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    【备战2023高考】化学总复习——第10讲《金属材料及金属矿物的开发利用》讲义
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    【备战2023高考】化学总复习——第10讲《金属材料及金属矿物的开发利用》讲义

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    第10讲 金属材料及金属矿物的开发利用
    目录
    第一部分:网络构建(总览全局)
    第二部分:知识点精准记忆
    第三部分:典型例题剖析
    高频考点1 考查铜及其化合物的性质和应用
    高频考点2 考查铜及其化合物的制备
    高频考点3 考查合金的性质及应用
    高频考点4 考查金属矿物的开发与利用
    高频考点5 考查以金属及其化合物化工生产为背景的工艺流程分析
    正文
    第一部分:网络构建(总览全局)

    第二部分:知识点精准记忆
    知识点一 铜及其化合物
    1.单质铜
    (1)物理性质:紫红色固体,具有良好的延展性、导热性和导电性。
    (2)化学性质

    ①生成铜绿的化学方程式:2Cu+O2+CO2+H2O===Cu2(OH)2CO3(绿色固体)。
    ②Cu和S反应的化学方程式:2Cu+SCu2S。
    ③与浓硫酸共热的化学方程式:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O。
    ④与稀硝酸反应的离子方程式:3Cu+8H++2NO===3Cu2++2NO↑+4H2O。
    ⑤与浓硝酸反应的离子方程式:Cu+4H++2NO===Cu2++2NO2↑+2H2O。
    ⑥与FeCl3溶液反应的离子方程式:Cu+2Fe3+===2Fe2++Cu2+。
    a.与浓硫酸共热的化学方程式:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O;
    b.与稀硝酸反应的离子方程式:3Cu+8H++2NO===3Cu2++2NO↑+4H2O。
    ④与盐溶液反应(写离子方程式)
    a.与硝酸银溶液:Cu+2Ag+===2Ag+Cu2+;
    b.与FeCl3溶液:Cu+2Fe3+===2Fe2++Cu2+。
    2.氧化铜和氧化亚铜
    名称
    氧化铜
    氧化亚铜
    颜色
    黑色
    砖红色
    与酸反应(H+)
    CuO+2H+===Cu2++H2O
    Cu2O+2H+===Cu2++Cu+H2O
    与H2反应
    H2+CuOCu+H2O
    H2+Cu2O2Cu+H2O
    转化关系
    4CuO2Cu2O+O2↑
    【注意】区别红色物质Cu和Cu2O的方法:向红色物质中加入稀硫酸,若溶液由无色变成蓝色,则该红色物质为Cu2O,否则为Cu。反应的化学方程式为Cu2O+H2SO4===CuSO4+Cu+H2O。
    3.氢氧化铜
    (1)物理性质:蓝色不溶于水的固体。
    (2)化学性质及应用:

    反应①的化学方程式:Cu(OH)2CuO+H2O;
    反应②的离子方程式:Cu(OH)2+2H+===Cu2++2H2O。
    4.铜盐
    (1)Cu2(OH)2CO3的名称为碱式碳酸铜,是铜绿的成分,是铜在潮湿的空气中被锈蚀的结果,其受热分解的化学方程式为Cu2(OH)2CO32CuO+H2O+CO2↑。

