钠溶液中通入少量二氧化硫离子方程式：，D项错误；
答案选C。
10. 化合物Z是合成药物非奈利酮的重要中间体，其合成路线如下图，下列说法不正确的是
A. Z分子中存在3种官能团B. Y分子中所有碳原子可能共平面
C. 1mlX最多消耗3mlNaOHD. X、Y、Z可用新制氢氧化铜悬浊液鉴别
【答案】C
【解析】
【详解】A．Z中存在醛基、溴原子、甲基三种官能团，A正确；
B．Y分子中所有碳原子可能共平面，B正确；
C．羧基、酚羟基各消耗1mlNaOH，溴原子消耗2mlNaOH，1mlX最多消耗4mlNaOH，C错误；
D．Z中含有醛基，可使新制氢氧化铜悬出现浊液，X、Y均不能使新制氢氧化铜出现悬浊液，故无法鉴别，D错误；
故选C。
11. 一种外用消炎药主要成分的结构如图所示。X、Y、Z、W、M为原子序数依次增大的短周期主族元素，其中X的基态原子核外有3个未成对电子。下列说法不正确的是
A. 第一电离能：
B. 最高价氧化物对应水化物的酸性：
C. 与的化学键类型和晶体类型都相同
D. 与是分子空间结构相似的极性分子
【答案】B
【解析】
【分析】X、Y、Z、W、M为原子序数依次增大的短周期主族元素， Y形成2个共价键，W形成6个共价键，可知Y为O元素，W为S元素，M原子序数比S元素大，则M为Cl元素，Z能形成+1价简单离子，且原子序数比O大，则Z为Na元素，X的基态原子核外有3个未成对电子，形成2个共价键，X得到1个Z失去的电子，X为N元素。X、Y、Z、W、M分别为N元素、O元素、Na元素、S元素、Cl元素；
【详解】A．N核外电子排布处于半充满状态，结构较稳定，第一电离能大于O，S半径大于O，第一电离能小于O，所以第一电离能：，A正确；
B．同一周期自左向右非金属性增强，最高价氧化物对应水化物的酸性增强，其中酸性：，B错误；
C．和都含离子键和共价键，属于离子晶体，C正确；
D．SO2和O3是等电子体，分子空间结构均为V型，都是平面的极性分子，D正确；
答案选B。
12. “吹出法”是工业上常用的一种海水提溴技术，其流程如下，下列说法不正确的是
A. 步骤Ⅰ：加入酸酸化可提高的利用率
B. 步骤Ⅱ、Ⅲ：目的是富集溴元素，在吹出塔和吸收塔中完成
C. 步骤Ⅳ：采用水蒸气将液溴蒸出
D. 步骤Ⅴ：采用萃取分液得到液溴
【答案】D
【解析】
【详解】A．步骤Ⅰ中，先将海水酸化，再通入氯气将溴离子氧化为溴单质，是由于氯气和生成的溴单质都与水反应，如，加酸酸化可抑制氯气、溴单质与水反应，节约了氯气，得到更多溴单质，步骤Ⅰ中加酸酸化可提高Cl2的利用率，A正确；
B．步骤Ⅱ、Ⅲ的目的是富集溴元素，在吹出塔和吸收塔中完成，B正确；
C．步骤Ⅳ利用溴易挥发，采用水蒸气将液溴蒸出，C正确；
D．步骤Ⅴ应该是冷凝得到液溴，D错误；
故选D。
13. 制造尼龙-66的原料已二腈用量很大，工业采用丙烯腈()电解合成己二腈[]，电解原理如图所示(两极均为惰性电极)，电解过程会产生丙腈()等副产物，向Y极区电解液中加入少量季铵盐四丁基氢氧化铵[阳离子，R为烃基]，当溶液的时，己二腈的产率最高。下列说法不正确的是
A. 电极X接电源正极，发生氧化反应
B. 电极Y上ⅰ的电极反应式为：
C. 生成1.0ml己二腈和丙腈的混合物，则X极区溶液的质量变化至少18g
D. 季铵盐增强电解液的电导率，增加丙烯腈的溶解度促进ⅰ发生，抑制ⅱ和ⅲ反应，提高产品产率
【答案】B
【解析】
【详解】A．根据图示，Y电极吸附阳离子，可知电极Y为阴极，接电源负极，电极X为阳极，接电源正极，故A正确；
B．己二腈的产率最高，电极Y上丙烯腈的电子生成己二腈，i的电极反应式为，故B错误；
C．生成1.0ml己二腈和丙腈的混合物，总转移电子2ml，即迁移氢离子总量2ml，阳极水放电产生氧气0.5ml，阳极区质量变化为，故C正确；
D．根据图示，季铵盐增强电解液的电导率，增加丙烯腈的溶解度促进ⅰ发生，抑制ⅱ和ⅲ反应，提高产品产率，故D正确；
选B。
14. 定温度下，丙烷与、发生氯化和溴化反应方程式及产物含量如下：
氯化：2CH3CH2CH3+2Cl2+2HCl
溴化：2CH3CH2CH3+2Br2+2HBr
氯化和溴化反应决速步骤的能量变化如图，下列说法不正确的是
A. HCl和HBr的键能差为
B. 丙烷中仲氢()比伯氢()活性强
C. 升高温度可以提高体系中2-氯丙烷的含量
D. 反应产物含量主要与、与反应的活化能相对大小有关
【答案】C
【解析】
【详解】A．由能量图可推出HCl和HBr的键能差为，故A正确；
B．由于生成物2－氯丙烷或2－溴丙烷的产量多，这说明丙烷中仲氢()比伯氢()活性强，故B正确；
C．生成2-氯丙烷的决速步骤活化能小，低温有利于其反应，高温有利于1-氯丙烷的生成，故C错误；
D．氯化决速步骤活化能相差不大，而溴化反应决速步骤活化能相差大，导致产物含量差别明显，故D正确。
答案选C。
15. 某小组做如下实验：
实验①：向溶液中滴加盐酸溶液
实验②：向固体中加入溶液充分搅拌浸泡
[已知：常温下，，，，，的电离常数：，，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法不正确的是
A. 实验①选用酚酞作指示剂时，滴定终点发生反应为
B. 实验①中时，存在：
C. 实验②中再加入溶液，可将完全转化为
D. 实验②静置，向上层清液中滴加溶液，会析出和
【答案】D
【解析】
【详解】A．酚酞为碱性指示剂，实验①滴定终点生成碱性，故A正确；
B．实验①中时，生成溶液，则，，，由于的电离和水解都很微弱，溶液中的浓度近似可看成原碳酸氢钠溶液的浓度，满足，，存在：，故B正确；
C.的物质的量为0.01ml，假设每次能处理的物质的量为x，根据方程式，可知反应产生物质的量为x，反应消耗后剩余离子物质的量为，，，，总的至少需加入溶液，故C正确；
D．实验②处理后，溶液中，，加入溶液后，，，，则只会析出，故D错误；
故选D。
16. 探究硫及其化合物的性质，下列方案设计、现象和结论都正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A．硝酸强氧化性，可氧化生成S，选项A错误；
B．室温下用pH试纸分别测定浓度均为0.1ml/L的和两种溶液的pH，pH：>，电离程度大于水解程度，导致溶液呈酸性，碳酸根离子水解，导致溶液呈碱性，两者不都是以水解为主，故无法根据pH大小判断结合氢离子能力，选项B错误；
C．在溶液过量，无法判断与大小，选项C错误；
D ．已知呈红棕色，将气体通入溶液中，溶液先变为红棕色，过一段时间又变成浅绿色，证明与络合反应速率比氧化还原反应速率快，但氧化还原反应的平衡常数更大，选项D正确；
答案选D。
二、非选择题(本大题共5小题，共52分)
17. 铜及其化合物具有广泛的应用。请回答：
（1）Cu元素位于周期表___________区。
（2）下列说法不正确的是___________。
A. 基态铜原子的核外电子有29种不同的空间运动状态
B. 铜催化烯烃硝化反应时会产生，的键角比大
C. 中非金属元素电负性：
D. 配位键的强度：大于
（3）高温下固体中比稳定，常温下水溶液中离子比离子稳定(水溶液中易发生歧化反应生成)，原因是___________。(已知：金属阳离子在水溶液中易与水分子发生络合形成水合离子，对应的热效应称为水合能，的水合能为，的水合能为，Cu的第二电离能为。)
（4）可与某有机多齿配体形成具有较强荧光性能的配合物，其结构如图所示。已知：吡啶()、苯酚()含有与苯类似的、大π键，所有原子共平面。有机多齿配体中p轨道能提供一对电子的原子是___________(填标号)；1ml配合物中含配位键个数为___________。
（5）某磷青铜的晶胞结构如图所示。
①该晶体中距离Sn原子最近的Cu原子有___________个。
②该晶胞中距离最近的Cu原子的核间距为apm，则该晶胞的密度为___________(用含a、的代数式表示，表示阿伏加德罗常数的值，)。
【答案】（1）ds （2）AC
（3）固体中Cu+的价层电子排布为，3d轨道电子全充满结构稳定，的价层电子排布为不稳定；的水合能比的水合能大得多(可以补偿由变成所消耗的第二电离能) 所以水溶液中比稳定
（4） ①. ① ②.
