2021版江苏新高考选考化学（苏教版）一轮复习教师用书：专题95小专题突破10　卤代烃在有机合成中的应用

小专题突破10　卤代烃在有机合成中的应用

[专题精讲]

1．连接烃和烃的衍生物的桥梁

烃通过与卤素单质发生取代反应或加成反应转化为卤代烃；卤代烃在碱性条件下可水解转化为醇或酚，进一步可转化为醛或羧酸；卤代烃通过消去反应可转化为烯烃或炔烃。

例如：―→醛或羧酸。

2．改变官能团的个数

例如：CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br。

3．改变官能团的位置

例如：CH2BrCH2CH2CH3CH2===CHCH2CH3。

4．对官能团进行保护

如在氧化CH2===CHCH2OH中的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：

[专题精练]

1．从溴乙烷制取1，2－二溴乙烷，下列制备方案中最好的是(　　)

A．CH3CH2BrCH3CH2OH

CH2===CH2CH2BrCH2Br

B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br

C．CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2Br

CH2BrCH2Br

D．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br

解析：选D。A项，发生三步反应，步骤多，产率低；B项，溴与烷烃发生取代反应，是连续反应，不能控制产物种类，副产物多；C项，步骤多，且发生卤代反应难控制产物纯度；D项，步骤少，产物纯度高。

2．根据下面的反应路线及所给信息填空。

(1)A的结构简式是________，名称是________。

(2)①的反应类型是______；③的反应类型是________________________________________________________________________。

(3)反应④的化学方程式是________________________________________

________________________________________________________________________。

解析：由反应①中A和Cl2在光照条件下发生取代反应得，可推知A为在NaOH的乙醇溶液、加热条件下发生消去反应得在Br2的CCl4溶液中发生加成反应得B为的转化应是在NaOH的乙醇溶液、加热条件下发生消去反应。

答案：(1) 　环己烷

(2)取代反应　加成反应

3．已知：R—CH===CH2＋HX―→。A、B、C、D、E有如下转化关系：

其中A、B是化学式均为C3H7Cl的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，填写下列空白：

(1)分别写出A、B、C、D、E的结构简式：A________；B________；C________；D________；E________。

(2)完成下列反应的化学方程式：

①A→E________________________________________________________；

②B→D________________________________________________________；

③C→E________________________________________________________。

解析：C3H7Cl的两种同分异构体分别为CH3CH2CH2Cl、，由图中的转化关系可知，E为丙烯(CH3CH===CH2)。根据题目已知信息可知，B为，则A为CH3CH2CH2Cl，进一步推知C为CH3CH2CH2OH，D为。

答案：(1)CH3CH2CH2Cl　

CH3CH2CH2OH　　CH3CH===CH2

(2)①CH3CH2CH2Cl＋NaOHCH3CH===CH2↑＋NaCl＋H2O

③CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑＋H2O

4．已知二氯烯丹是一种播前除草剂，其合成路线如下：

已知：D在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种。

(1)写出下列反应的反应类型：反应①是____________，反应③是____________，反应⑥是____________。

(2)写出下列物质的结构简式：A____________________，E________________________。

(3)写出反应③的化学方程式：_________________________________________

________________________________________________________________________。

解析：此题的突破口在于B与氯气加成得到

CH2Cl—CHCl—CH2Cl，从而逆向推出B为

CH2Cl—CH===CH2、A为CH3—CH===CH2。

CH2Cl—CHCl—CH2Cl通过反应③得到C，根据反应条件可知，反应③为消去反应，但难以判断CH2Cl—CHCl—CH2Cl 消去哪个氯，消去几个氯。此时可以从合成路线的另一端开始逆推。由E与

发生反应⑥(取代反应)得到二氯烯丹可推知，E为CH2Cl—CCl===CHCl。D的消去产物E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D为CH2Cl—CCl2—CH2Cl，再进一步联系反应③，可推知C为CH2Cl—CCl===CH2。

答案：(1)取代反应　消去反应　取代反应

(2)CH3—CH===CH2　CH2Cl—CCl===CHCl

(3)CH2Cl—CHCl—CH2Cl＋NaOH

CH2Cl—CCl===CH2＋NaCl＋H2O