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    专项20 工艺流程综合题-备战高考化学阶段性新题精选专项特训(全国卷)(2月期)
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    专项20 工艺流程综合题-备战高考化学阶段性新题精选专项特训(全国卷)(2月期)

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    备战高考化学阶段性新题精选专项特训(全国卷)
    专项20 工艺流程综合题
    1.(2023春·湖南长沙·高三湖南师大附中校考阶段练习)从铜氨废液{含、、、、、等}中回收铜的工艺流程如图:

    回答下列问题:
    (1)步骤(Ⅰ)中被氧化的元素是___________,由步骤(Ⅱ)可确定与的结合能力比与的___________(填“强”或“弱”)。
    (2)步骤(Ⅲ)“沉铜”时,利用溶液而不选用NaOH溶液“沉铜”的优点是___________。
    (3)写出步骤(Ⅳ)“溶解”时的化学方程式:___________,氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。
    (4)该流程中可以循环利用的物质是___________(填化学式)。
    (5)碱式氯化铜在400℃时能完全分解为CuO、和HCl。为测定碱式氯化铜的组成进行如下实验:准确称取42.9g碱式氯化铜,加热到400℃使其完全分解,剩余固体32.0g,将生成的气体通过浓硫酸的洗气瓶,浓硫酸增重3.6g。碱式氯化铜的化学式为___________。
    【答案】(1)     Cu、C     强
    (2)CuS的溶解度比Cu(OH)2小,能使Cu2+充分沉淀,提高Cu的回收率
    (3)          2:3
    (4)HNO3
    (5)Cu2(OH)3Cl

    【分析】从铜氨废液含[Cu(NH3)3·CO]+、[Cu(NH3)2]2+、[Cu(NH3)4]2+、NH3、CH3COO−、等中回收铜,废液中通入热空气,并加热,可生成CO2、NH3,得到含有[Cu(NH3)4]2+、CH3COO−、的溶液,加入20%的硫酸,调节pH =2,得到硫酸铜、硫酸铵溶液,加入20%的硫化钠溶液生成CuS沉淀,在沉淀中加入硝酸可生成NO、S和硝酸铜,加入硫酸生成硫酸铜,经过滤、洗涤、干燥得到五水硫酸铜晶体。向含有[Cu(NH3)4]2+、CH3COO−、的溶液中加入盐酸,经过滤、洗涤、干燥,可得到碱式氯化铜。
    【详解】(1)步骤(Ⅰ)“吹脱”时通入空气,氧气把Cu+氧化为Cu2+,将CO氧化生成CO2吹出,被氧化的元素是Cu、C;步骤(Ⅱ)中加入硫酸生成硫酸铵,可确定NH3与H+的结合能力比与Cu2+结合能力强,故答案为Cu强;
    (2)步骤(Ⅲ)“沉铜”时,Na2S溶液与CuSO4溶液反应生成CuS沉淀和Na2SO4,主要反应的离子方程式为Cu2++S2-=CuS↓,因为硫化铜的溶解度小于氢氧化铜的溶解度,能使Cu2+充分沉淀,提高Cu的回收率,所以“沉铜”选用Na2S溶液而不选用NaOH溶液;答案为:CuS的溶解度比Cu(OH)2小,能使Cu2+充分沉淀,提高Cu的回收率。
    (3)步骤(Ⅳ)反应中CuS和硝酸反应生成NO、S,反应中S元素化合价由-2价升高到0价,CuS为还原剂,N元素的化合价由+5价降低为+2价,硝酸为氧化剂,根据电子守恒,参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:3,反应为;
    (4)在第(Ⅴ)硝酸铜溶液中加入硫酸制硫酸铜,同时生成HNO3,则HNO3可循环利用,故答案为HNO3。
    (5)碱式氯化铜在400℃时能完全分解为CuO、H2O和HCl;准确称取42.9g碱式氯化铜,加热到400℃使其完全分解,剩余固体32.0g,将生成的气体通过浓硫酸的洗气瓶,浓硫酸增重3.6g;则CuO的物质的量为32.0g÷80g/mol=0.4mol,H2O的物质的量为3.6g÷18g/mol=0.2mol,HCl的物质的量为(42.9g-32.0g-3.6g)÷36.5g/mol=0.2mol,则CuO:H2O:HCl=0.4:0.2:0.2=2:1:1,则根据铜、氢、氯元素守恒可知,碱式氯化铜的化学式为Cu2(OH)3Cl。
    2.(2023·广东江门·校联考模拟预测)从铜电解液(主要含、Ni2+、、、、Zn2+等)中提纯得到粗硫酸镍晶体,为了进一步纯化并回收胆矾晶体,某课题小组设计了如图流程:

    已知:相关离子浓度为0.1mol/L时,形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
    金属离子
    Cu2+
    Fe2+
    Fe3+
    Ca2+
    Zn2+
    Ni2+
    开始沉淀的pH
    4.2
    6.3
    1.5
    11.8
    6.2
    6.9
    沉淀完全的uH
    6.7
    8.3
    2.8
    13.8
    8.2
    8.9

    (1)为加快“水浸”时的浸出率,可采取的措施有_______(任写一点)。
    (2)为了使“溶液1”中的反应充分进行,需要通入稍过量的H2S,写出Fe3+与H2S发生反应的离子方程式:_______。
    (3)请结合离子方程式解释向“溶液2”中加入Ni(OH)2的原因_______。
    (4)“操作X”为在_______(填仪器名称)中加热至_______,冷却结晶、过滤、洗涤、干燥后得到结晶水合物晶体。
    (5)若“溶液3”中Ca2+的浓度为0.001mol/L,取等体积的NiF2溶液与该溶液混合,要使反应结束时c(Ca2+)<10-5mol/L,则所加NiF2溶液的浓度至少为_______mol/L。[已知室温下Ksp(CaF2)=4×10-11]
    (6)室温下选择萃取剂P204(二乙基已基磷酸,用HR表示),其萃取原理为nHR+Mn+⇌MRn+nH+,试剂a为_______(填化学式)。溶液pH对几种离子的萃取率的影响如图,则萃取锌时,应控制pH的范围为3~4,请解释原因:_______。

    【答案】(1)搅拌
    (2)2Fe3++H2S=S↓+2Fe2++2H+
    (3)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入后消耗H+,使平衡正向移动,有利于Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而被除去
    (4) 蒸发皿     出现少量晶膜
    (5)0.003
    (6) H2SO4     pH太小,锌的萃取率低,pH太大,镍可能以的形式沉出,不利于硫酸镍晶体的生成
    【分析】粗硫酸镍溶解后,通入硫化氢气体将三价铁还原为二价铁,将铜离子转化为硫化铜沉淀,过滤后滤渣硫化铜灼烧生成氧化铜,再溶于硫酸得到硫酸铜;滤液中加过氧化氢将亚铁离子氧化成三价铁离子,再加氢氧化镍调节pH值使三价铁离子转化为氢氧化铁沉淀,过滤后在滤液中加氟化镍将钙离子沉淀,过滤后滤液中加萃取剂将锌转移至有机相中,滤液为硫酸镍溶液,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤等操作得到硫酸镍晶体,据此分析解答。
    【详解】(1)搅拌、适当地升温均可以增大浸出率。故答案为:搅拌;
    (2)Fe3+与H2S发生氧化还原反应生成S和三价铁离子,反应离子方程式为:2Fe3++H2S=S↓+2Fe2++2H+,故答案为:2Fe3++H2S=S↓+2Fe2++2H+;
    (3)加入的目的是调节pH,使Fe3+水解反应Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+正向进行,促进Fe3+的沉淀。故答案为:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入后消耗H+,使平衡正向移动,有利于Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而被除去;
    (4)操作X是从溶液中得到晶体的操作,应在蒸发皿中进行,当加热至溶液表面出现一层晶膜时停止加热,降温冷却得到晶体,故答案为:蒸发皿;出现少量晶膜;
    (5)根据Ksp(CaF2)=c(Ca2+)×c2(F-),得出c2(F-)≥4×10-6mol/L,设NiF2溶液的体积为VL,即溶液中n(F-)=2V×2×10-3=4V×10-3(mol),沉淀时消耗的F-的物质的量为V×2×10-3mol,则总共需要n(F-)=6V×10-3mol,所加的NiF2溶液的浓度至少为3×10-3mol/L。故答案为:0.003;
    (6)欲使有机相中的锌转化成硫酸锌,需使萃取平衡逆向移动,为不引入新杂质应加入硫酸使反应逆行移动;由图示信息可知pH太小,锌的萃取率低;pH太大,镍可能以的形式沉出,不利于硫酸镍晶体的生成。故答案为:H2SO4;pH太小,锌的萃取率低,pH太大,镍可能以的形式沉出,不利于硫酸镍晶体的生成;
    3.(2023·湖北·校联考模拟预测)锑白(Sb2O3,两性氧化物)可用作白色颜料和阻燃剂。一种从含锑工业废渣(主要成分是Sb2O3、Sb2O5,含有CuO、Fe2O3和SiO2等杂质)中制取Sb2O3的工业流程如下图所示。

