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高考化学专题复习 跟踪检测（四十） 溶液中粒子浓度大小的比较（含解析）
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这是一份高考化学专题复习 跟踪检测（四十） 溶液中粒子浓度大小的比较（含解析），共11页。试卷主要包含了常温下，下列有关叙述正确的是等内容，欢迎下载使用。
跟踪检测（四十） 溶液中粒子浓度大小的比较
1．在0.1 mol·L－1的醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质，溶液中离子浓度大小关系正确的是( )
A．水；c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．0.1 mol·L－1盐酸；c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
C．0.1 mol·L－1醋酸；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．0.1 mol·L－1氢氧化钠；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析：选B A项，加水稀释，溶液仍为醋酸钠溶液，存在c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误；B项，加入等体积的0.1 mol·L－1盐酸，得到等物质的量浓度的醋酸和氯化钠混合溶液，溶液显酸性，c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正确；C项，加入等体积的0.1 mol·L－1醋酸，溶液呈酸性，存在c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，错误；D项，加入等体积的0.1 mol·L－1氢氧化钠，醋酸钠和NaOH混合溶液，溶液呈碱性，存在c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)，错误。
2．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)
B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag＋)＞c(Cl－)＝c(I－)
C．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
解析：选A A项，pH＝1的NaHSO4溶液中，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)，物料守恒为c(Na＋)＝c(SO)，二者结合可得：c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，正确；B项，含有AgCl和AgI固体的悬浊液，由于碘化银更难溶，则c(Cl－)＞c(I－)，错误；C项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中，根据物料守恒可得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误；D项，0.1 mol·L－1 Na2C2O4与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)，得到等物质的量浓度的NaHC2O4和NaCl混合溶液，根据电荷守恒可知，2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，错误。
3．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)
解析：选B 由质子守恒可知，Na2S溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，c(OH－)＞c(HS－)，A错误；同理，Na2C2O4溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，B正确；Na2CO3溶液中的电荷守恒关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，C错误；CH3COONa和CaCl2混合溶液，根据物料守恒关系：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)，c(Cl－)＝2c(Ca2＋)，即正确的关系式为c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，D错误。
4．常温下，下列有关叙述正确的是( )
A．0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液等体积混合c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．同浓度的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4HSO4三种溶液中，c(NH)大小顺序为①＝②＞③
C．Na2CO3溶液中，2c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．10 mL pH＝12的氢氧化钠溶液中加入pH＝2的HA至pH刚好等于7，所得溶液体积V(总)≥20 mL
解析：选A 0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液等体积混合后在溶液中存在电荷守恒，即c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A正确；相同浓度的①、②、③三种溶液，②溶液中c(NH)最大，①和③比较，③酸性最强，NH水解受到的抑制最大，溶液中c(NH)由大到小的顺序排列为②＞③＞①，B错误；在Na2CO3溶液中，物料守恒关系式为c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，C错误；10 mL pH＝12的氢氧化钠溶液中加入pH＝2的HA至pH刚好等于7，若HA为强酸，则V(总)＝20 mL，若HA为弱酸，则V(总)＜20 mL，所得溶液体积V(总)≤20 mL，D错误。
5．已知HA和HB均为弱酸，且Ka(HA)＞Ka(HB)。25 ℃时，在物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的NaA和NaB的混合溶液中，下列关系正确的是( )
A.＞
B．c(A－)－c(B－)＝c(HA)－c(HB)
C．c(Na＋)＝c(A－)＋c(B－)
D．c(HB)＞c(HA)＞c(OH－)
解析：选A ＝＝，＞1，故＞，A项正确；根据物料守恒，溶液中存在c(A－)＋c(HA)＝c(B－)＋c(HB)，则c(A－)－c(B－)＝c(HB)－c(HA)，B项错误；根据物料守恒，溶液中存在c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)＋c(B－)＋c(HB)，故c(Na＋)＞c(A－)＋c(B－)，C项错误；Ka(HA)＞Ka(HB)，则HA的酸性比HB的酸性强，故B－的水解程度大于A－的水解程度，c(HB)＞c(HA)，根据质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB)＋c(HA)，故c(OH－)＞c(HB)＞c(HA)，D项错误。
6．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 NaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1 mol·L－1的盐酸。下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
解析：选B 未加盐酸时，NaOH和NH3·H2O混合溶液中，NaOH完全电离，NH3·H2O部分电离，则离子浓度关系为c(OH－)＞c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A错误；加入10 mL盐酸时，盐酸与NaOH恰好完全反应生成NaCl，此时为NaCl和NH3·H2O混合溶液，根据电荷守恒可得c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由于NaCl不发生水解，则有c(Cl－)＝c(Na＋)，从而可得c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，B正确；加入盐酸至溶液pH＝7时，溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可得c(NH)＋c(Na＋)＝c(Cl－)，C错误；加入20 mL盐酸时，恰好完全反应生成NaCl和NH4Cl，由于NH发生水解而使溶液呈酸性，则有c(H＋)＞c(OH－)；根据电荷守恒可得c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，从而可得c(Cl－)＞c(NH)＋c(Na＋)，D错误。