    (2)CuSO4·5H2O为蓝色晶体,俗称蓝矾、胆矾,其受热分解的化学方程式为CuSO4·5H2OCuSO4+5H2O,蓝色晶体受热转化为白色粉末。无水CuSO4遇水变蓝色(生成CuSO4·5H2O),可作为水的检验依据。
    (3)铜盐的毒性:铜盐溶液有毒,主要是因为铜离子能与蛋白质作用,使蛋白质变性失去_生理活性__,因此人们利用这一性质用胆矾、熟石灰、水配成了波尔多液,用来杀灭植物的病毒。铜盐溶液有毒,主要是因为Cu2+作为一种重金属离子能与蛋白质作用,使蛋白质变性失去生理活性,因此人们利用了它的这一性质用胆矾、熟石灰、水配成了波尔多液,用来杀灭植物的病毒。
    【特别提醒】(1)通常利用反应2Cu+O22CuO除去某些混合气体中的少量O2。
    (2)铜为变价金属,与Cl2反应生成CuCl2,与S反应生成Cu2S,由此可知氧化性:Cl2>S。
    (3)Cu与稀硫酸不反应,但在通入O2的条件下,Cu可在稀硫酸中逐渐溶解:2Cu+O2+2H2SO4==2CuSO4+2H2O。
    (4)无水CuSO4只能作为检验水的试剂,不能作为水蒸气的吸收试剂而用于除杂。
    5.铜的冶炼
    (1)湿法炼铜:Fe+CuSO4===FeSO4+Cu。
    (2)高温炼铜:工业上用高温冶炼黄铜矿的方法获得铜(粗铜):
    2CuFeS2+4O2Cu2S+3SO2+2FeO(炉渣)
    2Cu2S+3O22Cu2O+2SO2
    2Cu2O+Cu2S6Cu+SO2↑
    (3)电解精炼铜:粗铜中铜的含量为99.5%~99.7%,主要含有Ag、Zn、Fe、Au等杂质,粗铜通过电解精炼可得到纯度达99.95%~99.98%的铜。电解精炼铜的原理是用粗铜作阳极,铜在阳极上失电子变为Cu2+,用纯铜棒作阴极,Cu2+在阴极上得电子生成铜。
    6.废铜综合利用常见化工流程

    知识点二 金属材料与金属矿物的开发利用
    1.合金
    (1)概念:合金是指两种或两种以上的金属(或金属与非金属)熔合而成的具有金属特性的物质。
    (2)性能:合金具有不同于各成分金属的物理、化学性能或机械性能。
    ①熔点:一般比它的各成分金属的低;
    ②硬度和强度:一般比它的各成分金属的大。
    【特别提醒】①构成合金的成分不一定是两种或两种以上的金属,也可以是金属与非金属,合金中一定含金属元素。合金一定是混合物。
    ②常温下,多数合金是固态,但钾、钠合金呈液态。
    ③合金的性质不是各成分金属的性质之和。合金具有许多良好的物理、化学和机械性能,在许多方面不同于各成分金属,不是简单加和;但在化学性质上,一般认为合金体现的是各成分金属的化学性质。
    2.常见金属材料
    (1)黑色金属材料——钢铁
    ①钢是用量最大、用途最广的合金。
    ②钢
    (2)有色金属材料——铜和铝
    ①铝及铝合金
    ②铜及铜合金
    【特别提醒】合金的组成与性质
    (1)构成合金的成分不一定是两种或两种以上的金属,也可以是金属与非金属,合金中一定含金属元素。合金一定是混合物。
    (2)常温下,多数合金是固态,但钾、钠合金呈液态。
    (3)合金的性质不是各成分金属的性质之和。合金具有许多良好的物理、化学和机械性能,在许多方面不同于各成分金属,不是简单加和;但在化学性质上,一般认为合金体现的是各成分金属的化学性质。
    3.金属矿物的开发利用
    (1)金属在自然界中的存在

    (2)金属冶炼的实质
    金属的冶炼过程就是把金属从化合态还原为游离态的过程。即:Mn++ne-===M(写反应通式,用M表示金属)。
    (3)金属冶炼的一般步骤

    (4)金属冶炼的方法——金属活动顺序与金属冶炼的关系

    ①热分解法:适用于不活泼的金属,如Hg和Ag。由HgO冶炼Hg的化学方程式:2HgO2Hg+O2↑;由Ag2O冶炼Ag的化学方程式:2Ag2O4Ag+O2↑。
    ②热还原法:用还原剂(C、CO、H2、Al等)还原金属氧化物,适合较活泼的金属。
    a.CO还原Fe3O4:Fe3O4+4CO3Fe+4CO2;
    b.C还原ZnO:ZnO+CZn+CO↑;
    c.H2还原WO3:WO3+3H2W+3H2O。
    【注意】在高炉炼铁中,加入的还原剂是焦炭,但反应中真正作还原剂的是CO。
    ③电解法:适合冶炼金属活动性很强的金属(一般指在金属活动性顺序中排在锌前面的金属)。
    工业上用电解法冶炼Na、Mg、Al的化学方程式分别为2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑、
    MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑、2Al2O34Al+3O2↑。
    (5)铝热反应
    实验原理
    Al和某些金属氧化物在高温下进行,反应迅速并放出大量的热,新生成的金属单质呈熔融态且易与Al2O3分离
    实验
    装置