    已知:①“滤液1”的主要阳离子是Sb3+、Sb5+、Fe3+、Cu2+、H+
    ②“滤饼”的成分是SbOCl
    回答下列问题:
    (1)将“滤渣1”进行二次酸浸的目的是_______。
    (2)“滤渣2”的成分是_______。
    (3)“稀释水解”主要反应的离子反应方程式为_______;该操作中需要搅拌的原因是_______。
    (4)“酸洗”后检验沉淀是否洗净的试剂是_______。
    (5)“中和”时反应的化学方程式为_______;“中和”需控制溶液的pH在7~8,碱性不能过强的原因是_______。
    【答案】(1)提高酸浸步骤中锑的浸出率
    (2)Fe、Cu
    (3)  Sb3++Cl-+H2O=SbOC1↓+2H+     避免形成胶体,不利于过滤分离
    (4)铁氰化钾溶液
    (5)  2NH3·H2O+2SbOCl=Sb2O3+2NH4Cl+H2O     碱性过强会造成Sb2O3的溶解损失
    【分析】含锑工业废渣加入稀盐酸酸溶,二氧化硅不反应得到滤渣1,滤液1中含有Sb3+、Sb5+、Fe3+、Cu2+、H+;滤液1加入过量铁粉,Sb5+、Fe3+分别转化为Sb3+、Fe2+,铜离子转化为铜单质,过滤得到滤液2加水稀释水解生成SbOCl,酸洗后加入氨水反应,SbOCl转化为Sb2O3;
    【详解】(1)将“滤渣1”进行二次酸浸的目的是提高酸浸步骤中锑的浸出率,充分利用原料;
    (2)过量铁能置换出溶液中铜离子生成铜单质,故滤渣2为铁、铜;
    (3)已知稀释水解后得到滤饼的成分是SbOCl,故水解过程中Sb3+水解和氯离子反应得到SbOCl和氢离子,反应为Sb3++Cl-+H2O=SbOC1↓+2H+;该过程中搅拌可以防止水解生成胶体,导致不利于过滤分离;
    (4)滤饼若洗涤不干净则洗涤液中会含有亚铁离子,亚铁离子和铁氰化钾溶液生成蓝色沉淀,故“酸洗”后检验沉淀是否洗净的试剂是铁氰化钾溶液;
    (5)“中和”时加入氨水和SbOCl反应生成Sb2O3,根据质量守恒可知,还会生成氯化铵、水,反应的化学方程式为2NH3·H2O+2SbOCl=Sb2O3+2NH4Cl+H2O;(Sb2O3,两性氧化物,能和强碱反应,“中和”需控制溶液的pH在7~8,碱性不能过强的原因是碱性过强会造成Sb2O3的溶解损失,导致产品产率降低。
    4.(2023秋·山东日照·高三统考期末)以红土镍矿(主要含有NiO、Fe2O3、Al2O3、SiO2、MgO)为原料,制取铁、镍、铝、镁和硅的化合物,工业流程如图:

    已知:3Fe2(SO4)3+2NH3+12H2O=2NH4Fe3(SO4)2(OH)6↓(黄安铁矾)+5H2SO4。
    回答下列问题:
    (1)根据如图判断“焙烧”的适宜条件为_____。

    (2)NiO在焙烧时与(NH4)2SO4反应生成(NH4)2Ni(SO4)2的化学方程式为_____。
    (3)NH3的作用为_____。
    (4)流程中可以循环使用的物质除NH3、SO3外还有_____。
    (5)已知滤液6中MgSO4的质量远大于Na2SO4。

    ①从滤液6中得到MgSO4晶体,可采用的方式为_____。
    A.加热至40℃蒸发结晶       B.加热至60℃降温结晶
    C.加热至60℃蒸发结晶       D.加热至40℃降温结晶.
    ②已知Ksp(MgF2)=1×10-11,可在废液中加入NaF的进行沉镁,完全沉镁需要控制废液中c(F-)不低于______。
    【答案】(1)450℃和120min
    (2)
    (3)使转化生成Fe(OH)3沉淀与黄安铁矾沉淀
    (4)NaOH
    (5)     A    
    【分析】制取过程分析:矿石与在一定条件下进行焙烧得到熟料,矿石中金属氧化物会生成相应的硫酸盐,SiO2不发生反应。熟料水浸时各种硫酸盐均能溶解,SiO2与其他不溶性杂质通过过滤分离,所得废渣中主要含有SiO2,加入NaOH溶液后,SiO2反应生成Na2SiO3,过滤后滤液2中主要含有NaOH与Na2SiO3,加入Ca(OH)2后,Na2SiO3与之反应生成NaOH与CaSiO3沉淀,过滤分离得NaOH溶液与CaSiO3固体。水浸过滤后的滤液中先加入H2O2,使溶液中的氧化成,再加NH3,溶液酸性逐渐减弱,反应后生成Fe(OH)3沉淀与黄安铁矾沉淀,过滤分离,滤液4中还含有、、,加NaOH调pH,先让转化成Al(OH)3沉淀,过滤分离,滤液5继续加NaOH溶液调高pH,使转化成Ni(OH)2沉淀,过滤分离,存在于滤液6中。
    【详解】(1)根据图中数据知焙烧的适宜条件是450℃和120min。
    (2)根据质量守恒定律,结合流程图焙烧时的产物,NiO在焙烧时与(NH4)2SO4反应生成(NH4)2Ni(SO4)2的化学方程式为。
    (3)根据流程图中加入NH3后生成的产物知其作用是使转化生成Fe(OH)3沉淀与黄安铁矾沉淀。
    (4)滤液3主要含有NaOH,因此NaOH也可以循环使用。
    (5)加热至40℃时,Na2SO4溶解度大于MgSO4,且Na2SO4溶解度达到最大。由于溶液中MgSO4的质量远大于Na2SO4,此温度下蒸发除去一定量溶剂后将得到MgSO4的过饱和溶液而使大部分MgSO4析出,故选A。通常认为离子浓度小于时沉淀完全,根据溶度积可计得当时,,因此完全沉镁需要控制废液中c(F-)不低于。
    5.(2023·山东济南·统考一模)工业上利用石煤矿粉(主要含及少量、)为原料生产,工艺流程如下:

    已知:①“水溶”、“转沉”、“转化”后,所得含钒物质依次为、、;
    ②不同pH下,V(V)在溶液中的主要存在形式见下表:
    pH
    4~6
    6~8
    8~10
    10~12
    主要离子