7．25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．在0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．在0.1 mol·L－1 CH3COOH中：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
C．0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 KOH溶液等体积混合：c(Na＋)===2c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．0.2 mol·L－1氨水与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合：c(Cl－)＋c(H＋)===c(NH3·H2O)＋c(OH－)
解析：选B A项，在0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，NH水解，溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，根据电荷守恒可知，c(Cl－)＞c(NH)，溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，错误；B项，在0.1 mol·L－1CH3COOH中，CH3COOH部分电离出H＋和CH3COO－，且电离程度较小，所以c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)，溶液中的H＋来自水的电离和CH3COOH的电离，c(H＋)＞c(CH3COO－)，溶液中离子浓度大小顺序为c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正确；C项，0.2 mol·L－1NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 KOH溶液等体积混合，根据物料守恒可知，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，错误；D项，0.2 mol·L－1氨水与0.1 mol·L－1HCl溶液等体积混合，反应后得到等浓度的氨水和NH4Cl混合溶液，NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，则c(NH)＞c(NH3·H2O)，溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(H＋)＝c(NH)＋c(OH－)＞c(NH3·H2O)＋c(OH－)，即c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH3·H2O)＋c(OH－)，错误。
8．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系不正确的是( )
A．pH＝8.3的某酸式盐NaHB的水溶液中：c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H2B)＞c(B2－)
B．等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)
C．NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至恰好呈中性：c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．0.1 mol·L－1 NaH2PO4溶液中：c(Na＋)＝c(PO)＋c(HPO)＋c(H2PO)＋c(H3PO4)
解析：选B A项，NaHB溶液的pH＝8.3说明HB－的水解程度大于HB－的电离程度，溶液中粒子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H2B)＞c(B2－)，正确；B项，等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，由溶液呈碱性可知c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(HS－)＋2c(S2－)，错误；C项，若溶液中NH4HSO4与NaOH的物质的量之比为1∶1，发生的反应为2NH4HSO4＋2NaOH===(NH4)2SO4＋Na2SO4＋2H2O，所得溶液呈酸性，现已知所得溶液呈中性，则所加NaOH的物质的量稍大于原溶液中NH4HSO4的物质的量，可知溶液中c(Na＋)＞c(SO)，由溶液中的物料守恒关系可得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)，则c(SO)＞c(NH)，故溶液中粒子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)，正确；D项，H2PO在溶液中既存在电离平衡(H2POH＋＋HPO、HPOH＋＋PO)又存在水解平衡(H2PO＋H2OH3PO4＋OH－)，0.1 mol·L－1NaH2PO4溶液中的物料守恒关系为c(Na＋)＝c(PO)＋c(HPO)＋c(H2PO)＋c(H3PO4)，正确。
9．常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是( )
A.＜1.0×10－7 mol·L－1
B．c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
D．c(Cl－)＞c(NH)＞c(HCO)＞c(CO)
解析：选C 滤液中溶质的主要成分为NH4Cl和NaHCO3的混合物。滤液pH＜7，则c(H＋)＞1.0×10－7 mol·L－1，常温下KW＝1.0×10－14，所以＜1.0×10－7 mol·L－1，A项正确；由于开始加入等物质的量的NH4HCO3与NaCl，根据物料守恒可知，B项正确；析出NaHCO3晶体后，在滤液中根据电荷守恒得c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，因c(Na＋)
A．浓度相等的NH4X和NH4HY溶液中c(NH)：前者大于后者
B．NaX溶液中滴加KHY溶液至pH＝4.76：c(K＋)＋c(Na＋)＞c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)
C．KHY溶液中滴加氨水至中性：c(NH)＞c(Y2－)
D．K2Y溶液中滴加盐酸至pH＝1.22：c(Cl－)－3c(HY－)＝c(H＋)－c(OH－)
解析：选D HY－的电离程度大于其水解程度使溶液呈酸性，对NH水解起抑制作用，X－水解生成OH－，对NH水解起促进作用，故NH4X中c(NH)小于NH4HY中c(NH)，A错误。pH＝4.76表明溶液呈酸性，即c(OH－)＜c(H＋)，由电荷守恒c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)＋c(OH－)推知，c(K＋)＋c(Na＋)＜c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)，B错误。根据电荷守恒有c(K＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(OH－)，根据物料守恒有c(K＋)＝c(HY－)＋c(Y2－)＋c(H2Y)，两式相减得c(NH)＋c(H＋)＝c(Y2－)＋c(OH－)－c(H2Y)，中性溶液中有c(H＋)＝c(OH－)，故c(NH)＝c(Y2－)－c(H2Y)，即c(NH)＜c(Y2－)，C错误。K2Y溶液中滴加盐酸至pH＝1.22，则生成KCl和弱酸H2Y，且c(H＋)＝10－1.22mol·L－1，已知H2YHY－＋H＋，Ka1＝10－1.22，所以c(H2Y)＝c(HY－)，由质子守恒可得c(H＋)＋c(HY－)＋2c(H2Y)＝c(OH－)＋c(Cl－)，所以c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HY－)，D正确。
11.室温下，用相同物质的量浓度的HCl溶液分别滴定物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的三种碱溶液，滴定曲线如图所示。下列判断正确的是( )
A．滴定前，三种碱溶液中水电离出的c(H＋)大小关系：DOH＞BOH＞AOH
B．滴定至P点时，溶液中：c(Cl－)＞c(B＋)＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．pH＝7时，c(A＋)＝c(B＋)＝c(D＋)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)
