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    预测卷04

    (满分:52     建议用时:55分钟)

    17(10) 镍是一种硬而有延展性并具有铁磁性的金属,它能够高度磨光和抗腐蚀,用镍制造不锈钢和各种合金钢被广泛地用于飞机、舰艇、雷达、导弹、陶瓷颜料、永磁材料、电子遥控等领域。回答下列问题:

    (1)基态Ni原子的价电子轨道表示式(电子排布图)___

    (2)具有不对称结构的Schiff碱及其与过渡金属形成的配合物结构类似于生命体系的真实情况。有一种广泛用于生命体系中金属蛋白的模拟研究,其结构如图所示。

    该配合物中C原子的杂化方式为___;该配合物中除H之外的组成元素的第一电离能由小到大的顺序是___

    (3)二氧化硒主要用于电解锰行业,其中一种制备方法为2NiSeO42NiSeO3+O2NiSeO3NiO+SeO2。下列分子或离子的VSEPR模型为平面三角形的是___(填字母)

    ASeO42- BSeO32- CNiO DSeO2

    (4)草酸镍可用于制镍粉和镍的催化剂等,加热分解的化学方程式为NiC2O4NiO+CO+CO2,属于非极性分子的产物是___,等物质的量的CO(C≡O)CO2分子中的π键比为___,与CO2互为等电子体(等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团)的阴离子为___(任写一种)

    (5)氢能是一种重要的二次能源,其独有的优势和丰富的资源引起人类广泛的兴趣,然而氢的储存是目前氢能利用的一大难题,现有LaNi合金是较为理想的储氢材料,其晶胞结构如图所示:


     

    该储氢材料的化学式为___

    已知晶胞参数边长为anm,高为bnm,设阿伏加德罗常数的值为NA一个晶胞内可以储存18个氢原子,储氢后的晶胞密度为___g·cm-3

    18(10) 为探究由3种短周期元素构成的化合物X的性质。完成以下实验:

    (1)X的化学式为___________

    (2)气体A与足量CuO反应的化学方程式为___________

    (3)溶液II通入过量CO2时,发生反应的离子方程式为______________________

    (4)F溶液通过一系列操作获得结晶水合物(含有结晶水的盐),加热该结晶水合物。将生成的红棕色混合气体(>100°C)全部收集并冷却。气体全部反应无剩余,得到一元强酸E的水溶液(其中E与水的物质的量之比11)写出该结晶水合物受热分解的化学方程式___________

    (5)设计实验证明F溶液的阴离子(OH除外)___________

    19(10) 低碳烯烃(乙烯、丙烯等)作为化学工业重要基本有机化工原料,在现代石油和化学工业中起着举足轻重的作用。碘甲烷(CH3I)热裂解制低碳烯烃的主要反应有:

    反应  2CH3I (g)C2H4(g)+2HI(g)  ΔH1

    反应  3C2H4(g)2C3H6(g)  ΔH2

    反应  2C2H4(g)C4H8(g)  ΔH3

    (1)反应随温度的变化如图1所示。298K下,ΔH1_______ kJ·mol1

    (2)针对反应,利于提高碘甲烷的平衡转化率的条件有___________

    A.低温  B.高温  C.低压  D.高压  E.催化剂

    (3)利用计算机模拟反应过程。一定压强条件下,测定反应温度对碘甲烷热裂解制低碳烯烃平衡体系中乙烯、丙烯和丁烯组成的影响如图2所示。结合图1、图2,回答下列问题:

    下列有关说法正确的是___________

    A.因为反应自发,且为熵减小反应,所以ΔH20ΔH30

    B.若随温度的上升而增大,则ΔH0

    C.随温度升高,反应的化学平衡先正向移动后逆向移动

    D.当温度范围:T≤715K时,相同条件下的反应的平衡常数小于反应

    从图2中可看出,当体系温度高于600K时,乙烯的摩尔分数随温度升高而显著增加,可能的原因是:___________

    (4)维持温度为810K,压强为0.1MPa,起始投料1mol CH3I,测得平衡体系中

    n(C2H4)=n(C3H6)=0.14moln(C4H8)=0.065mol

    平衡时CH3I的转化率为___________

    已知810K条件下,存在等式(常数)(对于气相反应,用某组分B的平衡压强p(B)可代替物质的量浓度c(B),如p为平衡总压强,x(B)为平衡系统中B的物质的量分数)。保持其它条件不变,请在图3中画出x(HI)与压强(0.1~2.0MPa)关系的曲线示意图___________