    ③25℃时,。
    回答下列问题:
    (1)“焙烧”时,发生反应的化学方程式为_______。
    (2)滤液Ⅰ的成分为_______(填化学式);先“转沉”后“转化”的目的是_______。
    (3)“转化”时,滤渣Ⅱ经高温煅烧后水浸,所得物质可导入到_______操作单元中循环使用。
    (4)“沉钒”中析出晶体时,需要加入过量,其原因是①_______。②_______;25℃时,测得“转化”后,滤液中 mol·L,为使“沉钒”时,钒元素的沉降率达到96%,应调节溶液中至少_______mol·L。
    (5)“煅烧”时,制得产品。但反应体系中,若不及时分离气体Ⅱ,部分会转化成,反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3∶2,该反应的化学方程式为_______。
    【答案】(1)
    (2)     NaOH     富集钒元素
    (3)转沉
    (4)     调节pH,将转化为     利用同离子效应,促进尽可能析出完全     0.2
    (5)
    【分析】石煤矿粉(主要含及少量、),加入、和固体,将氧化成,生成的气体为,加水溶解,滤渣1为、,滤液为水溶液,加入将转化为沉淀,可以富集钒元素,再加入除去,最后加入过量,可以调节pH,将转化为,也可以促进尽可能析出完全,煅烧生成。
    【详解】(1)焙烧”时,被氧化生成 发生反应的化学方程式为:;
    (2)在溶液中加入形成沉淀,滤液1的主要成分为:NaOH,先“转沉”后“转化”的目的是富集钒元素;
    (3)转化时,滤渣Ⅱ为 ,经高温煅烧生成后水浸后生成,可以导入到转沉中循环利用;
    (4)“沉钒”中析出晶体时,需要加入过量,可以调节pH,将转化为,也可以利用同离子效应,促进尽可能析出完全;,溶液中的,;
    (5)根据题目信息,“煅烧”时,制得产品的化学方程式为:。
    6.(2023秋·江苏常州·高三统考期末)以辉铋矿(主要成分为Bi2S3,含有FeS2、SiO2杂质)和软锰矿(主要成分为MnO2)为原料制备超细氧化铋的工艺流程如下:

    已知: Bi3+易与Cl-形成BiCl, BiCl易发生水解, 其反应的离子方程式为BiCl+H2O⇌BiOCl↓+5Cl-+2H+。
    (1)“联合焙烧”时,Bi2S3和MnO2在空气中反应生成Bi2O3和MnSO4。该反应的化学方程式为________。
    (2)“ 酸浸”时需及时补充浓盐酸调节浸取液的pH。
    ①一般控制浸取液pH小于1.4,其目的是________。
    ②为提高酸浸时金属元素的浸出率,除适当增加浓盐酸用量、适当升高酸浸温度外,还可采取的措施有______。
    (3)铋离子能被有机萃取剂(简称TBP)萃取,其萃取原理可表示为BiCl (水层)+2TBP(有机层)⇌BiCl3·2TBP(有机层)+3Cl-(水层)。
    ① “萃取”时需向溶液中加入NaCl固体调节Cl-浓度,萃取率随c(Cl-)变化关系如图所示。c(Cl-)最佳为1.3 mol·L-1的可能原因是________。
    ② 萃取后分液所得水相中的主要阳离子为________(填化学式)。

    (4)“ 沉淀反萃取”时生成草酸铋[Bi2(C2O4)3·7H2O]晶体。为得到含Cl-较少的草酸铋晶体,“萃取” 后有机相与草酸溶液的混合方式为________________________。
    (5)在空气中加热分解草酸铋晶体,测得升温加热过程中剩余固体的质量与起始Bi2(C2O4)3·7H2O的质量的比值随温度变化的关系如图所示。400 ℃时制得超细氧化铋,其化学式为________________。(写出计算过程,M[Bi2(C2O4)3·7H2O]=808 g·mol-1)