解析：选D 三种碱溶液的起始浓度均为0.1 mol·L－1，由图中信息可知，起始时pH都小于13，说明三种碱均为弱碱，且碱性强弱顺序为AOH＜BOH＜DOH。滴定前，三种碱溶液中H＋全部是由水电离出来的，由pH大小关系可推知水电离出的c(H＋)大小关系为AOH＞BOH＞DOH，故A错误；滴定至P点时中和百分数为50%，即BOH恰好有一半被中和，溶液为物质的量浓度相同的BOH和BCl的混合溶液，pH＞7，溶液显碱性，则BOH的电离程度大于BCl的水解程度，所以溶液中c(Cl－)＜c(B＋)，故B错误；pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可知，三种溶液中c(Cl－)均等于c(弱碱阳离子)。由于三种盐在相同的条件下的水解程度由小到大的顺序是DCl＜BCl＜ACl，且其水解均使溶液显酸性，则滴定到溶液恰好呈中性时，三种溶液中消耗HCl溶液的体积由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，则三种溶液中c(Cl－)不相等，且c(Cl－)由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，因而c(A＋)＜c(B＋)＜c(D＋)，故C错误；当中和百分数达100%时，三种溶液的物质的量浓度相同，混合后，根据质子守恒，c(DOH)＋c(AOH)＋c(BOH)＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。
12．(2019·济宁模拟)已知：pKa＝－lg Ka,25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1H2SO3溶液的曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．a点所对应溶液中：c(HSO)＝c(H2SO3)
B．b点所对应溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)
C．c点所对应溶液中：c(Na＋)＝3c(HSO)
D．d点所对应溶液中：c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)
解析：选C H2SO3为弱酸，a点对应溶液中含硫元素的粒子有SO、HSO、H2SO3，根据H2SO3的Ka1＝及pKa1＝－lg Ka1得Ka1＝10－1.85＝，所以c(HSO)＝c(H2SO3)，故A正确；b点对应溶液中加入氢氧化钠溶液的体积为20 mL，与H2SO3恰好反应生成NaHSO3和H2O，根据物料守恒知c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，根据电荷守恒知c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)＝c(Na＋)＋c(H＋)，所以得c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(H＋)，故c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，故B正确；c点对应溶液中加入氢氧化钠溶液体积大于20 mL小于40 mL，所以溶质为Na2SO3和NaHSO3，由H2SO3的pKa2＝7.19可得Ka2＝10－7.19，又根据Ka2＝，c(H＋)＝10－7.19，所以c(SO)＝c(HSO)，又根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，所以得c(Na＋)＝c(OH－)＋3c(HSO)－c(H＋)，又因为c点对应溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，所以c(Na＋)＞3c(HSO)，故C错误；d点对应溶液为Na2SO3溶液，SO水解得到HSO，但是水解程度小，故有c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)，故D正确。
13．Ⅰ.在常温下，下列五种溶液：
①0.1 mol·L－1NH4Cl溶液 ②0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液 ③0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液 ④0.1 mol·L－1NH3·H2O和0.1 mol·L－1NH4Cl的混合溶液 ⑤0.1 mol·L－1NH3·H2O溶液。
请根据要求填写下列空白：
(1)在上述五种溶液中，pH最小的是________；c(NH)最小的是________(填序号)。
(2)比较溶液②、③中c(NH)的大小关系是②________③(填“＞”“＜”或“＝”)。
(3)在溶液④中，________的浓度为0.1 mol·L－1；NH3·H2O和________的物质的量浓度之和为0.2 mol·L－1。
(4)常温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度________NH的水解程度(填“＞”“＜”或“＝”)，CH3COO－与NH浓度的大小关系是c(CH3COO－)____________c(NH)(填“＞”“＜”或“＝”)。
Ⅱ.常温下，将0.01 mol CH3COONa和0.004 mol HCl溶于水，配成0.5 L混合溶液。
(5)溶液中共有________种微粒。
(6)溶液中有两种微粒的物质的量之和一定等于0.01 mol，它们是_________________。
(7)溶液中n(CH3COO－)＋n(OH－)－n(H＋)＝______mol。
解析：(1)相同浓度的这几种溶液中，pH：碱溶液＞碱和盐混合溶液＞中性溶液＞强酸弱碱盐溶液＞强酸酸式盐溶液，①③溶液呈酸性且酸性①＜③，②溶液呈中性，④⑤溶液呈碱性但碱性④＜⑤，所以溶液pH最小的是③；H＋抑制NH水解，CH3COO－促进NH水解，c(NH)最小的是弱电解质⑤NH3·H2O溶液。
(2)②中CH3COO－促进NH水解，③中H＋抑制NH水解，所以c(NH)的大小关系是②＜③。
(3)在溶液④中，c(Cl－)＝0.1 mol·L－1，c(NH3·H2O)＋c(NH)＝0.2 mol·L－1。
(4)CH3COONH4是弱酸弱碱盐，常温下，测得溶液②的pH＝7，溶液呈中性，则c(OH－)＝c(H＋)，CH3COO－的水解程度等于NH的水解程度，根据电荷守恒得c(CH3COO－)＝c(NH)。
(5)该溶液中存在的电离、水解方程式为CH3COONa===Na＋＋CH3COO－、H2OH＋＋OH－、HCl===H＋＋Cl－、CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，该溶液中存在的微粒为Na＋、CH3COO－、H2O、H＋、OH－、Cl－、CH3COOH，共7种。
(6)溶液中存在物料守恒，即n(CH3COO－)＋n(CH3COOH)＝0.01 mol。
(7)溶液中存在电荷守恒，即n(CH3COO－)＋n(OH－)＋n(Cl－)＝n(Na＋)＋n(H＋)所以，n(CH3COO－)＋n(OH－)－n(H＋)＝n(Na＋)－n(Cl－)＝0.01 mol－0.004 mol＝0.006 mol。
答案：(1)③ ⑤ (2)＜ (3)Cl－ NH (4)＝ ＝ (5)7 (6)CH3COO－、CH3COOH (7)0.006
14．酸碱反应是生产生活实际中常见的反应之一。
(1)室温下，向一定量的稀醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，直至氢氧化钠溶液过量。
①在滴加过程中，稀醋酸溶液中水的电离程度________(填“增大”“减小”“不变”“先增大后减小”或“先减小后增大”)；
②在下表中，分别讨论了上述实验过程中离子浓度的大小顺序，对应溶质的化学式和溶液的pH。试填写表中空白：
离子浓度的关系
溶质的化学式
溶液的pH
A
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
________
pH＜7
B
c(Na＋)＝c(CH3COO－)
CH3COONa、CH3COOH
________
C
________
CH3COONa
pH＞7
D
c(Na＋)＞c(OH－) ＞c(CH3COO－) ＞c(H＋)
________
pH＞7
(2)室温下，用0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定均为20.00 mL 0.100 mol·L－1的HA溶液和醋酸溶液，滴定曲线如图所示。
①HA和醋酸的酸的强弱为：HA________CH3COOH(填“强于”、“弱于”)。
②当pH＝7时，两份溶液中c(A－)________c(CH3COO－)(填“＞”“＝”或“＜”)。
(3)①请设计实验证明醋酸是弱酸__________________________________________
