真题重组卷05——2023年高考化学真题汇编重组卷(北京专用)
展开绝密★启用前
冲刺2023年高考化学真题重组卷05
北京专用
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.作答时,务必将答案写在答题卡上。写在本试卷及草稿纸上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量: H-1 C-12 O-16 Al-27 P-31 Cu-64
第一部分
本部分共14题,每题3分,共42分。在每题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一项。
1.2022年11月《联合国气候变化框架公约》第二十七次缔约方大会(COP27)在埃及举行,会议主题为“实施(Together For Implementation)”。下列说法正确的是
A.火山喷发物中对大气影响最大的是含硫气体
B.采取“静电除尘”可降低空气质量指数级别
C.发展风电能源,降低碳汇,有利于协议“落实”
D.SO2、N2O易产生“光化学烟雾”,可用碱性物质吸收
【答案】B
【详解】A.火山喷发物中对大气影响最大的是火山灰,火山灰进入平流层会停留数年而难以消除,阻挡太阳光线,将使地球温度下降,A错误;
B.空气质量又称为空气污染指数,级别越高,污染越严重,采取“静电除尘”可除去空气中的粉尘,B正确;
C.发展风电能源,可降低碳源,有利于协议“落实”,而碳汇指书面植被吸收CO2,降低其大气中浓度,降低碳汇,不利于协议落实,C错误;
D.SO2不会产生“光化学烟雾”, 其易形成酸雨,可用碱性物质吸收。氮的氧化物易产生“光化学烟雾”,D错误;
故答案为:B。
2.(2023·北京朝阳·)下列化学用语或图示表达正确的是
A.HClO的电子式:
B.中子数为1的氢原子:
C.NaCl的晶胞:
D.反-2-丁烯的结构简式:
【答案】B
【详解】A. HClO的电子式:,故A错误;
B. 中子数为1的氢原子:,质量数为2,故B正确;
C. NaCl的晶胞:,故C错误;
D. 反-2-丁烯的结构简式:,故D错误;
故选B。
3.(2023春·四川成都·)隐形战机的核心材料是金属钛,我国探明储量世界第一。已知钛有、、这三种同位素,下列有关推断不正确的是
A.钛的原子序数为22 B.钛位于元素周期表第四周期ⅡB族
C.基态钛原子最外层电子排布式为 D.钛元素位于元素周期表的d区,是过渡元素
【答案】B
【详解】A.根据元素周期表,钛的原子序数为22,故A正确;
B.基态钛原子的价电子排布式为3d24s2,其位于元素周期表第四周期第ⅣB族,故B错误;
C.基态钛原子最外层电子排布式为,故C正确;
D.第ⅣB族位于元素周期表的d区,是过渡元素,故D正确;
故答案为:B。
4.(2021·浙江·统考高考真题)下列反应的方程式不正确的是
A.石灰石与醋酸反应:CO+2CH3COOH=2CH3COO- +CO2↑+H2O
B.铜片上电镀银的总反应(银作阳极,硝酸银溶液作电镀液):Ag(阳极)Ag(阴极)
C.铜与稀硝酸反应:3Cu+2NO+8H+=3Cu2+ +2NO↑+4H2O
D.明矾溶液中加入少量氢氧化钡溶液:2Al3+ +3SO+ 3Ba2++6OH-=2Al(OH)3↓+ 3BaSO4↓
【答案】A
【详解】A.碳酸钙难溶于水,在离子方程式中应以化学式保留,石灰石与醋酸反应的离子方程式为CaCO3+2CH3COOH=Ca2++2CH3COO-+H2O+CO2↑,A错误;
B.银作阳极,阳极的电极反应式为Ag-e-=Ag+,铜片作阴极,阴极的电极反应式为Ag++e-=Ag,总反应为Ag(阳极)Ag(阴极),B正确;
C.Cu与稀硝酸反应生成Cu(NO3)2、NO和水,反应的离子方程式为3Cu+8H++2=3Cu2++2NO↑+4H2O,C正确;
D.明矾溶液中加入少量Ba(OH)2溶液,参与反应的Ba2+与OH-物质的量之比为1:2,生成的Al(OH)3与BaSO4沉淀物质的量之比为2:3,反应的离子方程式为2Al3++3+3Ba2++6OH-=2Al(OH)3↓+3BaSO4↓,D正确;
答案选A。