（5） ①. 12 ②.
【解析】
【分析】Cu元素位于周期表ds区；基态铜原子的核外电子空间运动状态为轨道数14；电负性：；中N原子为sp杂化，而中N原子为杂化；提供孤对电子的能力N＞O, 配位键的强度会比较强；固体中Cu+的价层电子排布为，3d轨道电子全充满结构稳定，的价层电子排布为不稳定；在该晶胞中，Sn位于顶点有1个，Cu位于面心有3个，P位于体心有1个，则一个晶胞的质量为；该晶胞结构类似面心立方最密堆积，晶胞中距离最近的Cu原子的核间距为面对角线的一半，即apm，则晶胞参数为，晶胞体积为，。
【小问1详解】
Cu元素位于周期表ds区；
【小问2详解】
基态铜原子的核外电子空间运动状态为轨道数14，A错；电负性：，C错；中N原子为sp杂化，而中N原子为杂化，B对；提供孤对电子的能力N＞O, 配位键的强度：大于，D正确；
【小问3详解】
固体中Cu+的价层电子排布为，3d轨道电子全充满结构稳定，的价层电子排布为不稳定；的水合能比的水合能大得多(可以补偿由变成所消耗的第二电离能) 所以水溶液中比稳定；
【小问4详解】
由于②号O原子和都与苯环共平面，则都是杂化，③号N原子P轨道只有一个电子，②号O原子P轨道的一对电子与苯环形成大π键，都无法再提供一对电子；有机多齿配体中p轨道能提供一对电子的原子是①号O；1ml配合物中含配位键个数为；
【小问5详解】
①从晶胞结构可知，距离Sn原子最近的Cu原子有12个；②晶胞中距离最近的Cu原子的核间距为面对角线的一半，即apm，则晶胞参数为，晶胞体积为，在该晶胞中，Sn位于顶点有1个，Cu位于面心有3个，P位于体心有1个，则一个晶胞的质量为，求得该晶胞的密度为，晶胞密度为；
18. 是重要的化工原料，按如下流程充分利用。
已知：①与性质相似
②+4NH3+2NH4Cl
（1）①混合物A的成分为___________(用化学式表示)。
②写出途径Ⅰ反应的化学方程式___________。
③是离子化合物，各原子均满足8电子稳定结构。写出的电子式___________。
（2）下列说法不正确的是___________。
A. 工业制，综合考虑B为空气
B. 途径Ⅱ，向饱和食盐水中先通入，再通入
C. 尿素是常用的氮肥，不能与草木灰混合施用
D. 物质C属于有机高分子化合物，可用于生产火药、塑料和涂料
（3）①为二元弱碱，其在水中的电离与氨相似；25℃，第一步电离平衡常数的值为___________。(已知： )
②结合的能力：___________(填“>”或“<”)，理由是___________。
（4）设计实验验证混合物A中含有S元素___________。
【答案】18. ①. 或()、 ②. ③. 19. B
20. ①. ②. < ③. 甲基()是推电子基团，氨基()是吸电子基团，中氮原子周围电子云密度比增大，易给出孤电子对与形成配位键，结合的能力强
21. 取样，加入足量盐酸充分反应，加热，若能产生使品红溶液褪色的刺激性气味气体，则说明A中含有S元素
【解析】
【分析】由题给信息可知，与性质相似，参考+4NH3+2NH4Cl的反应，可得出SOCl2+4NH3+2NH4Cl，则混合物A的成分为、；途径Ⅱ类似候氏制碱法中先加再加的顺序，向饱和食盐水中先通入，再通入，有利于在溶液中的溶解；联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，连氨第一步电离方程式为；验证混合物A中含有S元素，可通过验证二氧化硫的方法来验证S元素，实验方法如下：取少量A的混合物样品，加入足量盐酸充分反应，加热，此时有SO2生成，SO2使品红溶液褪色且有刺激性气味气体，若能产生使品红溶液褪色且有刺激性气味气体，则说明A中含有S元素。
【小问1详解】
由已知反应②可知，SOCl2+4NH3+2NH4Cl，混合物A的成分为或()、；途径Ⅰ反应的化学方程式为；的电子式为；
【小问2详解】
途径Ⅱ，向饱和食盐水中先通入，再通入，有利于在溶液中的溶解；
【小问3详解】
联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，连氨第一步电离方程式为，电离平衡常数；甲基()是推电子基团，氨基()是吸电子基团，中氮原子周围电子云密度比增大，易给出孤电子对与形成配位键，结合的能力强；
【小问4详解】
可通过验证SO2来验证S元素，实验方法如下：取少量A的混合物样品，加入足量盐酸充分反应，加热，若能产生使品红溶液褪色的刺激性气味气体，则说明A中含有S元素。
19. 氢能源是最具应用前景的能源之一。甲烷-水蒸气催化重整制氢(SMR)是一种制高纯氢的方法之一，其涉及的主要反应如下：
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
反应Ⅲ：
回答下列问题：
（1）反应Ⅱ能自发进行的条件是___________。
（2）一定温度下，向某容积为1L的恒容容器中按照水碳比[]充入和，tmin后反应达到平衡。达到平衡时，容器中CO为mml，为nml。
①下列说法不正确的是___________。
A．为防止催化剂中毒和安全事故发生，需对原料气进行脱硫等净化处理
B．提高水碳比[]，有利于提高的产率
C．升高温度有利于反应Ⅰ、Ⅱ的平衡正向移动，温度越高越好
D．以作催化剂，降低反应活化能，提高反应速率和原料利用率
②反应Ⅲ平衡常数___________ (用含a，m，n的代数式表示)。
（3）650℃(局部温度过高会造成积碳)、按照一定流速通入原料气，当水碳比[]一定时，催化剂中无添加吸附剂和添加吸附剂(吸收)，各气体组分反应的平衡含量与时间的关系如图所示：
①催化剂中添加吸附剂与无添加吸附剂比较，前的平衡含量升高，、CO和的平衡含量降低；后的平衡含量降低，、CO和的平衡含量升高，最后与无添加吸附剂时的含量相同，可能的原因是___________。
②实验时发现后的平衡含量低于理论平衡值，CO的平衡含量高于理论平衡值，可能的原因是___________。(用化学反应方程式表示)
（4）该反应常采用钯膜分离技术(可选择性地让某气体通过而离开体系)，其机理如图所示，其中过程2：，其活化能；过程3：H*在钯膜内的迁移速率是决速步骤(*表示物质吸附在催化剂表面)，下列说法不正确的是___________。
A. 钯膜对分子的透过具有选择性
B. 过程4的
C. 采用钯膜分离技术可以提高原料的利用率
D. 常用将过程5中的吹扫出反应器，增大钯膜两侧的压强差，提高过程1、3速率而促进反应
【答案】（1）高温 （2） ① CD ②.