________________________________________________________________________。
②请通过计算证明：含等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液显酸性____________(已知CH3COOH：Ka＝1.8×10－5；KW＝1×10－14)。
解析：(1)在滴加NaOH溶液的过程中，酸溶液逐渐变成含有弱根离子的盐溶液，促进水的电离，当NaOH过量时，碱又抑制水的电离，所以水的电离程度先增大后减小。
②A项，根据离子浓度关系c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)和pH＜7知，溶液显酸性，因此溶液为CH3COONa、CH3COOH的混合物；B项，因CH3COONa、CH3COOH的混合溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)，根据电荷守恒知，c(H＋)＝c(OH－)，所以pH＝7；C项，CH3COONa溶液中因CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，所以离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)；D项，c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)且pH＞7，可知溶质为CH3COONa和NaOH。
(2)①已知，滴定前0.100 mol·L－1的醋酸溶液的pH大于1，所以pH＝1的曲线为HA，HA为强酸，其酸性比醋酸强；②V(NaOH)＝20.00 mL时恰好生成醋酸钠，溶液呈碱性，若pH＝7，则加入NaOH溶液的体积稍小于20.00 mL，两份溶液中c(A－)＞c(CH3COO－)。
(3)①证明醋酸是弱酸的实验：取少量CH3COONa晶体，加蒸馏水溶解，测得溶液pH＞7或滴入酚酞试液，溶液变红色；②根据CH3COOHH＋＋CH3COO－，Ka＝1.8×10－5，KW＝1×10－14得，Kh(CH3COO－)＝KW/Ka≈5.55×10－10＜Ka＝1.8×10－5，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的电离程度，溶液显酸性。
答案：(1)①先增大后减小 ②CH3COONa、CH3COOH pH＝7 c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) CH3COONa、NaOH (2)①强于 ②＞ (3)①取少量CH3COONa晶体，加蒸馏水溶解，测得溶液pH＞7或滴入酚酞试液，溶液变红色(其他方法只要合理均可)
②Kh(CH3COO－)＝KW/Ka≈5.55×10－10＜Ka＝1.8×10－5，溶液显酸性
15．某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式：H2B===H＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，回答下列问题：
(1)Na2B溶液显________(填“酸性”“中性”或“碱性”)。理由是：____________________________(用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________。
A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 mol·L－1NaHB溶液的pH＝2，则0.1 mol·L－1H2B溶液中氢离子的物质的量浓度可能________0.11 mol·L－1(填“<”“>”或“＝”)，理由是__________________________。
(4)0.1 mol·L－1NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是______________________。
解析：(1)由H2B===H＋＋HB－(完全电离)，HB－H＋＋B2－(部分电离)，知Na2B溶液中B2－发生水解反应，Na2B溶液显碱性，原因是B2－＋H2OHB－＋OH－。
(2)在Na2B溶液中不存在H2B，A错误；由物料守恒和电荷守恒知，B错误；在Na2B溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－，B2－＋H2OHB－＋OH－，H2OH＋＋OH－。由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C正确；由物料守恒知，c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 mol·L－1，D正确。
(3)在NaHB溶液中，NaHB===Na＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。已知0.1 mol·L－1NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的，在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1H2B溶液中c(H＋)<0.11 mol·L－1。
(4)在NaHB溶液中各离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(HB－)>c(H＋)>c(B2－)>c(OH－)。
答案：(1)碱性 B2－＋H2OHB－＋OH－ (2)CD
(3)< H2B第一步电离产生的H＋抑制了HB－的电离
(4)c(Na＋)>c(HB－)>c(H＋)>c(B2－)>c(OH－)
16．常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表，请回答：
实验编号
HA物质的量浓度(mol·L－1)
NaOH物质的量浓度(mol·L－1)
混合溶液的pH
甲
0.2
0.2
pH＝a
乙
c
0.2
pH＝7
丙
0.2
0.1
pH＞7
丁
0.1
0.1
pH＝9
(1)不考虑其他组的实验结果，单从甲组情况分析，如何用a(混合溶液的pH)来说明HA是强酸还是弱酸______________________________________________________________
__________________。
(2)不考虑其他组的实验结果，单从乙组情况分析，C是否一定等于0.2__________(选填“是”或“否”)。混合液中离子浓度c(A－)与c(Na＋)的大小关系是____________。
(3)丙组实验结果分析，HA是________酸(选填“强”或“弱”)。该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________。
(4)丁组实验所得混合溶液中由水电离出的c(OH－)＝__________mol·L－1。写出该混合溶液中的下列算式的精确结果(数据不能做近似计算，不用化简)：
c(Na＋)－c(A－)＝____________________mol·L－1；
c(OH－)－c(HA)＝____________________mol·L－1。
解析：(1)一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度都为0.2 mol·L－1，则酸碱的物质的量相等，若混合溶液的pH为a＝7，说明反应后溶液呈中性，则HA是强酸，若混合溶液的pH为a＞7，反应后溶液呈碱性，则HA是弱酸。
(2)反应后溶液呈中性，若HA为强酸，则c＝0.2，若HA为弱酸，则c＞0.2，仅从乙组情况分析，c不一定等于0.2，由于反应后溶液呈中性，则有c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。
(3)由丙组实验知，反应后得到等物质的量浓度的HA和NaA混合溶液，pH＞7，溶液呈碱性，A－的水解程度大于HA的电离程度，HA为弱酸，且c(HA)＞c(Na＋)＞c(A－)，溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
(4)溶液的pH＝9，则c(H＋)为10－9 mol·L－1，等物质的量的一元酸、碱恰好反应后溶液呈碱性，溶液中OH－全部来自于A－的水解，c(OH－)＝KW/c(H＋)＝10－14/10－9 mol·L－1＝10－5mol·L－1，一元酸HA和NaOH溶液完全反应生成NaA溶液，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，则c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－5－10－9)mol·L－1；NaA溶液中的质子守恒关系式为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA)，得到c(OH－)－c(HA)＝c(H＋)＝10－9mol·L－1。
答案：(1)a＝7时，HA是强酸；a＞7时，HA是弱酸
(2)否 c(Na＋)＝c(A－)