5.(2023·北京丰台)实验室中,下列气体制备的试剂和装置正确的是
选项
A
B
C
D
⽓体
试剂
电石、饱和食盐水
、浓
、NaOH
稀盐酸、
装置
c、f
c、e
b、e
a、d
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【详解】A.电石遇水会发生剧烈反应,生成氢氧化钙和乙炔气体,该反应不用加热,发生装置选c,收集装置选f,A正确;
B.、浓反应制取二氧化硫,由于二氧化硫密度比空气大且会污染空气不能选用向下排空气法,B错误;
C.实验室常利用与Ca(OH)2共热反应制取氨气,试剂选择不合适,C错误;
D.实验室制取氯气应该选择浓盐酸与二氧化锰共热反应,而不是稀盐酸,D错误;
故选A。
6.(2022·北京海淀·)下列颜色变化与氧化还原反应无关的是
A.用小刀切开金属钠,表面逐渐变暗
B.推进装有NO2的密闭针筒的活塞,气体颜色变深
C.将酸性KMnO4溶液滴入H2C2O4溶液中,溶液紫色褪去
D.维生素C常与补铁剂(有效成分中铁元素为+2价)同服
【答案】B
【详解】A.用小刀切开金属钠,表面的银白色的金属钠与空气中的氧气反应产生氧化钠,导致金属钠表面逐渐变暗,该反应过程中元素化合价发生了变化,因此发生的反应为氧化还原反应,A不符合题意;
B.推进装有NO2的密闭针筒的活塞,气体的体积减小,NO2气体浓度增大,因而气体颜色变深,与氧化还原反应无关,B符合题意;
C.将酸性KMnO4溶液滴入H2C2O4溶液中,二者会发生氧化还原反应,KMnO4被还原产生无色Mn2+,因而溶液紫色褪去,C不符合题意;
D.维生素C具有还原性,可以与补铁剂氧化变质产生的Fe3+发生氧化还原反应产生Fe2+,D不符合题意;
7.(2022·北京东城·)以相同的流速分别向经硫酸酸化和未经酸化的浓度均为0.1mol·L-1的FeSO4溶液中通入O2.溶液中pH随时间的变化如下图所示。
已知:0.1mol·L-1Fe3+生成Fe(OH)3,开始沉淀时pH=1.5,完全沉淀时pH=2.8
下列说法不正确的是
A.由图1可知,酸化的FeSO4溶液中发生反应:4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O
B.图2中,t=0时刻,FeSO4溶液pH=5.7是由于Fe2+发生了水解反应
C.由图2可知,未酸化的FeSO4溶液中发生反应生成Fe(OH)3的同时还生成了H+
D.若向FeSO4溶液中先加入过量NaOH溶液再通入O2,pH先增大后明显减小
【答案】D
【详解】A.由图1可知,向酸化的FeSO4溶液中通入氧气,溶液的pH值未超过1.4,则亚铁离子被氧化为铁离子,还没开始沉淀,即发生的氧化还原反应为:4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O,A正确;
B.由于未加硫酸酸化,但t=0时刻,FeSO4溶液pH=5.7,则说明是亚铁离子水解导致的,其水解方程式为:Fe2++2H2OFe(OH)2+2H+,B正确;
C.由图2的曲线变化趋势可知,溶液中的反应使其pH值下降,根据氢氧化铁的沉淀范围可知,氧气将亚铁离子氧化为氢氧化铁沉淀,同时生成氢离子,该反应为:4Fe2++O2+10H2O =4Fe(OH)3↓+8H+,C正确;
D.根据所给条件可知,若向FeSO4溶液中先加入过量NaOH溶液再通入O2,发生的反应为:Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓,4Fe(OH)2+O2+2H2O= 4Fe(OH)3,所以加入氢氧化钠后,溶液的pH会增大,通入氧气后,由于消耗水,溶液中氢氧根离子浓度会继续增大,D错误;
故选D。
8.(2023·辽宁沈阳·)2022年诺贝尔化学奖授予了在点击化学方面做出贡献的科学家。一种点击化学反应如下:
用NA表示阿伏伽德罗常数,下列说法正确的是
A.该反应的原子利用率为100%
B.标况下,22.4 L X物质含有NA个手性碳原子
C.Y物质存在顺反异构体
D.常温时1mol Z物质含8NA个碳碳双键
【答案】A
【详解】A.X和Y发生加成反应生成Z,产物只有Z,该反应的原子利用率为100%,故A正确;