（3） ①. 添加吸附剂，降低了的浓度，反应Ⅱ、Ⅲ平衡正向移动；后，吸附剂失效 ②. （4）B
【解析】
小问1详解】
反应Ⅱ：为熵增的反应，根据盖斯定律可得，，若则应该高温，故高温自发；
【小问2详解】
①A.原料气中的S元素会使催化剂中毒，所以需对原料气进行脱硫等净化处理，选项A正确；
B.提高水碳比[],有利于提高H2的产率，选项B正确；
C.升高温度有利于反应|、II的平衡正向移动，但温度太高会使催化剂失活，选项C错误；
D催化剂能降低反应活化能，提高反应速率，但不能提高原料利用率，选项D错误；
答案选CD；
②根据原子守恒进行计算：C原子守恒可知剩余的物质的量，O原子守恒可知剩余的物质的量，H原子守恒可知生成的物质的量，则平衡时，，，，，，代入数值进行计算平衡常数K==；
【小问3详解】
①添加吸附剂，降低了的浓度，反应Ⅱ、Ⅲ平衡正向移动；后，吸附剂失效，故后的平衡含量降低，、CO和的平衡含量升高，最后与无添加吸附剂时的含量相同；
②实验时发现后的平衡含量低于理论平衡值，CO的平衡含量高于理论平衡值，可能的原因是；
【小问4详解】
A．钯膜只允许H2通过，不允许CO2通过，对分子的透过具有选择性，选项A正确；
B．过程2：，活化能，其为放热反应，则过程4为吸热过程，，选项B错误；
C．加快Pd膜内H原子迁移，平衡H22H正向移动，有利于H2的解离，选项C正确；
D．常用将过程5中的吹扫出反应器，增大钯膜两侧的压强差，提高过程1、3速率而促进反应，选项D正确；
答案选B。
20. 综合利用炼锌矿渣[主要含铁酸镓、铁酸锌、偏钛酸亚铁]获得钛白()和单质镓，部分工艺流程如图
已知：①镓和铝同主族，化学性质相似；
②常温下，，，；
③酸浸时，钛元素以形式存在，室温下极易水解；
④金属离子在工艺条件下的萃取率(进入有机层中金属离子的百分数)见下表。
（1）步骤Ⅰ，“浸出”时发生反应的离子方程式为___________。
（2）下列有关说法正确的是___________。
A．步骤Ⅰ：将炼锌矿渣粉碎和适当提高硫酸浓度提高浸出速率
B．操作1包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等一系列操作
C．步骤Ⅱ，调节pH的目的是沉淀和
D．步骤Ⅳ，加大萃取剂用量，一次完成萃取以提高萃取效率
E．步骤Ⅴ，溶液直接电解制得粗镓的电极反应式为
（3）步骤Ⅲ，固体X最好选用___________，理由是___________。
（4）步骤Ⅵ，实验需使用的仪器为___________(填标号)
A. B. C. D.
（5）测定钛白中的含量可用滴定分析法：称取mg样品放入锥形瓶中，加入和混合溶液，加热使样品溶解。冷却后，加入足量稀盐酸(Ti元素存在形式变为)。加入过量铝粉将充分还原[(未配平)]，待过量金属铝完全溶解并冷却后，滴加2～3滴指示剂，用cml/L的标准溶液进行滴定(能将氧化成四价钛的化合物)，重复上述滴定操作2～3次，平均消耗标准溶液VmL。
①过量铝粉的作用除了还原外，另一个作用是___________。
②上述滴定过程中应选用指示剂为___________。
③下列关于滴定分析的操作，不正确的是___________。
A．用托盘天平称量样品mg
B．滴定管用蒸馏水洗涤时，洗涤液应从滴定管下端放出
C．滴定时，通常用左手控制旋塞滴加溶液，右手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转
D．读数时应将滴定管从架上取下，捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂直
E．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡，则测得的含量测定结果偏高
④钛白中质量分数为___________。(写出最简表达式即可)。
【答案】（1）
（2）AE （3） ①. Fe或Zn ②. 将转化为，体系中的萃取率为97%-98.5%，而(或)的萃取率为0，更好的提取出 （4）AC
（5） ①. 溶液中的酸反应生成氢气，将装置内的空气排尽，防止溶液中的在空气中被氧化 ②. KSCN溶液(或等硫氰化物) ③. AE ④. 或
【解析】
【小问1详解】
中Ga和Fe都是+3价，被硫酸溶解，方程式为：，故答案为：；
【小问2详解】
增加反应物浓度，反应速率加快，A正确；
酸浸时，钛元素以形式存在，室温下极易水解，调节pH生成沉淀，操作1直接过滤、洗涤、干燥即可，B错误；
步骤Ⅱ，调节溶液中c（Zn2+）=101.4ml/L、c（Ga3+）=10-8.1ml/L、c（Fe3+）=10-11.5ml/L的目的是沉淀和，C错误；
萃取分多次才能充分萃取，D错误；
镓和铝同主族，化学性质相似，电解制粗镓是，E正确。
故答案为：AE；
【小问3详解】
步骤Ⅲ是为了将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，而此处还需要将Ga3+与其他离子分离，因此选择Fe或者Zn还原Fe3+，将转化为，体系中的萃取率为97%-98.5%，而(或)的萃取率为0，更好的提取出，故答案为：Fe或Zn、将转化为，体系中的萃取率为97%-98.5%，而(或)的萃取率为0，更好的提取出；
【小问4详解】
高温灼烧，在干燥器中冷却后，称量，灼烧固体药品用坩埚，用干燥器进行干燥，最后得到钛白()，选AC；
【小问5详解】
Ti3+容易被溶解氧氧化，因此过量铝粉产生的氢气可以将氧气排出，而防止Ti3+被氧化；滴定过程中可以利用铁离子与硫氰根结合产生红色物质而用硫氰盐做指示剂；滴定实验精确度要求，需用分析天平称量样品，A错误；滴定管洗涤后，按使用规则，洗涤液应该从下口放出洗涤尖嘴部分，B正确；右手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转，该操作可以让标准液和待测液接触充分，从而降低滴定误差，C正确；滴定管夹夹持时滴定管不一定竖直，取消嗲后读书可以减小误差，D正确；滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡，消耗标准液体积偏小，测得的含量测定结果偏低，E错误；根据得失电子守恒，有，故、，钛白中质量分数为，故答案为：溶液中的酸反应生成氢气，将装置内的空气排尽，防止溶液中的在空气中被氧化、KSCN溶液(或等硫氰化物)、AE
或。
21. 中国某大学课题组按下列路线合成治疗费城染色体阳性慢性髓细胞白血病的新药博舒替尼。
已知：①，易被氧化
②
请回答：
（1）化合物F的含氧官能团名称是___________。
（2）化合物D的结构简式是___________。
（3）下列说法不正确的是___________。
A. 化合物G具有两性
B. 化合物E的分子式为
C. 在反应中，加入有助于提高D的产率
D. 从反应推测(氯酰基)比性质活泼，更易与甲醇反应，所得产品纯度更高
（4）写出的化学方程式___________。
（5）利用以上合成线路中的相关信息，完成以邻硝基甲苯为原料合成的设计路线，“[ ]”上填写反应物或反应条件，“( )”内填写一种有机物的结构简式。
依次为___________、___________、___________、___________、___________、___________、___________、___________。
（6）写出同时符合下列条件的化合物J的同分异构体的结构简式___________。
谱和IR谱检测表明：①分子中共有4种氢原子，其中苯环上的有2种；②有键，无键。
【答案】（1）酯基、醚键、硝基
（2） （3）AB
（4）++HCl
（5） ①. KMnO4 ②. ③. SOCl2 ④. ⑤. CH3OH ⑥. ⑦. Fe/HCl ⑧.