(3)弱 c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
(4)10－5 10－5－10－9 10－9
跟踪检测（四十） 溶液中粒子浓度大小的比较
1．在0.1 mol·L－1的醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质，溶液中离子浓度大小关系正确的是( )
A．水；c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．0.1 mol·L－1盐酸；c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
C．0.1 mol·L－1醋酸；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．0.1 mol·L－1氢氧化钠；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析：选B A项，加水稀释，溶液仍为醋酸钠溶液，存在c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误；B项，加入等体积的0.1 mol·L－1盐酸，得到等物质的量浓度的醋酸和氯化钠混合溶液，溶液显酸性，c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正确；C项，加入等体积的0.1 mol·L－1醋酸，溶液呈酸性，存在c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，错误；D项，加入等体积的0.1 mol·L－1氢氧化钠，醋酸钠和NaOH混合溶液，溶液呈碱性，存在c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)，错误。
2．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)
B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag＋)＞c(Cl－)＝c(I－)
C．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
解析：选A A项，pH＝1的NaHSO4溶液中，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)，物料守恒为c(Na＋)＝c(SO)，二者结合可得：c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，正确；B项，含有AgCl和AgI固体的悬浊液，由于碘化银更难溶，则c(Cl－)＞c(I－)，错误；C项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中，根据物料守恒可得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误；D项，0.1 mol·L－1 Na2C2O4与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)，得到等物质的量浓度的NaHC2O4和NaCl混合溶液，根据电荷守恒可知，2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，错误。
3．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)
解析：选B 由质子守恒可知，Na2S溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，c(OH－)＞c(HS－)，A错误；同理，Na2C2O4溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，B正确；Na2CO3溶液中的电荷守恒关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，C错误；CH3COONa和CaCl2混合溶液，根据物料守恒关系：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)，c(Cl－)＝2c(Ca2＋)，即正确的关系式为c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，D错误。
4．常温下，下列有关叙述正确的是( )
A．0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液等体积混合c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．同浓度的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4HSO4三种溶液中，c(NH)大小顺序为①＝②＞③
C．Na2CO3溶液中，2c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．10 mL pH＝12的氢氧化钠溶液中加入pH＝2的HA至pH刚好等于7，所得溶液体积V(总)≥20 mL
解析：选A 0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液等体积混合后在溶液中存在电荷守恒，即c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A正确；相同浓度的①、②、③三种溶液，②溶液中c(NH)最大，①和③比较，③酸性最强，NH水解受到的抑制最大，溶液中c(NH)由大到小的顺序排列为②＞③＞①，B错误；在Na2CO3溶液中，物料守恒关系式为c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，C错误；10 mL pH＝12的氢氧化钠溶液中加入pH＝2的HA至pH刚好等于7，若HA为强酸，则V(总)＝20 mL，若HA为弱酸，则V(总)＜20 mL，所得溶液体积V(总)≤20 mL，D错误。
5．已知HA和HB均为弱酸，且Ka(HA)＞Ka(HB)。25 ℃时，在物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的NaA和NaB的混合溶液中，下列关系正确的是( )
A.＞
B．c(A－)－c(B－)＝c(HA)－c(HB)
C．c(Na＋)＝c(A－)＋c(B－)
D．c(HB)＞c(HA)＞c(OH－)
解析：选A ＝＝，＞1，故＞，A项正确；根据物料守恒，溶液中存在c(A－)＋c(HA)＝c(B－)＋c(HB)，则c(A－)－c(B－)＝c(HB)－c(HA)，B项错误；根据物料守恒，溶液中存在c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)＋c(B－)＋c(HB)，故c(Na＋)＞c(A－)＋c(B－)，C项错误；Ka(HA)＞Ka(HB)，则HA的酸性比HB的酸性强，故B－的水解程度大于A－的水解程度，c(HB)＞c(HA)，根据质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB)＋c(HA)，故c(OH－)＞c(HB)＞c(HA)，D项错误。
6．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 NaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1 mol·L－1的盐酸。下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
解析：选B 未加盐酸时，NaOH和NH3·H2O混合溶液中，NaOH完全电离，NH3·H2O部分电离，则离子浓度关系为c(OH－)＞c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A错误；加入10 mL盐酸时，盐酸与NaOH恰好完全反应生成NaCl，此时为NaCl和NH3·H2O混合溶液，根据电荷守恒可得c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由于NaCl不发生水解，则有c(Cl－)＝c(Na＋)，从而可得c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，B正确；加入盐酸至溶液pH＝7时，溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可得c(NH)＋c(Na＋)＝c(Cl－)，C错误；加入20 mL盐酸时，恰好完全反应生成NaCl和NH4Cl，由于NH发生水解而使溶液呈酸性，则有c(H＋)＞c(OH－)；根据电荷守恒可得c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，从而可得c(Cl－)＞c(NH)＋c(Na＋)，D错误。