B.根据X的结构和碳原子数目、羟基数目得到标况下是非气态物质,因此无法计算物质的量,故B错误;
C.Y物质碳碳三键是直线形结构,不存在顺反异构体,故C错误;
D.常温时1mol Z物质含2NA个碳碳双键,故D错误;
综上所述,答案为A。
9.(2022秋·吉林·)解释下列现象的原因不正确的是
选项
现象
原因
A
AlCl3中含有共价键
Al与C1元素间的电负性差值小于1.7
B
HF的稳定性强于HCl
HF分子之间除了范德华力以外还存在氢键
C
对羟基苯甲醛的熔沸点比邻羟基苯甲醛的高
对羟基苯甲醛形成分子间氢键,而邻羟基苯甲醛形成分子内氢键
D
碘在CCl4中的溶解度比在水中大
碘和CCl4均为非极性分子,水是极性分子
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.AlCl3属于共价化合物,与元素间电负性差值小于1.7形成共价键,故A正确;
B.氢化物的稳定性与化学键有关,与分子间作用力和氢键无关,HF的稳定性强于HCl不能用分子间作用力和氢键解释,故B错误;
C.对羟基苯甲醛形成分子间氢键,其熔沸点较高,邻羟基苯甲醛形成分子内氢键,其熔沸点较低,所以对羟基苯甲醛的熔沸点比邻羟基苯甲醛的高,故C正确;
D.根据相似相溶原理,碘和CCl4均为非极性分子,水是极性分子,所以碘在CCl4中的溶解度比在水中大,故D正确;
故选:B。
10.(2023·辽宁鞍山·)下列实验操作规范且实验现象和实验目的或解释正确的是
实验操作
实验现象和实验目的或解释
A
2-溴丙烷和NaOH的乙醇溶液混合加热,将产生的气体通入酸性溶液中
紫红色褪去,证明有丙烯生成
B
向含有、、、溶液中逐滴滴加盐酸
立即产生气泡,因为和反应生成气体
C
向制乙酸乙酯反应后的剩余溶液中滴加溶液
有气泡生成,证明有乙酸剩余
D
向NaOH溶液中滴加足量的溶液,然后再滴加足量的溶液
先产生白色沉淀,然后沉淀变蓝色证明
A.A B.B C.C D.D
【答案】D
【详解】A.乙醇易挥发,也能使高锰酸钾褪色,不能证明有丙烯生成,A错误;
B.在酸性条件下具有强氧化性,将氧化为,不会立即产生气泡,B错误;
C.制乙酸乙酯时加的有浓硫酸作催化剂,故有气泡生成,不能证明有乙酸剩余,C错误;
D.向NaOH溶液中滴加足量的溶液,NaOH反应完全,然后再滴加足量的溶液,先产生白色沉淀,然后沉淀变蓝色,说明氢氧化镁沉淀转化为氢氧化铜沉淀,证明,D正确;
故选D。
11.(2023·北京西城·)重氮羰基化合物聚合可获得主链由一个碳原子作为重复结构单元的聚合物,为制备多官能团聚合物提供了新方法。利用该方法合成聚合物P的反应路线如图。
下列说法不正确的是
A.反应①中有氮元素的单质生成
B.反应②是取代反应
C.聚合物P能发生水解反应
D.反应②的副产物不能是网状结构的高分子
【答案】D
【分析】根据反应①前后两个物质的结构简式,结合质量守恒,可以推出反应①的反应方程式为:
n+nN2↑,根据反应②前后两个物质的结构简式,可以推出反应②的反应方程式为:n+n/2→+n;据此作答。
【详解】A.根据分析,反应①的反应方程式为:
n+nN2↑,反应①中有氮气生成,A正确;
B.根据分析,反应②的反应方程式为:n+n/2→+n,是取代反应, B正确;
C.聚合物P与水在一定条件下反应时,这个键容易断开生成氨基和羧基,是水解反应,C正确;
D.反应②的副产物也是聚合物,肯定是网状结构的高分子,D错误;
故选D。
12.(2023·湖北·)在恒温恒容条件下,向某容器中充入一定量的N2O5气体发生下列反应:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH>0。温度T时,部分实验数据如表所示:
t/s
0
50
100
150
c(N2O5)/mol·L-1
4.00
2.5
2.00
2.00
下列有关说法错误的是A.温度T时,该反应平衡常数K=64
B.150s后再充入一定量N2O5,再次达到平衡N2O5的转化率将增大
C.达平衡后升高温度,该容器内混合气体的密度不会改变
D.其他条件不变,若将恒容改为恒压,则平衡时N2O5的转化率增大
【答案】B
【详解】A.