（6）、、、
【解析】
【分析】根据题意，结合反应条件和各物质的结构简式，可推出A为，C为，D为，F为，I为，J为，K为；
【小问1详解】
化合物F为，含氧官能团名称是酯基、醚键、硝基；
【小问2详解】
化合物D的结构简式是；
【小问3详解】
A. 化合物G为，根据结构简式可知，分子中无酸性，选项A不正确；
B. 根据化合物E的结构简式可知，其分子式为，选项B不正确；
C. 在反应中，有氯化氢的生成，加入消耗酸，有助于提高D的产率，选项C正确；
D. 从反应推测(氯酰基)比性质活泼，更易与甲醇反应，所得产品纯度更高，选项D正确；
答案选AB；
【小问4详解】
是与反应生成和HCl，反应的化学方程式为++HCl；
【小问5详解】
由、合成路线中的相关信息，可设计合成路线，补充依次为KMnO4、、SOCl2、、CH3OH、、Fe/HCl、；
【小问6详解】实验方案
现象
结论
A
向与的混合溶液中加入硝酸
溶液变浑浊
将氧化为S
B
室温下用pH试纸分别测定浓度均为的和两种溶液的pH
pH：
结合能力：
C
在溶液中滴加少量等浓度的溶液，再加入少量等浓度的溶液
先产生白色沉淀，后产生黑色沉淀
D
已知呈红棕色，将气体通入溶液中
溶液先变为红棕色，过一段时间又变成浅绿色
与络合反应速率比氧化还原反应速率快，但氧化还原反应的平衡常数更大
金属离子
萃取率(%)
0
99
0
97～98.5
考生须知：
1.本卷满分100分，考试时间90分钟；
2.答题前，在答题卷指定区域填写班级、姓名、考场、座位号及准考证号并核对条形码信息；
3.所有答案必须写在答题卷上，写在试卷上无效，考试结束后，只需上交答题卷；
4.参加联批学校的学生可关注“启望教育”公众号查询个人成绩分析；
5.可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 N：14 O：16 Na：23 Mg：24 Si：28 P：31 S：32 Cl：35.5 K：39 Fe：56 Cu：64 Zn：65 Ag：108 Sn：119 Ba：137 Ti：48
一、选择题(本大题共16题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分)
1. 下列材料中属于新型无机非金属材料的是
A. 聚氯乙烯塑料B. 储氢合金C. 碳纳米管D. 玻璃
【答案】C
【解析】
【详解】A．聚氯乙烯塑料是塑料的一种，属于合成有机高分子材料，A错误；
B．储氢合金是合金，不是无机非金属材料，B错误；
C．碳纳米管属于新型无机非金属材料，C正确；
D．玻璃是传统无机非金属材料，D错误；
故选C。
2. 下列化学用语表示正确的是
A. 铬原子的价层电子排布式：B. 电子云图：
C. 2-甲基戊烷的键线式：D. 分子的VSEPR模型：
【答案】B
【解析】
【详解】A．铬原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，其价层电子排布式为3d54s1，A不正确；
B．电子云为哑铃形，且电子云集中在Z轴上，则电子云图为，B正确；
C．2-甲基戊烷的键线式为，为3-甲基戊烷的键线式，C不正确；
D．分子中，N原子的价层电子对数为4，发生sp3杂化，其VSEPR模型为，缺少一个孤电子对，D不正确；
故选B。
3. 硫酸钙是一种重要的盐，下列说法不正确的是
A. 硫酸钙微溶于水但属于强电解质B. 石膏的化学式为
C. 制作豆腐时硫酸钙可以作为凝固剂D. 工业上，石膏用来调节水泥的硬化速率
【答案】B
【解析】
【详解】A．硫酸钙是盐，在熔融状态下能够完全电离产生自由移动的离子，因此硫酸钙属于强电解质，A正确；
B．石膏一般指的是生石膏，化学式为CaSO4·2H2O，2CaSO4·H2O指的是熟石膏，B错误；
C．石膏是盐，属于电解质，能够使蛋白质发生凝聚而从分散系中分离出来，即发生聚沉，因此制作豆腐时石膏可以作为凝固剂，C正确；
D．水泥具有水硬性，石膏可用来调节水泥硬化速度，D正确；
故答案为：B。
4. 物质的性质决定用途，下列两者对应关系正确的是
A. 氨气易液化，液氨可用作制冷剂B. 具有氧化性，可用于丝织品漂白
C. 苯甲酸具有酸性，可用作食品防腐剂D. 受热易分解，可用于制作泡沫灭火器
【答案】A
【解析】
【详解】A．氨气易液化，液氨汽化时吸热，液氨可用作制冷剂，故选A；
B．可用于丝织品漂白，是因为二氧化硫具有漂白性，与氧化性无关，故不选B；
C．苯甲酸可用作食品防腐剂，是因为具有抑制微生物生长的作用，故不选C；
D．用于制作泡沫灭火器，是因为碳酸氢钠和硫酸铝溶液发生双水解反应，与碳酸氢钠受热易分解无关，故不选D；
选A。
5. 下列说法正确的是
A. 图①操作配制银氨溶液B. 图②装置可用于分离溴苯和苯
C. 图③操作测定氯水的pHD. 图④装置可用于比较Cl、S元素的非金属性
【答案】D
【解析】
【详解】A．配制银氨溶液，应该把氨水滴入硝酸银溶液中，故A错误；
B．分馏装置中，接收器锥形瓶上不能塞橡胶塞，故B错误；
C．氯水中的次氯酸具有漂白性，不能用pH试纸测氯水的pH，故C错误；
D．锥形瓶中生成氯气，氯气和试管内的硫化钠反应生成氯化钠和S沉淀，氯气是氧化剂、S是氧化产物，氧化性Cl2>S，可知非金属性Cl>S，故D正确；
选D。
6. 实验室中利用固体进行如下实验，下列说法不正确的是
A. 反应①固体B中含钾元素的化合物可能不止一种
B. 反应②浓盐酸表现出酸性和还原性
C. 反应①②共转移0.5ml电子
D. 气体A与C的物质的量之和可能为0.25ml
【答案】D
【解析】