    【答案】(1)2Bi2S3+6MnO2+9O22Bi2O3+6MnSO4
    (2)     增大H+浓度,使Bi3+充分浸出;同时抑制金属离子Bi3+(或BiCl)、Fe3+水解     加快搅拌速度
    (3)     c(Cl-)>1.3 mol·L-1时,铋离子(萃取平衡BiCl+2TBP⇌BiCl3·2TBP+3Cl-逆向移动,)萃取率下降,铁离子萃取率上升; c(Cl-)<1.3 mol·L-1时,铋离子水解(BiCl+H2O⇌BiOCl↓+5Cl-+2H+ )程度增大,不利于铋离子的萃取提纯     Fe3+、H+、Na+
    (4)边搅拌边将有机相溶液滴加到草酸溶液中
    (5)Bi2O3
    【分析】焙烧时过量的MnO2分解为Mn2O3,FeS2转变为Fe2O3,在空气中Bi2S3单独焙烧生成Bi2O3和二氧化硫,经过酸浸,Fe2O3转化为氯化铁,滤渣为二氧化硅,Mn2O3与浓盐酸生成氯气,滤液中含有Bi3+、Fe3+,滤液中加入萃取剂TBP让Bi3+和Fe3+分离,再加入草酸溶液反萃取出Bi3+,最终得到超细氧化铋,以此解答。
    【详解】(1)“联合焙烧”时,Bi2S3和MnO2在空气中反应生成Bi2O3和MnSO4,Mn元素由+4价下降到+2价,O2中O元素由0价下降到-2价,S元素由-2价上升到+6价,根据得失电子守恒和原子守恒配平方程式为:2Bi2S3+6MnO2+9O22Bi2O3+6MnSO4。
    (2)①Bi3+易与Cl-形成BiCl, BiCl易发生水解, 其反应的离子方程式为BiCl+H2O⇌BiOCl↓+5Cl-+2H+,增大H+浓度,平衡逆向移动,BiCl浓度增大又抑制Bi3+与Cl-形成BiCl,使Bi3+充分浸出;同时抑制金属离子Bi3+(或BiCl)、Fe3+水解;
    ②加快搅拌速度,加快反应速率也可以提高酸浸时金属元素的浸出率。
    (3)①c(Cl-)>1.3 mol·L-1时,铋离子(萃取平衡BiCl+2TBP⇌BiCl3·2TBP+3Cl-逆向移动,)萃取率下降,铁离子萃取率上升; c(Cl-)<1.3 mol·L-1时,铋离子水解(BiCl+H2O⇌BiOCl↓+5Cl-+2H+ )程度增大,不利于铋离子的萃取提纯;
    ②“萃取”时需向溶液中加入NaCl固体调节Cl-浓度,加入萃取剂TBP的目的让Bi3+和Fe3+分离,则萃取后分液所得水相中的主要阳离子为Fe3+、H+、Na+。
    (4)为使萃取充分,萃取时边搅拌边将有机相溶液滴加到草酸溶液中。
    (5)设氧化铋的化学式为Bi2Ox,则,解得x≈3,因此氧化铋的化学式为Bi2O3。
    7.(2023秋·河北邯郸·高三统考期末)以含钒石煤(含有铁、硅、铝、钙、镁等元素的氧化物)为原料制备催化剂V2O5,工艺流程如下:

    已知:i.含钒石煤中的钒大部分是难溶的V(Ⅲ)化合物。
    ⅱ.常温下,几种金属氢氧化物的溶度积常数如表所示:
    物质
    Fe(OH)3
    Ca(OH)2
    Al(OH)3
    Mg(OH)2
    Ksp
    2.8×10-39
    5.5×10-6
    1.3×10-33
    1.0×10-11
    回答下列问题:
    (1)含钒石煤需要先粉碎再焙烧,粉碎的目的是_______;“氧化焙烧”时氧化剂是_______。
    (2)“酸浸渣”经“水洗”返回“浸出”的目的是_______。
    (3)已知“酸浸液"中加入H2O2将V2O转化为VO,该反应的离子方程式为_______;欲使"酸浸液”中的Mg2+完全沉淀(通常认为溶液中离子浓度小于10-5mol·L-1为沉淀完全),应加入NaOH将溶液pH调至_______以上,此时VO已转化成VO,分离“净化液I”所得的滤渣中除Mg(OH)2外一定还含有_______(填化学式)。
    (4)“沉钒”获得NH4VO3而不是将“净化液ⅱ”直接蒸干可以防止产品V2O5中混入Na和_______(填元素符号)等金属元素。
    (5)“锻烧"NH4VO3过程中,固体残留率与温度变化如图所示,A点对应物质的化学式为_______。

    【答案】(1)     增大固气接触面积,加快反应速率,提高含钒石煤的利用率     氧气
    (2)提高V元素的浸出率
    (3)     H2O2+V2O=2VO+2H+     11     Fe(OH)3
    (4)Al、Ca
    (5)HVO3
    【分析】由题给流程可知,含钒石煤粉碎后,加入碳酸钠固体在空气中氧化焙烧得到焙烧渣,向焙烧渣中加入稀硫酸浸出时,硅元素转化为硅酸沉淀、部分钙元素转化为硫酸钙沉淀、钒元素转化为V2O、铁元素和镁元素转化为铁离子和镁离子,过滤得到含有硅酸、硫酸钙的酸浸渣和含有V2O、铁离子、镁离子和少量钙离子的酸浸液;酸浸渣水洗后,再次返回浸出可以提高钒元素的浸出率;向酸浸液中加入过氧化氢溶液将V2O氧化为VO得到净化液I,向净化液I中加入足量氢氧化钠溶液,将铁离子、镁离子转化为氢氧化铁沉淀、氢氧化镁沉淀,铝离子转化为偏铝酸根离子,过滤得到含有氢氧化铁、氢氧化镁的滤渣和含有VO、偏铝酸根离子、钙离子的净化液ⅱ;向净化液ⅱ中加入铵盐将VO转化为偏钒酸铵沉淀,过滤得到偏钒酸铵;煅烧偏钒酸铵得到五氧化二钒。
    【详解】(1)粉碎含钒石煤可以增大固气接触面积,加快反应速率,提高含钒石煤的利用率;氧化焙烧时空气中的氧气将+3价钒元素氧化为+4价钒元素,故答案为:增大固气接触面积,加快反应速率,提高含钒石煤的利用率;氧气;
    (2)由分析可知,酸浸渣水洗后,再次返回浸出可以提高钒元素的浸出率,故答案为:提高V元素的浸出率;
    (3)由题意可知,加入过氧化氢溶液的目的是将V2O氧化为VO,反应的离子方程式为H2O2+V2O=2VO+2H+;由氢氧化镁的溶度积可知,镁离子浓度为1.0×10-5mol/L时,溶液中氢氧根离子浓度为=1.0×10-3mol/L,则溶液的pH不能小于11;由分析可知,分离净化液I所得的滤渣中含有氢氧化镁和氢氧化铁,故答案为:H2O2+V2O=2VO+2H+;11;Fe(OH)3;
    (4)若将净化液ⅱ直接蒸干,净化液中含有的偏铝酸根离子和钙离子会混入五氧化二钒中,导致产品中混有铝元素和钙元素,故答案为:Al、Ca;
    (5)由铵盐的受热分解规律可知,偏钒酸铵受热分解先生成偏钒酸和氨气,偏钒酸受热分解生成五氧化二钒,由钒原子个数守恒可知,117g偏钒酸铵受热分解生成偏钒酸的质量为117g×85.47%≈100g,计算所得数据与热重曲线吻合,所以A点对应物质的化学式为HVO3,故答案为:HVO3。
    8.(2023·北京朝阳·北京八十中校考模拟预测)Fe3O4是一种重要的化工产品,以黄铁矿烧渣(主要含Fe2O3、Fe3O4、CaO等物质)为原料制备Fe3O4的过程如下。