    实验
    现象
    ①镁带剧烈燃烧,放出一定的热,并发出耀眼的白光,氧化铁和铝粉在较高温度下发生剧烈的反应;②纸漏斗的下部被烧穿,有熔融物落入沙中
    实验
    结论
    高温下,铝与氧化铁发生反应,放出大量的热,反应的化学方程式为2Al+Fe2O32Fe+Al2O3
    原理
    应用
    ①制取熔点较高、活泼性弱于Al的金属铬、锰、钨等;②金属焊接,如野外焊接钢轨等
    【特别提醒】铝热反应的三个注意事项
    ①铝热反应是在高温干态下进行的置换反应,铝只能与金属活动性顺序中排在铝之后的金属的氧化物反应。
    ②铝热反应会放出大量的热(这一特性常出现在推断题中)。Mg条、KClO3的作用是产生高温,引发铝热反应。
    ③铝热反应不能用来冶炼大量的金属铁、铜等(要考虑冶炼成本)。
    知识点三 镁 海水提镁
    1.镁的存在
    自然界中的镁主要以化合态的形式存在于地壳和海水中,海水中镁的总储量约为1.8×1015t。
    2.镁的性质
    分别写出镁与①O2、②N2、③Cl2、④H+、⑤NH4Cl溶液反应的化学方程式,是离子反应的写离子方程式:
    ①2Mg+O22MgO;
    ②3Mg+N2Mg3N2;
    ③Mg+Cl2MgCl2;
    ④Mg+2H+===Mg2++H2↑;
    ⑤Mg+2NH===Mg2++2NH3↑+H2↑。
    3.镁的提取
    (1)从海水中提取镁的流程


    (2)主要化学反应
    ①制石灰乳:CaCO3CaO+CO2↑、CaO+H2O===Ca(OH)2;
    ②沉淀Mg2+:Mg2++Ca(OH)2===Mg(OH)2+Ca2+;
    ③制备MgCl2:Mg(OH)2+2HCl===MgCl2+2H2O、MgCl2·6H2OMgCl2+6H2O;
    ④电解MgCl2:MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑。
    4.镁的重要化合物
    氧化镁
    碱性氧化物
    MgO+2H+===Mg2++H2O
    氢氧化镁
    中强碱
    Mg(OH)2+2H+===Mg2++2H2O
    难溶于水
    Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓
    溶解度小于碳酸镁
    MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑
    热稳定性
    Mg(OH)2MgO+H2O
    氯化镁
    用于冶炼金属镁
    MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑
    知识点四 工艺流程题的解读
    1.工艺流程题过程解读