【详解】A．若未完全分解，A正确；
B．反应②浓盐酸中部分氯化合价升高，部分化合价不变生成氯化锰，反应②浓盐酸表现出酸性和还原性，B正确；
C．无论是否完全分解，最终生成，①②一共转移电子0.5ml，故C正确；
D．若全部与浓盐酸反应时得到的气体最多，为，但加热发生分解，0.1ml加热分解仅能够产生0.05ml，故气体A与C的物质的量之和，即与的物质的量之和，一定小于0.25ml，D错误；
故选D。
7. 为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A. 水溶液中含有氧原子数为
B. 48g正丁烷和10g异丁烷的混合物中含有σ键数目为
C. 常温下，的溶液中，水电离出的数为
D. 与足量NaOH溶液完全反应，则
【答案】B
【解析】
【详解】A．水溶液中含有0.01ml氢氧化钠，氢氧化钠含氧原子数为，但是水分子中也含有氧原子，A错误；
B．正丁烷和异丁烷的共价键数目都为13，则58 g正丁烷和异丁烷的混合物中共价键数目为，B正确；
C．缺溶液的体积，无法计算常温下，pH=9的醋酸钠溶液中水电离出的的物质的量，C错误；
D．没有标况，不确定二氧化碳的物质的量，不能根据碳元素守恒得出，D错误；
故选B。
8. 下列说法不正确的是
A 光谱分析可以用于鉴定元素
B. 花生油能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
D. 向苯和苯酚的混合液中加入浓溴水，充分反应后过滤，可除去苯中少量的苯酚
【答案】D
【解析】
【详解】A．不同元素的原子发生跃迁时会吸收或释放不同的光形成光谱，所以光谱分析可以用于鉴定元素，A正确；
B．花生油中含不饱和键，可被酸性高锰酸钾溶液氧化使其褪色，B正确；
C．邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键，对羟基苯甲醛可形成分子间氢键，所以邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点，C正确；
D．苯酚与溴水反应生成三溴苯酚，三溴苯酚易溶于苯、难以过滤，不能除杂，D错误；
答案选D。
9. 下列反应的离子方程式正确的是
A. 向硫代硫酸钠溶液中滴入稀硝酸：
B. 向苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳：2+CO2+H2O=2+
C. 氧化铜与氨水：
D. 向次氯酸钠溶液中通入少量二氧化硫：
【答案】C
【解析】
【详解】A．硝酸强氧化性，将硫代硫酸根氧化成，离子方程式为：，A项错误；
B．苯酚会与反应生成，向苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳离子方程式为：，B项错误；
C．氧化铜与氨水反应会生成四氨合铜离子，则氧化铜与氨水反应离子方程式为：，C项正确；
D．过量的次氯酸钠再与反应生成HClO，向次氯酸钠溶液中通入少量二氧化硫离子方程式：，D项错误；
答案选C。
10. 化合物Z是合成药物非奈利酮的重要中间体，其合成路线如下图，下列说法不正确的是
A. Z分子中存在3种官能团B. Y分子中所有碳原子可能共平面
C. 1mlX最多消耗3mlNaOHD. X、Y、Z可用新制氢氧化铜悬浊液鉴别
【答案】C
【解析】
【详解】A．Z中存在醛基、溴原子、甲基三种官能团，A正确；
B．Y分子中所有碳原子可能共平面，B正确；
C．羧基、酚羟基各消耗1mlNaOH，溴原子消耗2mlNaOH，1mlX最多消耗4mlNaOH，C错误；
D．Z中含有醛基，可使新制氢氧化铜悬出现浊液，X、Y均不能使新制氢氧化铜出现悬浊液，故无法鉴别，D错误；
故选C。
11. 一种外用消炎药主要成分的结构如图所示。X、Y、Z、W、M为原子序数依次增大的短周期主族元素，其中X的基态原子核外有3个未成对电子。下列说法不正确的是
A. 第一电离能：
B. 最高价氧化物对应水化物的酸性：
C. 与的化学键类型和晶体类型都相同
D. 与是分子空间结构相似的极性分子
【答案】B
【解析】
【分析】X、Y、Z、W、M为原子序数依次增大的短周期主族元素， Y形成2个共价键，W形成6个共价键，可知Y为O元素，W为S元素，M原子序数比S元素大，则M为Cl元素，Z能形成+1价简单离子，且原子序数比O大，则Z为Na元素，X的基态原子核外有3个未成对电子，形成2个共价键，X得到1个Z失去的电子，X为N元素。X、Y、Z、W、M分别为N元素、O元素、Na元素、S元素、Cl元素；
【详解】A．N核外电子排布处于半充满状态，结构较稳定，第一电离能大于O，S半径大于O，第一电离能小于O，所以第一电离能：，A正确；
B．同一周期自左向右非金属性增强，最高价氧化物对应水化物的酸性增强，其中酸性：，B错误；
C．和都含离子键和共价键，属于离子晶体，C正确；
D．SO2和O3是等电子体，分子空间结构均为V型，都是平面的极性分子，D正确；
答案选B。
12. “吹出法”是工业上常用的一种海水提溴技术，其流程如下，下列说法不正确的是
A. 步骤Ⅰ：加入酸酸化可提高的利用率
B. 步骤Ⅱ、Ⅲ：目的是富集溴元素，在吹出塔和吸收塔中完成
C. 步骤Ⅳ：采用水蒸气将液溴蒸出
D. 步骤Ⅴ：采用萃取分液得到液溴
【答案】D
【解析】
【详解】A．步骤Ⅰ中，先将海水酸化，再通入氯气将溴离子氧化为溴单质，是由于氯气和生成的溴单质都与水反应，如，加酸酸化可抑制氯气、溴单质与水反应，节约了氯气，得到更多溴单质，步骤Ⅰ中加酸酸化可提高Cl2的利用率，A正确；
B．步骤Ⅱ、Ⅲ的目的是富集溴元素，在吹出塔和吸收塔中完成，B正确；