7．25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．在0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．在0.1 mol·L－1 CH3COOH中：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
C．0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 KOH溶液等体积混合：c(Na＋)===2c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．0.2 mol·L－1氨水与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合：c(Cl－)＋c(H＋)===c(NH3·H2O)＋c(OH－)
解析：选B A项，在0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，NH水解，溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，根据电荷守恒可知，c(Cl－)＞c(NH)，溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，错误；B项，在0.1 mol·L－1CH3COOH中，CH3COOH部分电离出H＋和CH3COO－，且电离程度较小，所以c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)，溶液中的H＋来自水的电离和CH3COOH的电离，c(H＋)＞c(CH3COO－)，溶液中离子浓度大小顺序为c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正确；C项，0.2 mol·L－1NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 KOH溶液等体积混合，根据物料守恒可知，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，错误；D项，0.2 mol·L－1氨水与0.1 mol·L－1HCl溶液等体积混合，反应后得到等浓度的氨水和NH4Cl混合溶液，NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，则c(NH)＞c(NH3·H2O)，溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(H＋)＝c(NH)＋c(OH－)＞c(NH3·H2O)＋c(OH－)，即c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH3·H2O)＋c(OH－)，错误。
8．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系不正确的是( )
A．pH＝8.3的某酸式盐NaHB的水溶液中：c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H2B)＞c(B2－)
B．等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)
C．NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至恰好呈中性：c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．0.1 mol·L－1 NaH2PO4溶液中：c(Na＋)＝c(PO)＋c(HPO)＋c(H2PO)＋c(H3PO4)
解析：选B A项，NaHB溶液的pH＝8.3说明HB－的水解程度大于HB－的电离程度，溶液中粒子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H2B)＞c(B2－)，正确；B项，等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，由溶液呈碱性可知c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(HS－)＋2c(S2－)，错误；C项，若溶液中NH4HSO4与NaOH的物质的量之比为1∶1，发生的反应为2NH4HSO4＋2NaOH===(NH4)2SO4＋Na2SO4＋2H2O，所得溶液呈酸性，现已知所得溶液呈中性，则所加NaOH的物质的量稍大于原溶液中NH4HSO4的物质的量，可知溶液中c(Na＋)＞c(SO)，由溶液中的物料守恒关系可得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)，则c(SO)＞c(NH)，故溶液中粒子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)，正确；D项，H2PO在溶液中既存在电离平衡(H2POH＋＋HPO、HPOH＋＋PO)又存在水解平衡(H2PO＋H2OH3PO4＋OH－)，0.1 mol·L－1NaH2PO4溶液中的物料守恒关系为c(Na＋)＝c(PO)＋c(HPO)＋c(H2PO)＋c(H3PO4)，正确。
9．常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是( )
A.＜1.0×10－7 mol·L－1
B．c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
D．c(Cl－)＞c(NH)＞c(HCO)＞c(CO)
解析：选C 滤液中溶质的主要成分为NH4Cl和NaHCO3的混合物。滤液pH＜7，则c(H＋)＞1.0×10－7 mol·L－1，常温下KW＝1.0×10－14，所以＜1.0×10－7 mol·L－1，A项正确；由于开始加入等物质的量的NH4HCO3与NaCl，根据物料守恒可知，B项正确；析出NaHCO3晶体后，在滤液中根据电荷守恒得c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，因c(Na＋)
A．浓度相等的NH4X和NH4HY溶液中c(NH)：前者大于后者
B．NaX溶液中滴加KHY溶液至pH＝4.76：c(K＋)＋c(Na＋)＞c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)
C．KHY溶液中滴加氨水至中性：c(NH)＞c(Y2－)
D．K2Y溶液中滴加盐酸至pH＝1.22：c(Cl－)－3c(HY－)＝c(H＋)－c(OH－)
解析：选D HY－的电离程度大于其水解程度使溶液呈酸性，对NH水解起抑制作用，X－水解生成OH－，对NH水解起促进作用，故NH4X中c(NH)小于NH4HY中c(NH)，A错误。pH＝4.76表明溶液呈酸性，即c(OH－)＜c(H＋)，由电荷守恒c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)＋c(OH－)推知，c(K＋)＋c(Na＋)＜c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)，B错误。根据电荷守恒有c(K＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(OH－)，根据物料守恒有c(K＋)＝c(HY－)＋c(Y2－)＋c(H2Y)，两式相减得c(NH)＋c(H＋)＝c(Y2－)＋c(OH－)－c(H2Y)，中性溶液中有c(H＋)＝c(OH－)，故c(NH)＝c(Y2－)－c(H2Y)，即c(NH)＜c(Y2－)，C错误。K2Y溶液中滴加盐酸至pH＝1.22，则生成KCl和弱酸H2Y，且c(H＋)＝10－1.22mol·L－1，已知H2YHY－＋H＋，Ka1＝10－1.22，所以c(H2Y)＝c(HY－)，由质子守恒可得c(H＋)＋c(HY－)＋2c(H2Y)＝c(OH－)＋c(Cl－)，所以c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HY－)，D正确。
11.室温下，用相同物质的量浓度的HCl溶液分别滴定物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的三种碱溶液，滴定曲线如图所示。下列判断正确的是( )
A．滴定前，三种碱溶液中水电离出的c(H＋)大小关系：DOH＞BOH＞AOH
B．滴定至P点时，溶液中：c(Cl－)＞c(B＋)＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．pH＝7时，c(A＋)＝c(B＋)＝c(D＋)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)