    (1)读流程图
    ①箭头:箭头进入的是投料(反应物)、出去的是主产物或副产物(生成物)。
    ②三线:出线和进线均表示物料流向或操作流程,可逆线表示物质循环。
    (2)解题要点
    ①审题要点:a.了解生产目的、原料及产品;b.了解题目提供的信息;c.分析各步的反应条件、原理及物质成分;d.理解物质分离、提纯、条件控制等操作的目的及要点。
    ②答题切入点:a.原料及产品的分离提纯,b.生产目的及反应原理;c.生产要求及反应条件;d.有关产率、产量及组成的计算;e.绿色化学。
    2.工艺流程题常见答题方向
    工艺操作(结果)
    目的评价(或操作名称)
    方法措施
    研磨(粉碎)
    增大接触面积,加快反应(溶解)速率
    煅烧(焙烧)
    矿物分解、燃烧,转化为易溶于酸、碱的物质
    水浸
    利用水溶性把物质进行分离
    酸浸(碱浸)
    利用物质与酸(碱)反应除掉杂质或把目标物质转化为可溶性离子
    控制条件
    调节溶液pH
    某些金属离子的沉淀,控制物质的溶解
    控制温度
    加快反应速率,促进平衡移动;物质的溶解、析出、挥发等
    增大某反应
    物用量
    增大另一反应物的转化率(产率)
    某种试剂的选择
    是否带入杂质、是否影响产品的纯度
    分离提纯
    不相溶液体
    分液
    相溶性液体
    蒸馏
    难溶性固体
    过滤
    易溶性固体
    蒸发浓缩、冷却结晶
    趁热过滤
    防止温度降低,某物质析出
    冰水洗涤
    减少晶体的溶解损失
    乙醇、有机
    溶剂洗涤
    减少晶体的水溶性损失
    第三部分:典型例题剖析
    高频考点1 考查铜及其化合物的性质和应用
    【典例1】(2022·上海上海·模拟预测)焊接两根漆包铜线(铜线表面有绝缘油漆)的操作是:①先把漆包铜线放在火上灼烧,②立即在酒精中蘸一下,③然后焊接铜线头。有关叙述正确的是
    A.①中只有铜发生了氧化反应
    B.②中的乙醇做溶剂
    C.经历①②的变化后铜线的质量不变
    D.长期使用后的酒精会有香味
    【解析】焊接两根漆包铜线操作中,①先把漆包铜线放在火上灼烧,油漆燃烧,Cu和氧气反应变为氧化铜,②立即在酒精中蘸一下,氧化铜和酒精反应生成Cu、乙醛和水;A.①先把漆包铜线放在火上灼烧,油漆燃烧,Cu和氧气反应变为氧化铜,A错误;B.②立即在酒精中蘸一下,氧化铜和酒精反应生成Cu、乙醛和水,乙醇作反应物,B错误;C.经历①②的变化后,Cu的量不变,但铜线表面油漆燃烧,铜线质量减小,C错误;D.乙醇和CuO反应生成乙醛,乙醛氧化会生成乙酸,长期使用后乙酸和乙醇反应生成乙酸乙酯,酒精会有香味,D正确;故选D。
    【答案】D
    【题后归纳】铜及其化合物的颜色、状态及溶解性
    物质
    颜色
    状态及溶解性
    物质
    颜色
    状态及溶解性
    Cu
    紫红色,有金属光泽
    固态,难溶于非氧化性酸,易溶于强氧化性酸
    CuSO4
    白色
    粉末,易溶于水,水溶液呈蓝色
    CuO
    黑色
    粉末,可溶于酸溶液
    CuSO4·5H2O
    蓝色
    晶体
    Cu2O
    砖红色
    固体,难溶于水,可溶于酸溶液(生成Cu和Cu2+)
    Cu2(OH)2CO3
    绿色
    粉末,难溶于水,可溶于酸溶液
    CuCl
    CuI
    白色
    粉末,难溶于水
    Cu(OH)2
    蓝色
    难溶于水,可溶于酸溶液
    CuS
    黑色
    粉末,难溶于水及非氧化性强酸
    [Cu(NH3)4]2+
    深蓝色
    络合离子,溶于水
    【变式训练】(2022·广东·模拟预测)广东南华寺还存有北齐孝昭帝皇建元年(公元560年)的铜佛造像,下列关于铜的电化学腐蚀与保护的说法正确的是
    A.铜在潮湿空气中易发生析氢腐蚀
    B.铜在潮湿空气发生化学腐蚀比发生电化学腐蚀更普遍
    C.铜表面的铜绿的主要成分是
    D.用稀硝酸可以清洗铜佛造像表面的铜绿
    【解析】A.铜在潮湿空气中易腐蚀生成铜绿即,则发生吸氧腐蚀,A错误;B.电化学腐蚀速率比化学腐蚀快,且绝大多数铜都含有杂质易形成原电池反应,故铜在潮湿空气发生电化学腐蚀比发生化学腐蚀更普遍,B错误;C.铜表面的铜绿的主要成分是碱式碳酸铜即,C正确;D.由于稀硝酸在常温下也能腐蚀铜单质,故不能用稀硝酸可以清洗铜佛造像表面的铜绿,可用稀硫酸来清洗铜佛像表面的铜绿,D错误;故答案为:C。
    【答案】C
    高频考点2 考查铜及其化合物的制备
    例2.(2022·山东聊城·二模)是一种重要的化工原料,其有关制备途径及性质如图所示。下列说法错误的是