C．步骤Ⅳ利用溴易挥发，采用水蒸气将液溴蒸出，C正确；
D．步骤Ⅴ应该是冷凝得到液溴，D错误；
故选D。
13. 制造尼龙-66的原料已二腈用量很大，工业采用丙烯腈()电解合成己二腈[]，电解原理如图所示(两极均为惰性电极)，电解过程会产生丙腈()等副产物，向Y极区电解液中加入少量季铵盐四丁基氢氧化铵[阳离子，R为烃基]，当溶液的时，己二腈的产率最高。下列说法不正确的是
A. 电极X接电源正极，发生氧化反应
B. 电极Y上ⅰ的电极反应式为：
C. 生成1.0ml己二腈和丙腈的混合物，则X极区溶液的质量变化至少18g
D. 季铵盐增强电解液的电导率，增加丙烯腈的溶解度促进ⅰ发生，抑制ⅱ和ⅲ反应，提高产品产率
【答案】B
【解析】
【详解】A．根据图示，Y电极吸附阳离子，可知电极Y为阴极，接电源负极，电极X为阳极，接电源正极，故A正确；
B．己二腈的产率最高，电极Y上丙烯腈的电子生成己二腈，i的电极反应式为，故B错误；
C．生成1.0ml己二腈和丙腈的混合物，总转移电子2ml，即迁移氢离子总量2ml，阳极水放电产生氧气0.5ml，阳极区质量变化为，故C正确；
D．根据图示，季铵盐增强电解液的电导率，增加丙烯腈的溶解度促进ⅰ发生，抑制ⅱ和ⅲ反应，提高产品产率，故D正确；
选B。
14. 定温度下，丙烷与、发生氯化和溴化反应方程式及产物含量如下：
氯化：2CH3CH2CH3+2Cl2+2HCl
溴化：2CH3CH2CH3+2Br2+2HBr
氯化和溴化反应决速步骤的能量变化如图，下列说法不正确的是
A. HCl和HBr的键能差为
B. 丙烷中仲氢()比伯氢()活性强
C. 升高温度可以提高体系中2-氯丙烷的含量
D. 反应产物含量主要与、与反应的活化能相对大小有关
【答案】C
【解析】
【详解】A．由能量图可推出HCl和HBr的键能差为，故A正确；
B．由于生成物2－氯丙烷或2－溴丙烷的产量多，这说明丙烷中仲氢()比伯氢()活性强，故B正确；
C．生成2-氯丙烷的决速步骤活化能小，低温有利于其反应，高温有利于1-氯丙烷的生成，故C错误；
D．氯化决速步骤活化能相差不大，而溴化反应决速步骤活化能相差大，导致产物含量差别明显，故D正确。
答案选C。
15. 某小组做如下实验：
实验①：向溶液中滴加盐酸溶液
实验②：向固体中加入溶液充分搅拌浸泡
[已知：常温下，，，，，的电离常数：，，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法不正确的是
A. 实验①选用酚酞作指示剂时，滴定终点发生反应为
B. 实验①中时，存在：
C. 实验②中再加入溶液，可将完全转化为
D. 实验②静置，向上层清液中滴加溶液，会析出和
【答案】D
【解析】
【详解】A．酚酞为碱性指示剂，实验①滴定终点生成碱性，故A正确；
B．实验①中时，生成溶液，则，，，由于的电离和水解都很微弱，溶液中的浓度近似可看成原碳酸氢钠溶液的浓度，满足，，存在：，故B正确；
C.的物质的量为0.01ml，假设每次能处理的物质的量为x，根据方程式，可知反应产生物质的量为x，反应消耗后剩余离子物质的量为，，，，总的至少需加入溶液，故C正确；
D．实验②处理后，溶液中，，加入溶液后，，，，则只会析出，故D错误；
故选D。
16. 探究硫及其化合物的性质，下列方案设计、现象和结论都正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A．硝酸强氧化性，可氧化生成S，选项A错误；
B．室温下用pH试纸分别测定浓度均为0.1ml/L的和两种溶液的pH，pH：>，电离程度大于水解程度，导致溶液呈酸性，碳酸根离子水解，导致溶液呈碱性，两者不都是以水解为主，故无法根据pH大小判断结合氢离子能力，选项B错误；
C．在溶液过量，无法判断与大小，选项C错误；
D ．已知呈红棕色，将气体通入溶液中，溶液先变为红棕色，过一段时间又变成浅绿色，证明与络合反应速率比氧化还原反应速率快，但氧化还原反应的平衡常数更大，选项D正确；
答案选D。
二、非选择题(本大题共5小题，共52分)
17. 铜及其化合物具有广泛的应用。请回答：
（1）Cu元素位于周期表___________区。
（2）下列说法不正确的是___________。
A. 基态铜原子的核外电子有29种不同的空间运动状态
B. 铜催化烯烃硝化反应时会产生，的键角比大
C. 中非金属元素电负性：
D. 配位键的强度：大于
（3）高温下固体中比稳定，常温下水溶液中离子比离子稳定(水溶液中易发生歧化反应生成)，原因是___________。(已知：金属阳离子在水溶液中易与水分子发生络合形成水合离子，对应的热效应称为水合能，的水合能为，的水合能为，Cu的第二电离能为。)
（4）可与某有机多齿配体形成具有较强荧光性能的配合物，其结构如图所示。已知：吡啶()、苯酚()含有与苯类似的、大π键，所有原子共平面。有机多齿配体中p轨道能提供一对电子的原子是___________(填标号)；1ml配合物中含配位键个数为___________。
（5）某磷青铜的晶胞结构如图所示。
①该晶体中距离Sn原子最近的Cu原子有___________个。
②该晶胞中距离最近的Cu原子的核间距为apm，则该晶胞的密度为___________(用含a、的代数式表示，表示阿伏加德罗常数的值，)。
【答案】（1）ds （2）AC
（3）固体中Cu+的价层电子排布为，3d轨道电子全充满结构稳定，的价层电子排布为不稳定；的水合能比的水合能大得多(可以补偿由变成所消耗的第二电离能) 所以水溶液中比稳定
（4） ①. ① ②.
（5） ①. 12 ②.