解析：选D 三种碱溶液的起始浓度均为0.1 mol·L－1，由图中信息可知，起始时pH都小于13，说明三种碱均为弱碱，且碱性强弱顺序为AOH＜BOH＜DOH。滴定前，三种碱溶液中H＋全部是由水电离出来的，由pH大小关系可推知水电离出的c(H＋)大小关系为AOH＞BOH＞DOH，故A错误；滴定至P点时中和百分数为50%，即BOH恰好有一半被中和，溶液为物质的量浓度相同的BOH和BCl的混合溶液，pH＞7，溶液显碱性，则BOH的电离程度大于BCl的水解程度，所以溶液中c(Cl－)＜c(B＋)，故B错误；pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可知，三种溶液中c(Cl－)均等于c(弱碱阳离子)。由于三种盐在相同的条件下的水解程度由小到大的顺序是DCl＜BCl＜ACl，且其水解均使溶液显酸性，则滴定到溶液恰好呈中性时，三种溶液中消耗HCl溶液的体积由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，则三种溶液中c(Cl－)不相等，且c(Cl－)由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，因而c(A＋)＜c(B＋)＜c(D＋)，故C错误；当中和百分数达100%时，三种溶液的物质的量浓度相同，混合后，根据质子守恒，c(DOH)＋c(AOH)＋c(BOH)＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。
12．(2019·济宁模拟)已知：pKa＝－lg Ka,25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1H2SO3溶液的曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．a点所对应溶液中：c(HSO)＝c(H2SO3)
B．b点所对应溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)
C．c点所对应溶液中：c(Na＋)＝3c(HSO)
D．d点所对应溶液中：c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)
解析：选C H2SO3为弱酸，a点对应溶液中含硫元素的粒子有SO、HSO、H2SO3，根据H2SO3的Ka1＝及pKa1＝－lg Ka1得Ka1＝10－1.85＝，所以c(HSO)＝c(H2SO3)，故A正确；b点对应溶液中加入氢氧化钠溶液的体积为20 mL，与H2SO3恰好反应生成NaHSO3和H2O，根据物料守恒知c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，根据电荷守恒知c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)＝c(Na＋)＋c(H＋)，所以得c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(H＋)，故c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，故B正确；c点对应溶液中加入氢氧化钠溶液体积大于20 mL小于40 mL，所以溶质为Na2SO3和NaHSO3，由H2SO3的pKa2＝7.19可得Ka2＝10－7.19，又根据Ka2＝，c(H＋)＝10－7.19，所以c(SO)＝c(HSO)，又根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，所以得c(Na＋)＝c(OH－)＋3c(HSO)－c(H＋)，又因为c点对应溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，所以c(Na＋)＞3c(HSO)，故C错误；d点对应溶液为Na2SO3溶液，SO水解得到HSO，但是水解程度小，故有c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)，故D正确。
13．Ⅰ.在常温下，下列五种溶液：
①0.1 mol·L－1NH4Cl溶液 ②0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液 ③0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液 ④0.1 mol·L－1NH3·H2O和0.1 mol·L－1NH4Cl的混合溶液 ⑤0.1 mol·L－1NH3·H2O溶液。
请根据要求填写下列空白：
(1)在上述五种溶液中，pH最小的是________；c(NH)最小的是________(填序号)。
(2)比较溶液②、③中c(NH)的大小关系是②________③(填“＞”“＜”或“＝”)。
(3)在溶液④中，________的浓度为0.1 mol·L－1；NH3·H2O和________的物质的量浓度之和为0.2 mol·L－1。
(4)常温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度________NH的水解程度(填“＞”“＜”或“＝”)，CH3COO－与NH浓度的大小关系是c(CH3COO－)____________c(NH)(填“＞”“＜”或“＝”)。
Ⅱ.常温下，将0.01 mol CH3COONa和0.004 mol HCl溶于水，配成0.5 L混合溶液。
(5)溶液中共有________种微粒。
(6)溶液中有两种微粒的物质的量之和一定等于0.01 mol，它们是_________________。
(7)溶液中n(CH3COO－)＋n(OH－)－n(H＋)＝______mol。
解析：(1)相同浓度的这几种溶液中，pH：碱溶液＞碱和盐混合溶液＞中性溶液＞强酸弱碱盐溶液＞强酸酸式盐溶液，①③溶液呈酸性且酸性①＜③，②溶液呈中性，④⑤溶液呈碱性但碱性④＜⑤，所以溶液pH最小的是③；H＋抑制NH水解，CH3COO－促进NH水解，c(NH)最小的是弱电解质⑤NH3·H2O溶液。
(2)②中CH3COO－促进NH水解，③中H＋抑制NH水解，所以c(NH)的大小关系是②＜③。
(3)在溶液④中，c(Cl－)＝0.1 mol·L－1，c(NH3·H2O)＋c(NH)＝0.2 mol·L－1。
(4)CH3COONH4是弱酸弱碱盐，常温下，测得溶液②的pH＝7，溶液呈中性，则c(OH－)＝c(H＋)，CH3COO－的水解程度等于NH的水解程度，根据电荷守恒得c(CH3COO－)＝c(NH)。
(5)该溶液中存在的电离、水解方程式为CH3COONa===Na＋＋CH3COO－、H2OH＋＋OH－、HCl===H＋＋Cl－、CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，该溶液中存在的微粒为Na＋、CH3COO－、H2O、H＋、OH－、Cl－、CH3COOH，共7种。
(6)溶液中存在物料守恒，即n(CH3COO－)＋n(CH3COOH)＝0.01 mol。
(7)溶液中存在电荷守恒，即n(CH3COO－)＋n(OH－)＋n(Cl－)＝n(Na＋)＋n(H＋)所以，n(CH3COO－)＋n(OH－)－n(H＋)＝n(Na＋)－n(Cl－)＝0.01 mol－0.004 mol＝0.006 mol。
答案：(1)③ ⑤ (2)＜ (3)Cl－ NH (4)＝ ＝ (5)7 (6)CH3COO－、CH3COOH (7)0.006
14．酸碱反应是生产生活实际中常见的反应之一。
(1)室温下，向一定量的稀醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，直至氢氧化钠溶液过量。
①在滴加过程中，稀醋酸溶液中水的电离程度________(填“增大”“减小”“不变”“先增大后减小”或“先减小后增大”)；
②在下表中，分别讨论了上述实验过程中离子浓度的大小顺序，对应溶质的化学式和溶液的pH。试填写表中空白：
离子浓度的关系
溶质的化学式
溶液的pH
A
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
________
pH＜7
B
c(Na＋)＝c(CH3COO－)
CH3COONa、CH3COOH
________
C
________
CH3COONa
pH＞7
D
c(Na＋)＞c(OH－) ＞c(CH3COO－) ＞c(H＋)
________
pH＞7
(2)室温下，用0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定均为20.00 mL 0.100 mol·L－1的HA溶液和醋酸溶液，滴定曲线如图所示。
①HA和醋酸的酸的强弱为：HA________CH3COOH(填“强于”、“弱于”)。
②当pH＝7时，两份溶液中c(A－)________c(CH3COO－)(填“＞”“＝”或“＜”)。
(3)①请设计实验证明醋酸是弱酸__________________________________________
________________________________________________________________________。
②请通过计算证明：含等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液显酸性____________(已知CH3COOH：Ka＝1.8×10－5；KW＝1×10－14)。