K= ,故A正确;
B.恒容条件下,再充入一定量N2O5,相当于加压,再次达到平衡N2O5的转化率将降低,故B错误;
C.升高温度,混合气体的总质量、容器的体积都不变,因此气体的密度不变,故C正确;
D.该反应的正反应是气体分子数增大的反应,其他条件不变时,改为在恒压密闭容器中反应,相当于减压,平衡正向移动,平衡时N2O5的转化率增大,故D正确;
选B。
13.(2022·北京·)资料显示:自催化作用是指反应产物之一使该反应速率加快的作用。用稀硫酸酸化的KMnO4进行下列三组实验,一段时间后溶液均褪色(0.01mol/L可以记做0.01M)。
实验①
实验②
实验③
1mL0.01M的KMnO4溶液和1mL0.1M的H2C2O4溶液混合
1mL0.01M的KMnO4溶液和1mL0.1M的H2C2O4溶液混合
1mL0.01M的KMnO4溶液和1mL0.1M的H2C2O4溶液混合
褪色
比实验①褪色快
比实验①褪色快
下列说法不正确的是A.实验①中发生氧化还原反应,H2C2O4是还原剂,产物MnSO4能起自催化作用
B.实验②褪色比①快,是因为MnSO4的催化作用加快了反应速率
C.实验③褪色比①快,是因为Cl-的催化作用加快了反应速率
D.若用1mL0.2M的H2C2O4做实验①,推测比实验①褪色快
【答案】C
【详解】A.碳元素的化合价升高,且锰离子可作催化剂,则实验①中发生氧化还原反应,H2C2O4 是还原剂,故A正确;
B.催化剂可加快反应速率,则实验②褪色比①快,是因为 MnSO4的催化作用加快了反应速率,故B正确;
C.高锰酸钾可氧化氯离子,则实验③褪色比①快,与催化作用无关,故C错误;
D.增大浓度,反应速率加快,则用1mL0.2M 的H2C2O4做实验①,推测比实验①褪色快,故D正确;
故选C。
14.(2023·北京石景山·)CO2催化加氢制CH4的反应为:。催化剂上反应过程示意如图1所示。其他条件不变时,CO2的转化率和CH4的选择性(CO2转化为甲烷的量/ CO2转化的总量)随温度变化如图2所示。下列说法不正确的是
A.催化剂改变了中O—C—O键的键角
B.150℃到350℃时,基本没有发生副反应
C.催化加氢制是一个吸热反应
D.结合下列热化学方程式,可以通过盖斯定律计算加氢制的反应热 、
【答案】C
【详解】A.由题干图1反应历程图信息可知,CO2的键角为180°,而Ni-CO2的键角不是180°,故催化剂改变了CO2中O—C—O键的键角,A正确;
B.由题干图2信息可知,150℃到350℃时,CH4的选择性基本为100%,说明该温度范围内基本没有发生副反应,B正确;
C.由题干图2信息可知,升高温度,CO2的转化率增大,而CH4的选择性基本不变,说明该温度范围内基本无副反应发生,但题干未告知CO2转化率是不是平衡转化率,故无法判断CO2催化加氢制CH4是一个吸热反应还是吸热反应,C错误;
D.已知CO2加氢制备CH4的总的热化学反应为:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ,根据盖斯定律可知,通过下列热化学方程式① 、② ,可以盖斯定律计算CO2加氢制CH4的反应热为-()=-()=-164.9kJ/mol,D正确;
故答案为:C
第二部分
本题共5题,共58分。
15.(9分)(2023·浙江·高考真题)硅材料在生活中占有重要地位。请回答:
(1)分子的空间结构(以为中心)名称为________,分子中氮原子的杂化轨道类型是_______。受热分解生成和,其受热不稳定的原因是________。
(2)由硅原子核形成的三种微粒,电子排布式分别为:①、②、③,有关这些微粒的叙述,正确的是___________。
A.微粒半径:③>①>②
B.电子排布属于基态原子(或离子)的是:①②
C.电离一个电子所需最低能量:①>②>③
D.得电子能力:①>②
(3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是___________,该化合物的化学式为___________。
【答案】(1) 四面体 周围的基团体积较大,受热时斥力较强中键能相对较小];产物中气态分子数显著增多(熵增)
(2)AB
(3) 共价晶体
【详解】(1)分子可视为SiH4分子中的4个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的,所以分子中Si原子轨道的杂化类型是sp3,分子的空间结构(以为中心)名称为四面体;
氨基(-NH2)氮原子形成3个σ键,含有1对孤对电子,N原子杂化轨道数目为4,N原子轨道的杂化类型是sp3;
周围的基团体积较大,受热时斥力较强中键能相对较小];产物中气态分子数显著增多(熵增),故受热不稳定,容易分解生成和;
(2)电子排布式分别为:①、②、③,可推知分别为基态Si原子、Si+离子、激发态Si原子;
A.激发态Si原子有四层电子,Si+离子失去了一个电子,根据微粒电子层数及各层电子数多少可推知,微粒半径:③>①>②,选项A正确;