【解析】
【分析】Cu元素位于周期表ds区；基态铜原子的核外电子空间运动状态为轨道数14；电负性：；中N原子为sp杂化，而中N原子为杂化；提供孤对电子的能力N＞O, 配位键的强度会比较强；固体中Cu+的价层电子排布为，3d轨道电子全充满结构稳定，的价层电子排布为不稳定；在该晶胞中，Sn位于顶点有1个，Cu位于面心有3个，P位于体心有1个，则一个晶胞的质量为；该晶胞结构类似面心立方最密堆积，晶胞中距离最近的Cu原子的核间距为面对角线的一半，即apm，则晶胞参数为，晶胞体积为，。
【小问1详解】
Cu元素位于周期表ds区；
【小问2详解】
基态铜原子的核外电子空间运动状态为轨道数14，A错；电负性：，C错；中N原子为sp杂化，而中N原子为杂化，B对；提供孤对电子的能力N＞O, 配位键的强度：大于，D正确；
【小问3详解】
固体中Cu+的价层电子排布为，3d轨道电子全充满结构稳定，的价层电子排布为不稳定；的水合能比的水合能大得多(可以补偿由变成所消耗的第二电离能) 所以水溶液中比稳定；
【小问4详解】
由于②号O原子和都与苯环共平面，则都是杂化，③号N原子P轨道只有一个电子，②号O原子P轨道的一对电子与苯环形成大π键，都无法再提供一对电子；有机多齿配体中p轨道能提供一对电子的原子是①号O；1ml配合物中含配位键个数为；
【小问5详解】
①从晶胞结构可知，距离Sn原子最近的Cu原子有12个；②晶胞中距离最近的Cu原子的核间距为面对角线的一半，即apm，则晶胞参数为，晶胞体积为，在该晶胞中，Sn位于顶点有1个，Cu位于面心有3个，P位于体心有1个，则一个晶胞的质量为，求得该晶胞的密度为，晶胞密度为；
18. 是重要的化工原料，按如下流程充分利用。
已知：①与性质相似
②+4NH3+2NH4Cl
（1）①混合物A的成分为___________(用化学式表示)。
②写出途径Ⅰ反应的化学方程式___________。
③是离子化合物，各原子均满足8电子稳定结构。写出的电子式___________。
（2）下列说法不正确的是___________。
A. 工业制，综合考虑B为空气
B. 途径Ⅱ，向饱和食盐水中先通入，再通入
C. 尿素是常用的氮肥，不能与草木灰混合施用
D. 物质C属于有机高分子化合物，可用于生产火药、塑料和涂料
（3）①为二元弱碱，其在水中的电离与氨相似；25℃，第一步电离平衡常数的值为___________。(已知： )
②结合的能力：___________(填“>”或“<”)，理由是___________。
（4）设计实验验证混合物A中含有S元素___________。
【答案】18. ①. 或()、 ②. ③. 19. B
20. ①. ②. < ③. 甲基()是推电子基团，氨基()是吸电子基团，中氮原子周围电子云密度比增大，易给出孤电子对与形成配位键，结合的能力强
21. 取样，加入足量盐酸充分反应，加热，若能产生使品红溶液褪色的刺激性气味气体，则说明A中含有S元素
【解析】
【分析】由题给信息可知，与性质相似，参考+4NH3+2NH4Cl的反应，可得出SOCl2+4NH3+2NH4Cl，则混合物A的成分为、；途径Ⅱ类似候氏制碱法中先加再加的顺序，向饱和食盐水中先通入，再通入，有利于在溶液中的溶解；联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，连氨第一步电离方程式为；验证混合物A中含有S元素，可通过验证二氧化硫的方法来验证S元素，实验方法如下：取少量A的混合物样品，加入足量盐酸充分反应，加热，此时有SO2生成，SO2使品红溶液褪色且有刺激性气味气体，若能产生使品红溶液褪色且有刺激性气味气体，则说明A中含有S元素。
【小问1详解】
由已知反应②可知，SOCl2+4NH3+2NH4Cl，混合物A的成分为或()、；途径Ⅰ反应的化学方程式为；的电子式为；
【小问2详解】
途径Ⅱ，向饱和食盐水中先通入，再通入，有利于在溶液中的溶解；
【小问3详解】
联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，连氨第一步电离方程式为，电离平衡常数；甲基()是推电子基团，氨基()是吸电子基团，中氮原子周围电子云密度比增大，易给出孤电子对与形成配位键，结合的能力强；
【小问4详解】
可通过验证SO2来验证S元素，实验方法如下：取少量A的混合物样品，加入足量盐酸充分反应，加热，若能产生使品红溶液褪色的刺激性气味气体，则说明A中含有S元素。
19. 氢能源是最具应用前景的能源之一。甲烷-水蒸气催化重整制氢(SMR)是一种制高纯氢的方法之一，其涉及的主要反应如下：
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
反应Ⅲ：
回答下列问题：
（1）反应Ⅱ能自发进行的条件是___________。
（2）一定温度下，向某容积为1L的恒容容器中按照水碳比[]充入和，tmin后反应达到平衡。达到平衡时，容器中CO为mml，为nml。
①下列说法不正确的是___________。
A．为防止催化剂中毒和安全事故发生，需对原料气进行脱硫等净化处理
B．提高水碳比[]，有利于提高的产率
C．升高温度有利于反应Ⅰ、Ⅱ的平衡正向移动，温度越高越好
D．以作催化剂，降低反应活化能，提高反应速率和原料利用率
②反应Ⅲ平衡常数___________ (用含a，m，n的代数式表示)。
（3）650℃(局部温度过高会造成积碳)、按照一定流速通入原料气，当水碳比[]一定时，催化剂中无添加吸附剂和添加吸附剂(吸收)，各气体组分反应的平衡含量与时间的关系如图所示：
①催化剂中添加吸附剂与无添加吸附剂比较，前的平衡含量升高，、CO和的平衡含量降低；后的平衡含量降低，、CO和的平衡含量升高，最后与无添加吸附剂时的含量相同，可能的原因是___________。
②实验时发现后的平衡含量低于理论平衡值，CO的平衡含量高于理论平衡值，可能的原因是___________。(用化学反应方程式表示)
（4）该反应常采用钯膜分离技术(可选择性地让某气体通过而离开体系)，其机理如图所示，其中过程2：，其活化能；过程3：H*在钯膜内的迁移速率是决速步骤(*表示物质吸附在催化剂表面)，下列说法不正确的是___________。
A. 钯膜对分子的透过具有选择性
B. 过程4的
C. 采用钯膜分离技术可以提高原料的利用率
D. 常用将过程5中的吹扫出反应器，增大钯膜两侧的压强差，提高过程1、3速率而促进反应
【答案】（1）高温 （2） ① CD ②.
（3） ①. 添加吸附剂，降低了的浓度，反应Ⅱ、Ⅲ平衡正向移动；后，吸附剂失效 ②. （4）B
【解析】
小问1详解】
反应Ⅱ：为熵增的反应，根据盖斯定律可得，，若则应该高温，故高温自发；
【小问2详解】
①A.原料气中的S元素会使催化剂中毒，所以需对原料气进行脱硫等净化处理，选项A正确；
B.提高水碳比[],有利于提高H2的产率，选项B正确；
C.升高温度有利于反应|、II的平衡正向移动，但温度太高会使催化剂失活，选项C错误；
D催化剂能降低反应活化能，提高反应速率，但不能提高原料利用率，选项D错误；
答案选CD；
②根据原子守恒进行计算：C原子守恒可知剩余的物质的量，O原子守恒可知剩余的物质的量，H原子守恒可知生成的物质的量，则平衡时，，，，，，代入数值进行计算平衡常数K==；
【小问3详解】
①添加吸附剂，降低了的浓度，反应Ⅱ、Ⅲ平衡正向移动；后，吸附剂失效，故后的平衡含量降低，、CO和的平衡含量升高，最后与无添加吸附剂时的含量相同；
②实验时发现后的平衡含量低于理论平衡值，CO的平衡含量高于理论平衡值，可能的原因是；
【小问4详解】
A．钯膜只允许H2通过，不允许CO2通过，对分子的透过具有选择性，选项A正确；
B．过程2：，活化能，其为放热反应，则过程4为吸热过程，，选项B错误；
C．加快Pd膜内H原子迁移，平衡H22H正向移动，有利于H2的解离，选项C正确；
D．常用将过程5中的吹扫出反应器，增大钯膜两侧的压强差，提高过程1、3速率而促进反应，选项D正确；
答案选B。
20. 综合利用炼锌矿渣[主要含铁酸镓、铁酸锌、偏钛酸亚铁]获得钛白()和单质镓，部分工艺流程如图
已知：①镓和铝同主族，化学性质相似；
②常温下，，，；
③酸浸时，钛元素以形式存在，室温下极易水解；
④金属离子在工艺条件下的萃取率(进入有机层中金属离子的百分数)见下表。
（1）步骤Ⅰ，“浸出”时发生反应的离子方程式为___________。
（2）下列有关说法正确的是___________。
A．步骤Ⅰ：将炼锌矿渣粉碎和适当提高硫酸浓度提高浸出速率
B．操作1包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等一系列操作
C．步骤Ⅱ，调节pH的目的是沉淀和
D．步骤Ⅳ，加大萃取剂用量，一次完成萃取以提高萃取效率
E．步骤Ⅴ，溶液直接电解制得粗镓的电极反应式为
（3）步骤Ⅲ，固体X最好选用___________，理由是___________。
（4）步骤Ⅵ，实验需使用的仪器为___________(填标号)