解析：(1)在滴加NaOH溶液的过程中，酸溶液逐渐变成含有弱根离子的盐溶液，促进水的电离，当NaOH过量时，碱又抑制水的电离，所以水的电离程度先增大后减小。
②A项，根据离子浓度关系c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)和pH＜7知，溶液显酸性，因此溶液为CH3COONa、CH3COOH的混合物；B项，因CH3COONa、CH3COOH的混合溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)，根据电荷守恒知，c(H＋)＝c(OH－)，所以pH＝7；C项，CH3COONa溶液中因CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，所以离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)；D项，c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)且pH＞7，可知溶质为CH3COONa和NaOH。
(2)①已知，滴定前0.100 mol·L－1的醋酸溶液的pH大于1，所以pH＝1的曲线为HA，HA为强酸，其酸性比醋酸强；②V(NaOH)＝20.00 mL时恰好生成醋酸钠，溶液呈碱性，若pH＝7，则加入NaOH溶液的体积稍小于20.00 mL，两份溶液中c(A－)＞c(CH3COO－)。
(3)①证明醋酸是弱酸的实验：取少量CH3COONa晶体，加蒸馏水溶解，测得溶液pH＞7或滴入酚酞试液，溶液变红色；②根据CH3COOHH＋＋CH3COO－，Ka＝1.8×10－5，KW＝1×10－14得，Kh(CH3COO－)＝KW/Ka≈5.55×10－10＜Ka＝1.8×10－5，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的电离程度，溶液显酸性。
答案：(1)①先增大后减小 ②CH3COONa、CH3COOH pH＝7 c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) CH3COONa、NaOH (2)①强于 ②＞ (3)①取少量CH3COONa晶体，加蒸馏水溶解，测得溶液pH＞7或滴入酚酞试液，溶液变红色(其他方法只要合理均可)
②Kh(CH3COO－)＝KW/Ka≈5.55×10－10＜Ka＝1.8×10－5，溶液显酸性
15．某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式：H2B===H＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，回答下列问题：
(1)Na2B溶液显________(填“酸性”“中性”或“碱性”)。理由是：____________________________(用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________。
A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 mol·L－1NaHB溶液的pH＝2，则0.1 mol·L－1H2B溶液中氢离子的物质的量浓度可能________0.11 mol·L－1(填“<”“>”或“＝”)，理由是__________________________。
(4)0.1 mol·L－1NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是______________________。
解析：(1)由H2B===H＋＋HB－(完全电离)，HB－H＋＋B2－(部分电离)，知Na2B溶液中B2－发生水解反应，Na2B溶液显碱性，原因是B2－＋H2OHB－＋OH－。
(2)在Na2B溶液中不存在H2B，A错误；由物料守恒和电荷守恒知，B错误；在Na2B溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－，B2－＋H2OHB－＋OH－，H2OH＋＋OH－。由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C正确；由物料守恒知，c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 mol·L－1，D正确。
(3)在NaHB溶液中，NaHB===Na＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。已知0.1 mol·L－1NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的，在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1H2B溶液中c(H＋)<0.11 mol·L－1。
(4)在NaHB溶液中各离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(HB－)>c(H＋)>c(B2－)>c(OH－)。
答案：(1)碱性 B2－＋H2OHB－＋OH－ (2)CD
(3)< H2B第一步电离产生的H＋抑制了HB－的电离
(4)c(Na＋)>c(HB－)>c(H＋)>c(B2－)>c(OH－)
16．常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表，请回答：
实验编号
HA物质的量浓度(mol·L－1)
NaOH物质的量浓度(mol·L－1)
混合溶液的pH
甲
0.2
0.2
pH＝a
乙
c
0.2
pH＝7
丙
0.2
0.1
pH＞7
丁
0.1
0.1
pH＝9
(1)不考虑其他组的实验结果，单从甲组情况分析，如何用a(混合溶液的pH)来说明HA是强酸还是弱酸______________________________________________________________
__________________。
(2)不考虑其他组的实验结果，单从乙组情况分析，C是否一定等于0.2__________(选填“是”或“否”)。混合液中离子浓度c(A－)与c(Na＋)的大小关系是____________。
(3)丙组实验结果分析，HA是________酸(选填“强”或“弱”)。该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________。
(4)丁组实验所得混合溶液中由水电离出的c(OH－)＝__________mol·L－1。写出该混合溶液中的下列算式的精确结果(数据不能做近似计算，不用化简)：
c(Na＋)－c(A－)＝____________________mol·L－1；
c(OH－)－c(HA)＝____________________mol·L－1。
解析：(1)一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度都为0.2 mol·L－1，则酸碱的物质的量相等，若混合溶液的pH为a＝7，说明反应后溶液呈中性，则HA是强酸，若混合溶液的pH为a＞7，反应后溶液呈碱性，则HA是弱酸。
(2)反应后溶液呈中性，若HA为强酸，则c＝0.2，若HA为弱酸，则c＞0.2，仅从乙组情况分析，c不一定等于0.2，由于反应后溶液呈中性，则有c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。
(3)由丙组实验知，反应后得到等物质的量浓度的HA和NaA混合溶液，pH＞7，溶液呈碱性，A－的水解程度大于HA的电离程度，HA为弱酸，且c(HA)＞c(Na＋)＞c(A－)，溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
(4)溶液的pH＝9，则c(H＋)为10－9 mol·L－1，等物质的量的一元酸、碱恰好反应后溶液呈碱性，溶液中OH－全部来自于A－的水解，c(OH－)＝KW/c(H＋)＝10－14/10－9 mol·L－1＝10－5mol·L－1，一元酸HA和NaOH溶液完全反应生成NaA溶液，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，则c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－5－10－9)mol·L－1；NaA溶液中的质子守恒关系式为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA)，得到c(OH－)－c(HA)＝c(H＋)＝10－9mol·L－1。
答案：(1)a＝7时，HA是强酸；a＞7时，HA是弱酸
(2)否 c(Na＋)＝c(A－)
(3)弱 c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
(4)10－5 10－5－10－9 10－9
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