B.根据上述分析可知,电子排布属于基态原子(或离子)的是:①②,选项B正确;
C.激发态Si原子不稳定,容易失去电子;基态Si原子失去一个电子是硅的第一电离能,Si+离子失去一个电子是硅的第二电离能,由于I2>I1,可以得出电离一个电子所需最低能量:②>①>③,选项C错误;
D.由C可知②比①更难失电子,则②比①更容易得电子,即得电子能力:②>①,选项D错误;
答案选AB;
(3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图可知,原子间通过共价键形成的空间网状结构,形成共价晶体;根据均摊法可知,一个晶胞中含有个Si,8个P,故该化合物的化学式为。
16.(11分)(2021·北京·高考真题)某小组实验验证“Ag++Fe2+Fe3++Ag↓”为可逆反应并测定其平衡常数。
(1)实验验证
实验I:将0.0100 mol/L Ag2SO4溶液与0.0400 mo/L FeSO4溶液(pH=1)等体积混合,产生灰黑色沉淀,溶液呈黄色。
实验II:向少量Ag粉中加入0.0100 mol/L Fe2(SO4)3溶液(pH=1),固体完全溶解。
①取I中沉淀,加入浓硝酸,证实沉淀为Ag。现象是_______。
②II中溶液选用Fe2(SO4)3,不选用Fe(NO3)3的原因是_______。
综合上述实验,证实“Ag++Fe2+Fe3++Ag↓”为可逆反应。
③小组同学采用电化学装置从平衡移动角度进行验证。补全电化学装置示意图,写出操作及现象_______。
(2)测定平衡常数
实验Ⅲ:一定温度下,待实验Ⅰ中反应达到平衡状态时,取v mL上层清液,用c1 mol/L KSCN标准溶液滴定Ag+,至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液v1 mL。
资料:Ag++SCN-AgSCN↓(白色) K=1012
Fe3++SCN-FeSCN2+(红色) K=102.3
①滴定过程中Fe3+的作用是_______。
②测得平衡常数K=_______。
(3)思考问题
①取实验I的浊液测定c(Ag+),会使所测K值_______(填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。
②不用实验II中清液测定K的原因是_______。
【答案】(1) 灰黑色固体溶解,产生红棕色气体 防止酸性条件下,氧化性氧化Fe2+干扰实验结果 a:铂/石墨电极,b:FeSO4 或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,c:AgNO3 溶液;操作和现象:闭合开关 K,Ag电极上固体逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同;或者闭合开关 K,Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转
(2) 指示剂
(3) 偏低 Ag完全反应,无法判断体系是否达到化学平衡状态
【详解】(1)①由于Ag能与浓硝酸发生反应:Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2↑+H2O,故当观察到的现象为灰黑色固体溶解,产生红棕色气体,即可证实灰黑色固体是Ag,故答案为:灰黑色固体溶解,产生红棕色气体。
②由于Fe(NO3)3溶液电离出将与溶液中的H+结合成由强氧化性的HNO3,能氧化Fe2+,而干扰实验,故实验II使用的是Fe2(SO4)3溶液,而不是Fe(NO3)3溶液,故答案为:防止酸性条件下,氧化性氧化Fe2+干扰实验结果。
③由装置图可知,利用原电池原理来证明反应Fe2++Ag+Ag+Fe3+为可逆反应,两电极反应为:Fe2+-e-Fe3+,Ag++e-Ag,故另一个电极必须是与Fe3+不反应的材料,可用石墨或者铂电极,左侧烧杯中电解质溶液必须含有Fe3+或者Fe2+,采用FeSO4或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,右侧烧杯中电解质溶液必须含有Ag+,故用AgNO3溶液,组装好仪器后,加入电解质溶液,闭合开关 K,装置产生电流,电流从哪边流入,指针则向哪个方向偏转,根据b中所加试剂的不同,电流方向可能不同,因此可能观察到的现象为:Ag电极逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,说明此时反应达到平衡,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同,表明平衡发生了移动;另一种现象为:Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,说明此时反应达到平衡,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转,表明平衡发生了移动,故答案为:a:铂/石墨电极,b:FeSO4或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,c:AgNO3溶液;操作和现象:闭合开关 K,Ag电极上固体逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同;或者闭合开关 K,Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转。