    (1)酸浸、过滤
    ① 酸浸过程Fe3O4发生反应的离子方程式是________。
    ② 充分酸浸后浸取液中仍有Ca2+ 残留,加入FeS2可进一步提高钙的脱除率,结合方程式解释原因________。
    (2)纯化
    ① Fe粉的作用是________。
    ② 检验纯化是否完全还原,应向滤液中加入________。
    a.KMnO4溶液     b.K3[Fe(CN)6]溶液     c.KSCN溶液
    (3)制备
    将NaOH溶液与FeSO4溶液(稍过量)按一定比例混合,产生白色沉淀,继而转变为墨绿色,最后变为黑色。溶液混合的同时通入空气并记录pH的变化,如图所示。

    已知:
    ⅰ.pH≈7.8时,浊液中主要存在Fe(OH)+、 Fe(OH)2和少量Fe2+
    ⅱ.墨绿色物质主要成分为Fe5O2(OH)5SO4
    制备过程可能发生了如下历程:

    ① 0~t1时段,pH明显降低。结合离子方程式解释原因:________。
    ② t1~t2时段,墨绿色物质的生成与转化(生成Fe3O4)同时进行。
    a.生成墨绿色物质的方程式是:________。
    b.墨绿色物质转化为Fe3O4的方程式是:________。
    ③ t2~t3时段,pH继续降低的原因是:________。
    【答案】(1)          FeS2和溶液中铁离子反应生成亚铁离子和硫酸根离子,溶液中硫酸根离子浓度增大,和钙离子生成硫酸钙沉淀,
    (2)     将铁离子转化为亚铁离子     c
    (3)     、,反应消耗氢氧根离子导致溶液碱性减弱               空气中氧气将亚铁离子氧化为铁离子,铁离子水解生成氢离子,导致溶液酸性增强

    【分析】黄铁矿烧渣加入硫酸酸浸得到铁的浸取液,加入FeS2进一步提高钙的脱除率,滤液加入铁粉铁离子转化为亚铁离子,得到硫酸亚铁,最终制得四氧化三铁;
    【详解】(1)① 酸浸过程Fe3O4和硫酸生成硫酸亚铁、硫酸铁和水,发生反应的离子方程式是。
    ② 充分酸浸后浸取液中仍有Ca2+ 残留,加入FeS2和溶液中铁离子反应生成亚铁离子和硫酸根离子,溶液中硫酸根离子浓度增大,和钙离子生成硫酸钙沉淀,,可进一步提高钙的脱除率;
    (2)①铁和铁离子生成亚铁离子,故加入 Fe粉是将铁离子转化为亚铁离子;
    ② 铁离子和KSCN溶液生成红色物质,检验纯化是否完全还原,应向滤液中加入KSCN溶液,溶液不变红色,说明完全还原,故选c;
    (3)①pH≈7.8时,浊液中主要存在Fe(OH)+、 Fe(OH)2和少量Fe2+ ,则0~t1时段发生的主要反应为、,反应消耗氢氧根离子导致溶液碱性减弱,pH明显降低;
    ② a.将NaOH溶液与FeSO4溶液(稍过量)按一定比例混合,产生白色沉淀,继而转变为墨绿色,结合题意可知,t1~t2时段,、、硫酸根离子反应生成墨绿色物质,墨绿色物质主要成分为Fe5O2(OH)5SO4,则方程式是:。
    b.由历程可知,墨绿色物质在氧气作用下转化为Fe3O4和,根据电子守恒和质量守恒配平化学方程式为:。
    ③ t2~t3时段,pH继续降低的原因是:通入的空气中氧气将亚铁离子氧化为铁离子,铁离子水解生成氢离子,导致溶液酸性增强,pH继续降低。



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