A. B. C. D.
（5）测定钛白中的含量可用滴定分析法：称取mg样品放入锥形瓶中，加入和混合溶液，加热使样品溶解。冷却后，加入足量稀盐酸(Ti元素存在形式变为)。加入过量铝粉将充分还原[(未配平)]，待过量金属铝完全溶解并冷却后，滴加2～3滴指示剂，用cml/L的标准溶液进行滴定(能将氧化成四价钛的化合物)，重复上述滴定操作2～3次，平均消耗标准溶液VmL。
①过量铝粉的作用除了还原外，另一个作用是___________。
②上述滴定过程中应选用指示剂为___________。
③下列关于滴定分析的操作，不正确的是___________。
A．用托盘天平称量样品mg
B．滴定管用蒸馏水洗涤时，洗涤液应从滴定管下端放出
C．滴定时，通常用左手控制旋塞滴加溶液，右手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转
D．读数时应将滴定管从架上取下，捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂直
E．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡，则测得的含量测定结果偏高
④钛白中质量分数为___________。(写出最简表达式即可)。
【答案】（1）
（2）AE （3） ①. Fe或Zn ②. 将转化为，体系中的萃取率为97%-98.5%，而(或)的萃取率为0，更好的提取出 （4）AC
（5） ①. 溶液中的酸反应生成氢气，将装置内的空气排尽，防止溶液中的在空气中被氧化 ②. KSCN溶液(或等硫氰化物) ③. AE ④. 或
【解析】
【小问1详解】
中Ga和Fe都是+3价，被硫酸溶解，方程式为：，故答案为：；
【小问2详解】
增加反应物浓度，反应速率加快，A正确；
酸浸时，钛元素以形式存在，室温下极易水解，调节pH生成沉淀，操作1直接过滤、洗涤、干燥即可，B错误；
步骤Ⅱ，调节溶液中c（Zn2+）=101.4ml/L、c（Ga3+）=10-8.1ml/L、c（Fe3+）=10-11.5ml/L的目的是沉淀和，C错误；
萃取分多次才能充分萃取，D错误；
镓和铝同主族，化学性质相似，电解制粗镓是，E正确。
故答案为：AE；
【小问3详解】
步骤Ⅲ是为了将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，而此处还需要将Ga3+与其他离子分离，因此选择Fe或者Zn还原Fe3+，将转化为，体系中的萃取率为97%-98.5%，而(或)的萃取率为0，更好的提取出，故答案为：Fe或Zn、将转化为，体系中的萃取率为97%-98.5%，而(或)的萃取率为0，更好的提取出；
【小问4详解】
高温灼烧，在干燥器中冷却后，称量，灼烧固体药品用坩埚，用干燥器进行干燥，最后得到钛白()，选AC；
【小问5详解】
Ti3+容易被溶解氧氧化，因此过量铝粉产生的氢气可以将氧气排出，而防止Ti3+被氧化；滴定过程中可以利用铁离子与硫氰根结合产生红色物质而用硫氰盐做指示剂；滴定实验精确度要求，需用分析天平称量样品，A错误；滴定管洗涤后，按使用规则，洗涤液应该从下口放出洗涤尖嘴部分，B正确；右手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转，该操作可以让标准液和待测液接触充分，从而降低滴定误差，C正确；滴定管夹夹持时滴定管不一定竖直，取消嗲后读书可以减小误差，D正确；滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡，消耗标准液体积偏小，测得的含量测定结果偏低，E错误；根据得失电子守恒，有，故、，钛白中质量分数为，故答案为：溶液中的酸反应生成氢气，将装置内的空气排尽，防止溶液中的在空气中被氧化、KSCN溶液(或等硫氰化物)、AE
或。
21. 中国某大学课题组按下列路线合成治疗费城染色体阳性慢性髓细胞白血病的新药博舒替尼。
已知：①，易被氧化
②
请回答：
（1）化合物F的含氧官能团名称是___________。
（2）化合物D的结构简式是___________。
（3）下列说法不正确的是___________。
A. 化合物G具有两性
B. 化合物E的分子式为
C. 在反应中，加入有助于提高D的产率
D. 从反应推测(氯酰基)比性质活泼，更易与甲醇反应，所得产品纯度更高
（4）写出的化学方程式___________。
（5）利用以上合成线路中的相关信息，完成以邻硝基甲苯为原料合成的设计路线，“[ ]”上填写反应物或反应条件，“( )”内填写一种有机物的结构简式。
依次为___________、___________、___________、___________、___________、___________、___________、___________。
（6）写出同时符合下列条件的化合物J的同分异构体的结构简式___________。
谱和IR谱检测表明：①分子中共有4种氢原子，其中苯环上的有2种；②有键，无键。
【答案】（1）酯基、醚键、硝基
（2） （3）AB
（4）++HCl
（5） ①. KMnO4 ②. ③. SOCl2 ④. ⑤. CH3OH ⑥. ⑦. Fe/HCl ⑧.
（6）、、、
【解析】
【分析】根据题意，结合反应条件和各物质的结构简式，可推出A为，C为，D为，F为，I为，J为，K为；
【小问1详解】
化合物F为，含氧官能团名称是酯基、醚键、硝基；
【小问2详解】
化合物D的结构简式是；
【小问3详解】
A. 化合物G为，根据结构简式可知，分子中无酸性，选项A不正确；
B. 根据化合物E的结构简式可知，其分子式为，选项B不正确；
C. 在反应中，有氯化氢的生成，加入消耗酸，有助于提高D的产率，选项C正确；
D. 从反应推测(氯酰基)比性质活泼，更易与甲醇反应，所得产品纯度更高，选项D正确；
答案选AB；
【小问4详解】
是与反应生成和HCl，反应的化学方程式为++HCl；
【小问5详解】
由、合成路线中的相关信息，可设计合成路线，补充依次为KMnO4、、SOCl2、、CH3OH、、Fe/HCl、；
【小问6详解】实验方案
现象
结论
A
向与的混合溶液中加入硝酸
溶液变浑浊
将氧化为S
B
室温下用pH试纸分别测定浓度均为的和两种溶液的pH
pH：
结合能力：
C
在溶液中滴加少量等浓度的溶液，再加入少量等浓度的溶液
先产生白色沉淀，后产生黑色沉淀
D
已知呈红棕色，将气体通入溶液中
溶液先变为红棕色，过一段时间又变成浅绿色
与络合反应速率比氧化还原反应速率快，但氧化还原反应的平衡常数更大
金属离子
萃取率(%)
0
99
0
97～98.5
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