(2)①Fe3+与SCN-反应生成红色FeSCN2+,因Ag+与SCN-反应相较于Fe3+与SCN-反应更加容易及彻底,当溶液变为稳定浅红色,说明溶液中的Ag+恰好完全滴定,且溶液中Fe3+浓度不变,说明上述反应答案平衡,故溶液中Fe3+的作用是滴定反应的指示剂,故答案为:指示剂。
②取I中所得上清液vmL。用c1mol/L的KSCN溶液滴定,至溶液变为稳定浅红色时,消耗v1mL,已知:Ag++SCN-AgSCN,K=1012,说明反应几乎进行完全,故有I中上层清液中Ag+的浓度为:c(Ag+)=mol/L,根据平衡三段式进行计算如下:,故反应的平衡常数K== ,故答案为:指示剂;。
(3)①若取实验I所得浊液测定Ag+浓度,则浊液中还有Ag,因存在平衡Fe2++Ag+Ag+Fe3+,且随着反应Ag++SCN-AgSCN,使得上述平衡逆向移动,则测得平衡体系中的c(Ag+)偏大,即偏大,故所得到的K= 偏小,故答案为:偏小。
②由于实验II中Ag完全溶解,故无法判断体系是否达到化学平衡状态,因而不用实验II所得溶液进行测定并计算K,故答案为:Ag完全反应,无法判断体系是否达到化学平衡状态。
17.(10分)(2022·全国·统考高考真题)左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一,以下是其盐酸盐(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化,忽略立体化学):
已知:化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳。
回答下列问题:
(1)A的化学名称是_______。
(2)C的结构简式为_______。
(3)写出由E生成F反应的化学方程式_______。
(4)E中含氧官能团的名称为_______。
(5)由G生成H的反应类型为_______。
(6)I是一种有机物形成的盐,结构简式为_______。
(7)在E的同分异构体中,同时满足下列条件的总数为_______种。
a)含有一个苯环和三个甲基;
b)与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳;
c)能发生银镜反应,不能发生水解反应。
上述同分异构体经银镜反应后酸化,所得产物中,核磁共振氢谱显示有四组氢(氢原子数量比为6:3:2:1)的结构简式为_______。
【答案】(1)3-氯丙烯
(2)
(3)+H2O
(4)羟基、羧基
(5)取代反应
(6)
(7) 10 、
【分析】A发生氧化反应生成B,B与C在NaNH2、甲苯条件下反应生成D,对比B、D的结构简式,结合C的分子式C8H7N,可推知C的结构简式为;D与30%Na2CO3反应后再酸化生成E,E在浓硫酸、甲苯条件下反应生成F,F不能与饱和NaHCO3溶液反应产生CO2,F中不含羧基,F的分子式为C11H10O2,F在E的基础上脱去1个H2O分子,说明E发生分子内酯化生成F,则F的结构简式为;F与(C2H5)2NH在AlCl3、甲苯条件下反应生成G,G与SOCl2、甲苯反应生成H,H的分子式为C15H20ClNO,H与I反应生成J,结合G、J的结构简式知,H的结构简式为;I的分子式为C8H4KNO2,I是一种有机物形成的盐,则I的结构简式为;据此作答。
【详解】(1)A的结构简式为CH2=CHCH2Cl,属于氯代烯烃,其化学名称为3-氯丙烯;答案为:3-氯丙烯。
(2)根据分析,C的结构简式为;答案为:。
(3)E的结构简式为,F的结构简式为,E生成F的化学方程式为+H2O;答案为:+H2O。
(4)E的结构简式为,其中含氧官能团的名称为(醇)羟基、羧基;答案为:羟基、羧基。
(5)G的结构简式为,H的结构简式为,G与SOCl2发生取代反应生成H;答案为:取代反应。
(6)根据分析,I的结构简式为;答案为:。
(7)E的结构简式为,E的分子式为C11H12O3,不饱和度为6;E的同分异构体与饱和NaHCO3溶液反应产生CO2,结合分子式中O原子的个数,说明含1个羧基,能发生银镜反应、不能发生水解反应说明还含1个醛基;若3个甲基在苯环上的位置为时,羧基、醛基在苯环上有3种位置;若3个甲基在苯环上的位置为时,羧基、醛基在苯环上有6种位置;若3个甲基在苯环上的位置为时,羧基、醛基在苯环上有1种位置;故符合题意的同分异构体共有3+6+1=10种;上述同分异构体经银镜反应后酸化所得产物中核磁共振氢谱显示有4组氢且氢原子数量比为6:3:2:1的结构简式为、;答案为:10;、。