    20(10)二氯亚砜(SOCl2)是有机合成中常用的氯化剂,实验室用如图装置(夹持装置已省略)制备SOCl2

    已知:SCl2+SO3 =SOCl2+SO2

    常压下,SOCl2熔点-104.5℃,沸点79℃,极易水解;SCl2熔点-78℃,沸点56.9℃,加热至40℃以上,部分开始分解;SO3熔点17℃,沸点45℃

    请回答:

    (1)装置A中加入纯净的发烟硫酸(H2SO4·nSO3),装置B中加入SCl2,加入发烟硫酸目的是___________

    (2)关于装置,下列说法不正确的是___________

    A.可对装置A进行慢慢加热

    B.需对装置B加热,以加快反应速率

    C.装置C中冷凝水流向应下进上出

    D.装置D所加试剂为NaOH溶液,主要目的是除SO2,防止污染环境

    (3)二氯亚砜在稍高于沸点的温度下会发生明显的分解,分解产物为S2Cl2和一种常温为无色刺激性气味气体A和单质气体B,写出化学反应方程式___________

    (4)反应结束后,装置B中除SOCl2外还含有少量SCl2SO3 ,可用蒸馏法进行提纯。针对蒸馏,从下列选项选择合适操作并排序:___________

    a→( ▲ )→( ▲ )→( ▲ )→( ▲ )→( ▲ )→( ▲ )→蒸馏结束。

    a.搭建蒸馏装置       b.通冷凝水          c.检查气密性 d.加热蒸馏烧瓶

    e.收集45-60℃馏分    f.收集76-77℃馏分   g.加试剂,加沸石

    (5)可用碘量法测定产品中 SOCl2的纯度。步骤如下:

    称取m g SOCl2于装有过量NaOH溶液的密封良好的水解瓶中,水解完全后,将溶液全部移入 500mL容量瓶中,用移液管准确吸取试样溶液 50mL 250mL碘量瓶中,加两滴对硝基酚指示剂、滴加 2mol/L盐酸溶液至黄色刚好消失。

    准确加入V mL c0 mol/L的碘标准溶液,避光放置30min

    c1 mol/L的硫代硫酸钠标准溶液返滴过量的碘,临近终点时加淀粉指示剂,继续滴定至蓝色消失为终点,消耗硫代硫酸钠V1mL

    同时按样品同样操作(将样品换成50mL水,再进行)做一空白试验,消耗硫代硫酸钠V2 mL

    已知:SOCl2+4NaOH=Na2SO3+2NaCl+2H2O

    Na2SO3+H2O+I2=Na2SO4+2HI

    I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI

    (i)步骤滴加 2mol/L盐酸溶液的原因是___________

    (ii)SOCl2的纯度为___________(m c1V1V2 )

    21(12) 有机物氰戊菊酯H具有一定的杀虫效应,其合成路线如图:

    已知:Ⅰ.RCHO+HCN→

    Ⅱ.RCN+H2ORCOOH

    按要求回答下列问题:

    (1)化合物D的结构简式:__________,化合物F的键线式:__________

    (2)下列说法不正确的是__________

    A.化合物C分子中所有原子均共平面

    B.化合物H的分子式为C25H24NO3Cl

    C.合成化合物E的过程发生了取代反应

    D1molD最多能消耗4molNaOH

    (3)化合物FHCN反应生成G的化学方程式为_____________________

    (4)写出化合物满足下列条件的同分异构体的结构简式:__(不考虑立体异构体)

    分子中含有三个环分子中含有结构

    (5)写出以为原料,设计合成化合物的路线(用流程图表示,无机试剂、有机溶剂任选) _______________________________

     

     

     


     

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