    A.Y可以是甲酸乙酯
    B.利用途径①制备硫酸铜,消耗的硝酸至少为
    C.Cu元素参与了3个氧化还原反应
    D.途径⑤中若,则X为
    【解析】铜经过反应①、②得到硫酸铜,硫酸铜经过反应⑤分解生成氧气、X和Cu2O;硫酸铜与过量的氢氧化钠反应得到新制备的氢氧化铜悬浊液,与Y反应得到Cu2O,说明Y中含醛基。A.甲酸乙酯中含有醛基,可以与氢氧化铜反应得到Cu2O,A正确;B.铜与稀硝酸反应的离子反应式为:,防有硫酸存在时,硫酸提供大量的氢离子,这时消耗的硝酸的量最少,途径①制备24g硫酸铜,硫酸铜的物质的量为0.15mol,根据方程式可知硝酸的物质的量为0.10mol,B正确;C. Cu元素参与了反应①、②、④、⑤4个氧化还原反应,C错误;D.当途径⑤中若n(O2):n(Cu2O)=3:2,根据元素守恒可配平化学方程式,,根据方程式得失电子数也守恒,故X为二氧化硫,D正确;故选C。
    【答案】C
    【变式训练】(2022·重庆·模拟预测)碱式氯化铜[CuaClb(OH)c·xH2O]是一种重要的无机杀虫剂,它的制备流程如下,下列有关说法正确的是

    A.FeCl3的作用是增强盐酸的氧化性
    B.加入少量CuO目的是为了除去Fe3+
    C.石灰乳可用纯碱代替
    D.若制备1mol的CuCl2,理论上消耗11.2L空气
    【解析】A.最终产物中不含Fe元素,FeCl3与Cu反应后,又被O2氧化成FeCl3,FeCl3起催化剂的作用,故A错误;B.加入CuO调节溶液pH,使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀,而除去,故B正确;C.纯碱代替石灰乳可能会生成碳酸铜或碱式碳酸铜,故C错误;D.未说明气体是否在标准状态,无法进行计算,故D错误;故答案为B。
    【答案】B
    高频考点3 考查合金的性质及应用
    例1.(2022·全国·高三专题练习)“嫦娥五号”中使用了大量合金。下列有关金属或合金的说法中不正确的是
    A.生铁属于合金
    B.一般合金的熔点比各成分金属的低
    C.合金的化学性质与其成分金属的化学性质不同
    D.改变原料的配比、生成合金的条件,可以得到具有不同性能的合金
    【解析】A.生铁由铁和碳等元素组成,属于合金,故A正确;B.形成合金后,结构发生了改变,一般合金的熔点比各成分金属的低,故B正确;C.合金的化学性质与其成分金属的化学性质相同,故C错误;D.改变原料的配比、生成合金的条件,组成合金的成分、结构不同,对合金的性质产生不同的影响,可以得到具有不同性能的合金,故D正确;故答案选C。
    【答案】C
    【变式训练】(2020·河北省衡水中学调研)国产大型客机C919首飞成功,即将量产。C919机身部分采用第三代新型铝锂合金材料。下列关于铝锂合金的认识不正确的是( )
    A. 铝锂合金密度较小,强度较大,硬度大于纯铝,熔点低于锂单质
    B. 改变原料的配比,可以制得性能不同的铝锂合金
    C. 铝锂合金具有金属光泽,可导电导热
    D. 铝锂合金的性质与各成分金属的性质完全相同
    【解析】合金的熔点比它的各成分金属的熔点低,硬度大于其成分金属,故A正确;合金的性质与成分的含量有关,所以改变原料的配比,可以制得性能不同的铝锂合金,故B正确;铝锂合金具有金属材料的一些通性,有金属光泽,可导电导热,故C正确.合金的熔点比它的各成分金属的熔点低,硬度大于其成分金属,所以铝锂合金的性质与各成分金属的性质不完全相同,故D错误。
    【答案】 D
    高频考点4 考查金属矿物的开发与利用
    例2.(2021·河北唐山·一模)工业上利用无机矿物资源生产部分材料的流程示意图如下(铝土矿中含有),下列说法正确的是

    A.铝土矿制备Al的过程涉及的操作有过滤、蒸馏、灼烧、电解
    B.石灰石、纯碱、石英、玻璃都属于盐,都能与盐酸反应
    C.在制粗硅时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2
    D.黄铜矿与反应产生的、均是还原产物
    【解析】A.铝土矿除杂过程中没有分离液体混合物的操作,不需要蒸馏,A错误;B.石英为SiO2,属于酸性氧化物,不是盐,B错误;C.制取粗硅时氧化剂为SiO2,被还原成Si,C为还原剂,被氧化为CO,根据电子守恒可知氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2,C正确;D.生成SO2时S元素化合价升高,SO2为氧化产物,D错误;综上所述答案为C。
    【答案】C
    【特别提醒】(1)电解法冶炼活泼金属使用的是熔融的金属盐或金属氧化物,而不是盐溶液。
    (2)铜除了用热还原法冶炼外,还可以用湿法炼铜或电解法进行冶炼。
    【变式训练】 (2021·辽宁·模拟预测)氧化铝是工业上电解制铝的原料,工业上用铝土矿(主要成分Al2O3,还含有Fe2O3,SiO2等)为原料制取氧化铝的流程如图所示,下列说法错误的是