18.(14分)(2022·北京·高考真题)白云石的主要化学成分为,还含有质量分数约为2.1%的Fe2O3和1.0%的SiO2。利用白云石制备高纯度的碳酸钙和氧化镁,流程示意图如下。
已知:
物质
(1)白云石矿样煅烧完全分解的化学方程式为___________。
(2)用量对碳酸钙产品的影响如下表所示。
氧化物()浸出率/%
产品中纯度/%
产品中Mg杂质含量/%
(以计)
计算值
实测值
2.1∶1
98.4
1.1
99.1
99.7
——
2.2∶1
98.8
1.5
98.7
99.5
0.06
2.4∶1
99.1
6.0
95.2
97.6
2.20
备注:ⅰ、浸出率=(浸出的质量/煅烧得到的质量)(M代表Ca或Mg)
ⅱ、纯度计算值为滤液A中钙、镁全部以碳酸盐形式沉淀时计算出的产品中纯度。
①解释“浸钙”过程中主要浸出的原因是___________。
②沉钙反应的离子方程式为___________。
③“浸钙”过程不适宜选用的比例为___________。
④产品中纯度的实测值高于计算值的原因是___________。
(3)“浸镁”过程中,取固体B与一定浓度的溶液混合,充分反应后的浸出率低于60%。加热蒸馏,的浸出率随馏出液体积增大而增大,最终可达98.9%。从化学平衡的角度解释浸出率增大的原因是___________。
(4)滤渣C中含有的物质是___________。
(5)该流程中可循环利用的物质是___________。
【答案】(1)
(2) ,在一定量溶液中,氢氧化钙会和氯化铵反应而氢氧化镁不能,故先浸出 2.4∶1 ,优先析出,且氧化钙也能转化为碳酸钙
(3),,随大量氨逸出,平衡正向移动
(4)
(5)
【分析】白云石矿样煅烧后转化为氧化钙、氧化镁,加入氯化铵溶解浸钙,大部分钙离子进入滤液A,通入二氧化碳生成碳酸钙;过滤分离出含有镁、铁、硅元素的固体B,加入硫酸铵将镁离子转化为硫酸镁溶液,加入碳酸铵生成碳酸镁沉淀,煅烧得到氧化镁;
【详解】(1)白云石矿样煅烧完全分解生成氧化钙、氧化镁、二氧化碳气体,化学方程式为;
(2)①氯化铵水解生成一水合氨与氢离子,可以调节溶液的pH,由图表可知,,在一定量溶液中,氢氧化钙会和氯化铵反应而氢氧化镁不能,故首先溶解被浸出;
②沉钙反应中通入二氧化碳和滤液中钙离子、氨气反应生成碳酸钙沉淀和铵根离子,离子方程式为。
③由图表可知,“浸钙”过程的比例为2.4∶1时,产品中镁元素杂质最多且碳酸钙纯度最低,故不适宜选用的比例为2.4∶1。
④,在反应中会优先析出,但也有可能析出其他沉淀,且Mg2+部分以Mg(OH)2形成沉淀,相比MgCO3质量更小,二者共同作用导致产品中纯度的实测值高于计算值;
(3)“浸镁”过程中,发生反应:,,加热蒸馏随大量氨逸出,平衡正向移动,利于氢氧化镁转化为硫酸镁;
(4)白云石的主要化学成分为,还含有质量分数约为2.1%的Fe2O3和1.0%的SiO2;煅烧浸钙后,绝大部分钙进入滤液中,部分钙进入B中加入硫酸铵后转化为微溶于的硫酸钙,氧化铁、二氧化硅几乎不反应进入滤渣中;“浸镁”过程中,的浸出率最终可达98.9% ,则还有部分氧化镁进入滤渣中,故滤渣C中含有的物质是;
(5)沉钙反应中通入二氧化碳生成碳酸钙和氯化铵;“浸镁”过程中加热蒸馏会有大量氨逸出;滤液D加入碳酸铵生成碳酸镁和硫酸铵,碳酸镁煅烧生成二氧化碳;白云石煅烧也会生成二氧化碳;在流程中既是反应物又是生成物,故该流程中可循环利用的物质是。
19.(14分)(2023·上海奉贤·统考二模)化学小组实验探究SO2与AgNO3溶液的反应。
实验一:用如图装置制备SO2,并将足量SO2通入AgNO3溶液中,迅速反应,得到无色溶液A和白色沉淀B.(省略夹持、加热仪器)
(1)制备的SO2中会混有少量的SO3,原因可能为___________。为了排除SO3的干扰,试剂a可以为___________。
a.浓硫酸 b.饱和Na2SO3溶液 c.饱和NaHS溶液 d.饱和NaHSO3溶液
实验二:验证白色沉淀B的成分。
分析:沉淀B可能为Ag2SO3、Ag2SO4或两者混合物。滴加氨水可释出其阴离子,便于后续检验。
相关反应为:①Ag2SO3+4NH3•H2O=2++4H2O;
②Ag2SO4+4NH3•H2O=2++4H2O。
流程如下:
(2)欲检验溶液C中加入的Ba(NO3)2是否已经过量,请简述实验方法__________。
(3)沉淀D中主要含BaSO3,理由是___________。向滤液E中加入H2O2溶液,产生的现象是___________,可进一步证实B中含Ag2SO3。
实验三:探究的产生途径。
猜想1:实验一中,SO2在AgNO3溶液中被氧化生成Ag2SO4,随沉淀B进入D。
猜想2:实验二中,被氧化为进入D。
(4)取少量溶液A,滴加过量盐酸,产生白色沉淀。静置后,取上层清液再滴加BaCl2溶液,未出现白色沉淀,可判断猜想1不合理。理由是:___________。
(5)不同反应的速率也有所不同。将实验一所得混合物放置一段时间,也会有生成,同时生成单质Ag。请从化学反应速率的角度分析原因:___________。
(6)实验探究可知,在___________(选填“酸性”“中性”“碱性”)溶液中更易被氧化为。
【答案】(1) 浓硫酸或硫酸铜受热分解产生SO3 ad
(2)往上层清液中继续滴加Ba(NO3)2,若无沉淀产生,表明Ba(NO3)2已过量,否则未过量
(3) BaSO3易溶于盐酸,而BaSO4不溶于盐酸,加入盐酸后,只有少量沉淀剩余,则表明大部分沉淀为BaSO3 有白色沉淀生成
(4)Ag2SO4溶解度大于BaSO4,没有BaSO4时,必定没有Ag2SO4
(5)SO2与AgNO3溶液反应生成Ag2SO3和H+,同时生成少量Ag2SO4,既能发生沉淀反应,又能发生氧化还原反应,但沉淀反应的速率比氧化还原反应快
(6)碱性
【分析】将浓硫酸加入盛有Cu片的两颈烧瓶内,加热,将生成的气体通过盛有试剂a的洗气瓶,除去其中混有的SO3,再将SO2通入AgNO3溶液中,得到溶液与沉淀的混合物,然后通过后续实验分析沉淀的成分。
【详解】(1)制备的SO2中会混有少量的SO3,烧瓶内没有SO2催化氧化的催化剂,则不是SO2氧化生成,原因可能为:浓硫酸或硫酸铜受热分解产生SO3。为了排除SO3的干扰,试剂a可以为浓硫酸或饱和NaHSO3溶液,故选ad。答案为:浓硫酸或硫酸铜受热分解产生SO3;ad;
(2)欲检验溶液C中加入的Ba(NO3)2是否已经过量,可检验溶液中是否含有,则实验方法:往上层清液中继续滴加Ba(NO3)2,若无沉淀产生,表明Ba(NO3)2已过量,否则未过量。答案为:往上层清液中继续滴加Ba(NO3)2,若无沉淀产生,表明Ba(NO3)2已过量,否则未过量;
(3)从加入盐酸后剩余沉淀的量分析,沉淀D中主要含BaSO3,理由是:BaSO3易溶于盐酸,而BaSO4不溶于盐酸,加入盐酸后,只有少量沉淀剩余,则表明大部分沉淀为BaSO3。滤液E中含有亚硫酸,加入H2O2溶液后,被氧化为硫酸,与Ba2+反应生成BaSO4白色沉淀,则产生的现象是:有白色沉淀生成。答案为:BaSO3易溶于盐酸,而BaSO4不溶于盐酸,加入盐酸后,只有少量沉淀剩余,则表明大部分沉淀为BaSO3;有白色沉淀生成;
(4)取少量溶液A,滴加过量盐酸,产生AgCl白色沉淀。静置后,取上层清液再滴加BaCl2溶液,未出现BaSO4白色沉淀,则表明溶液中不含有,可判断猜想1不合理。理由是:Ag2SO4溶解度大于BaSO4,没有BaSO4时,必定没有Ag2SO4。答案为:Ag2SO4溶解度大于BaSO4,没有BaSO4时,必定没有Ag2SO4;
(5)将实验一所得混合物放置一段时间,也会有生成,同时生成单质Ag,则起初未生成Ag2SO4,从而表明生成Ag2SO4的反应速率慢,则从化学反应速率的角度分析原因:SO2与AgNO3溶液反应生成Ag2SO3和H+,同时生成少量Ag2SO4,既能发生沉淀反应,又能发生氧化还原反应,但沉淀反应的速率比氧化还原反应快。答案为:SO2与AgNO3溶液反应生成Ag2SO3和H+,同时生成少量Ag2SO4,既能发生沉淀反应,又能发生氧化还原反应,但沉淀反应的速率比氧化还原反应快;
(6)实验探究可知,酸性溶液中一段时间后才生成,而碱性溶液中,中混有,从而表明碱性溶液中更易被氧化为。答案为:碱性。
【点睛】Ag2SO4能溶于氨水,不溶于盐酸。
真题重组卷05——2023年高考化学真题汇编重组卷(辽宁专用): 这是一份真题重组卷05——2023年高考化学真题汇编重组卷(辽宁专用),文件包含真题重组卷05辽宁专用解析版docx、真题重组卷05辽宁专用原卷版docx、真题重组卷05辽宁专用参考答案docx等3份试卷配套教学资源,其中试卷共31页, 欢迎下载使用。
真题重组卷05——2023年高考化学真题汇编重组卷(浙江专用): 这是一份真题重组卷05——2023年高考化学真题汇编重组卷(浙江专用),文件包含真题重组卷052023年高考化学真题汇编重组卷解析版docx、真题重组卷052023年高考化学真题汇编重组卷原卷版docx、真题重组卷052023年高考化学真题汇编重组卷参考答案docx等3份试卷配套教学资源,其中试卷共39页, 欢迎下载使用。
真题重组卷05——2023年高考化学真题汇编重组卷(江苏专用): 这是一份真题重组卷05——2023年高考化学真题汇编重组卷(江苏专用),文件包含真题重组卷052023年高考化学真题汇编重组卷江苏专用解析版docx、真题重组卷052023年高考化学真题汇编重组卷江苏专用原卷版docx、真题重组卷052023年高考化学真题汇编重组卷江苏专用参考答案docx等3份试卷配套教学资源,其中试卷共30页, 欢迎下载使用。