    A.滤渣可用于炼铁
    B.实验室可在蒸发皿中加热分解氢氧化铝
    C.步骤①、②、③中均不涉及氧化还原反应
    D.实验室中进行过滤时,用到的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒
    【解析】铝土矿(主要成分Al2O3,还含有Fe2O3,SiO2等)加入足量烧碱,Al2O3、SiO2溶解得到偏铝酸钠和硅酸钠,加入氧化硅,得到硅酸钙沉淀,滤液2中还含有NaOH和偏铝酸钠,通入足量的二氧化碳,偏铝酸钠反应生成氢氧化铝沉淀,氢氧化铝高温灼烧得到氧化铝。A.流程中滤渣主要成分为氧化铁,可用于炼铁,A项正确;B.固体加热要在坩埚中进行,B项错误;C.流程中第一步发生反应、,第二步发生反应,第三步是二氧化碳和氢氧化钠和偏铝酸钠的反应,都不涉及氧化还原反应,C项正确;D.过滤时,必须有烧杯、漏斗和玻璃棒,D项正确;综上所述答案为B。
    【答案】B
    高频考点5 考查以金属及其化合物化工生产为背景的工艺流程分析
    例5.(2020·课标全国Ⅲ,26)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):

    溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
    金属离子
    Ni2+
    Al3+
    Fe3+
    Fe2+
    开始沉淀时(c=0.01 mol·L−1)的pH
    沉淀完全时(c=1.0×10−5 mol·L−1)的pH
    7.2
    8.7
    3.7
    4.7
    2.2
    3.2
    7.5
    9.0
    回答下列问题:
    (1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是______________。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式______________。
    (2)“滤液②”中含有的金属离子是______________。
    (3)“转化”中可替代H2O2的物质是______________。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即

    “滤液③”中可能含有的杂质离子为______________。
    (4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=______________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0 mol·L−1,则“调pH”应控制的pH范围是______________。
    (5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式______________。
    (6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是______________。
    【解析】由工艺流程分析可得,向废镍催化剂中加入NaOH溶液进行碱浸,可除去油脂,并发生反应2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑、2Al2O3+4NaOH=4NaAlO2+2H2O将Al及其氧化物溶解,得到的滤液①含有NaAlO2,滤饼①为Ni、Fe及其氧化物和少量其他不溶性杂质,加稀H2SO4酸浸后得到含有Ni2+、Fe2+、Fe3+的滤液②,Fe2+经H2O2氧化为Fe3+后,加入NaOH调节pH使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去,再控制pH浓缩结晶得到硫酸镍的晶体。
    (1)根据分析可知,向废镍催化剂中加入NaOH溶液进行碱浸,可除去油脂,并将Al及其氧化物溶解,滤液①中含有NaAlO2(或Na[Al(OH)4]),加入稀硫酸可发生反应+H++H2O=Al(OH)3↓或+H+=Al(OH)3↓+H2O;
    (2)加入稀硫酸酸浸,Ni、Fe及其氧化物溶解,所以“滤液②”中含有的金属离子是Ni2+、Fe2+、Fe3+;
    (3)“转化”在H2O2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,可用O2或空气替代;若将工艺流程改为先“调pH”后“转化”,会使调pH过滤后的溶液中含有Fe2+,则滤液③中可能含有转化生成的Fe3+,故答案为:O2或空气;Fe3+;
    (4)由上述表格可知,Ni2+完全沉淀时的pH=8.7,此时c(Ni2+)=1.0×10-5mol·L-1,c(H+)=1.0×10-8.7mol·L-1,则c(OH-)=,则Ni(OH)2的;或者当Ni2+开始沉淀时pH=7.2,此时c(Ni2+)=0.01mol·L-1,c(H+)=1.0×10-7.2mol·L-1,则c(OH-)=,则Ni(OH)2的;如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0mol·L-1,为避免镍离子沉淀,此时,则,即pH=6.2;Fe3+完全沉淀的pH为3.2,因此“调节pH”应控制的pH范围是3.2~6.2;
    (5)由题干信息,硫酸镍在强碱中被NaClO氧化得到NiOOH沉淀,即反应中Ni2+被氧化为NiOOH沉淀,ClOˉ被还原为Clˉ,则根据氧化还原得失电子守恒可得离子方程式为2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O;
    (6)分离出硫酸镍晶体后的母液中还含有Ni2+,可将其收集、循环使用,从而提高镍的回收率。
    【答案】(1)除去油脂、溶解铝及其氧化物 +H++H2O=Al(OH)3↓或+H+=Al(OH)3↓+H2O (2)Ni2+、Fe2+、Fe3+ (3)O2或空气 Fe3+ (4) 3.2~6.2 (5)2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O
    (6)提高镍回收率
    【名师点睛】本题以金属及其化合物化工生产为背景考查金属及其化合物的性质、沉淀溶解平衡常数Ksp的计算、氧化还原离子反应方程式的书写等知识点,需要学生具有很好的综合迁移能力,解答关键在于正确分析出工艺流程原理,难点在于Ksp的计算及“调pH”时pH的范围确定。
    【变式训练】(2021·四川成都摸底测试)硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料,也可用作木材的防腐剂等。用氧化锌烟尘(主要成分为ZnO,还含有少量PbO、CuO、Fe2O3、FeO等)生产ZnSO4·7H2O的流程如下:

    有关金属离子[c(Mn+)=0.1 mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
    金属离子
    Fe3+
    Fe2+
    Zn2+
    Cu2+
    开始沉淀的pH
    1.5
    6.3
    6.2
    4.7
    沉淀完全的pH
    2.8
    8.3
    8.2
    6.7
    (1)“酸浸”时用的稀酸是________;滤渣1的主要成分是________。
    (2)“氧化”时的离子方程式为____________________________;
    加入ZnO除杂时溶液的pH控制范围是________~5.0。
    (3)滤渣3含有锌和________;由滤液得到ZnSO4·7H2O的操作是_________________________、洗涤、干燥。
    (4)取14.35 g ZnSO4·7H2O加热至不同温度,剩余固体的质量如下表:
    温度/℃
    100
    250
    680
    930
    质量/g
    8.95
    8.05
    6.72
    4.05
    则680 ℃时剩余固体的化学式为________(填序号)。
    A.ZnO B.Zn3O(SO4)2 C.ZnSO4 D.ZnSO4·H2O
    【解析】流程分析如下:

    (1)因制备的是ZnSO4·7H2O,“酸浸”时为不引入杂质,应用稀硫酸;由于PbSO4不溶于稀硫酸,故滤渣1的主要成分是PbSO4。
    (2)加入NaClO可将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,故“氧化”时的离子方程式为2Fe2++ClO-+2H+===2Fe3++Cl-+H2O;由表中数据可知,Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀时的pH为2.8,故加入ZnO除杂时pH最小为2.8。
    (3)由于Cu2+完全转化为Cu(OH)2沉淀时的pH为6.7,故加入ZnO调pH除杂后溶液中还有Cu2+,当加入过量锌粉时发生置换反应:Zn+Cu2+===Zn2++Cu,则滤渣3含有过量的锌和生成的铜;从滤液中得到ZnSO4·7H2O的操作是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
    (4)根据Zn原子守恒计算14.35 g ZnSO4·7H2O的物质的量为0.05 mol,若加热得到ZnSO4·H2O,则剩余固体质量为8.95 g,此时温度为100 ℃;若加热得到ZnSO4,则剩余固体质量为8.05 g,此时温度为250 ℃;若加热得到ZnO,则剩余固体质量为4.05 g,此时温度为930 ℃,若加热得到Zn3O(SO4)2,则剩余固体质量为6.72 g,此时温度为680 ℃,故680 ℃时剩余固体的化学式为Zn3O(SO4)2。
    【答案】(1)稀硫酸(或H2SO4) PbSO4
    (2)2Fe2++ClO-+2H+===2Fe3++Cl-+H2O 2.8
    (3)铜(或Cu) 蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
    (4)B
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