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专题复习 高考化学 考点45 溶液的酸碱性及pH 讲义
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这是一份专题复习 高考化学 考点45 溶液的酸碱性及pH 讲义，共15页。试卷主要包含了溶液的酸碱性与pH，溶液的酸碱性及pH的计算，溶液稀释时pH的变化规律等内容，欢迎下载使用。
一、溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性(25 ℃时)
提醒：pH＝7或c(H＋)＝10－7 ml·L－1的溶液不一定呈中性，因水的电离与温度有关，常温时，pH＝7或c(H＋)＝10－7 ml·L－1溶液呈中性，100 ℃时pH＝6或c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1呈中性。
2．溶液的pH
（1）定义：pH=−lg c(H+)。
（2）pH 与溶液的酸碱性的关系
①25 ℃，纯水的pH=7，溶液呈中性；pH<7的溶液呈酸性；pH>7的溶液呈碱性。
②pH表示溶液的酸碱性及其强弱：25 ℃时，pH(<7)越小，溶液的酸性越强； pH(>7)越大，溶液的碱性越强。
（3）pH的适用范围
常温下，当溶液的酸碱性用pH表示时，一般情况下，1×10−14 ml·L−1pH>0。pH=0的溶液中并非无H+，而是c(H+)=1 ml·L−1；pH=14的溶液中并非无OH−，而是c(OH−)=1 ml·L−1。
当c(H+)>1 ml·L−1时，一般不用pH表示溶液的酸碱性，用c(H+)或c(OH−)直接表示溶液的酸碱性更方便。
注意：（1）未指明温度时，pH=7不代表溶液呈中性，如100 ℃时，pH=6为中性溶液。
（2）溶液的酸碱性也可以用pOH表示：pOH=−lgc(OH−)。因为常温下，c(OH−)·c(H+)=10−14，若两边均取负对数得：pH+pOH=14。
3．pH的测定方法
（1）pH试纸法
pH试纸的使用方法：取一片pH试纸，放在洁净的表面皿或玻璃片上，用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测液点于试纸中央，然后与标准比色卡对照读出数值。
pH试纸的种类：常用的pH试纸有广泛pH试纸(pH范围为1~14或0~10，可识别的pH差值约为1)和精密pH试纸(pH范围较窄，可识别的pH差值为0.2或 0.3)。
（2）pH计法
常用pH计来精确测量溶液的pH，读数时应保留两位小数。
（3）常用酸碱指示剂及其变色范围
注意：
（1）pH试纸不能伸入待测液中。
（2）pH试纸不能事先润湿(润湿相当于将溶液稀释)。用pH试纸测定的是一个粗略结果。
（3）用广泛pH试纸测出溶液的pH是整数，而不会是3.1、5.2等小数。
二、溶液的酸碱性及pH的计算
1．溶液pH的计算
（1）类型方法
①单一溶液
②混合溶液
（2）基本思路
2．酸碱混合的有关规律
（1）等体积的强酸（pH1）与强碱（pH2）混合(25 ℃)
若混合前pH1+ pH2>14，则混合后溶液呈碱性，pH混>7；
若混合前pH1+ pH2=14，则混合后溶液呈中性，pH混=7；
若混合前pH1+ pH2<14，则混合后溶液呈酸性，pH混<7。
（2）强酸（pH1）与强碱（pH2）混合呈中性时，二者的体积关系(25 ℃)
若pH1+ pH2=14，则V酸=V碱；
若pH1+ pH2≠14，则。
（3）等体积的强酸（pH1）与弱碱（pH2）混合(25 ℃)，若pH1+ pH2=14，由于弱碱过量，pH混>7。
（4）等体积的弱酸（pH1）与强碱（pH2）混合(25 ℃)，若pH1+ pH2=14，由于弱酸过量，pH混<7。
注意事项
（1）一般情况下，若ΔpH（pH的差值）≥2的两种强酸溶液等体积混合，pH=pH小+0.3；若ΔpH≥2的两种强碱溶液等体积混合，pH=pH大−0.3(相当于把pH小的酸溶液或pH大的碱溶液稀释到了原来的2倍)。
（2）酸按酸，碱按碱，同强混合在之间；异强混合看过量。若是碱碱混合或者酸碱混合且碱过量，一定要先算c(OH−)，再算c(H＋)及pH，或先算c(OH−)，再算pOH、pH。
三、溶液稀释时pH的变化规律
1．常温下酸、碱的稀释规律
注：表中a+n<7，b−n>7。
2．酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
注意：
（1）对于pH相同的强酸和弱酸（或强碱和弱碱）溶液稀释相同的倍数，强酸（或强碱）溶液的pH变化幅度大。这是因为强酸（或强碱）已完全电离，随着加水稀释，溶液中的H＋(或OH‒)的数目（水电离出的除外）不会增多，而弱酸（或弱碱）随着加水稀释，电离平衡向右移动，溶液中H＋(或OH‒)的数目还会增多。将pH相同的强酸和弱酸稀释后pH仍相同，则弱酸中所加的水比强酸中的多
（2）对于物质的量浓度相同的强酸和弱酸（或强碱和弱碱），稀释相同的倍数，pH的变化幅度不同，强酸（或强碱）稀释后pH的变化幅度大。
考向一 溶液酸碱性的判断
典例1 下列水溶液一定呈中性的是（ ）
A．pH=7的溶液B．c(H+)=1.0×10-7ml·L-1的溶液
C．c(H+)=c(OH-)的溶液D．pH=3的酸与pH=11的碱等体积混合后的溶液
【答案】C
【解析】A、Kw受温度的影响，升高温度，Kw增大，因此pH=7不一定显中性，故错误；
B、Kw受温度的影响，升高温度，Kw增大，因此c(H＋)=1×10－7ml·L－1，溶液不一定显中性，故错误；
C、判断溶液酸碱性的可靠依据是氢离子和氢氧根离子浓度的相对大小，c(H+)=c(OH-)的溶液显中性，故正确；
D、酸、碱不知道是强电解质还是弱电解质，故错误。
故选C。
1．T℃时，NaCl溶液中c(H+)=1×10-6ml/L 。下列说法正确的是
A．该NaCl溶液显酸性B．该NaCl溶液中KW＝1×10-12
C．该NaCl溶液中c(OH-)> c(H+)D．该NaCl溶液pH=7
【答案】B
【解析】在任何温度下，NaCl溶液均为中性溶液，溶液中c(OH-)= c(H+)，现T℃时，NaCl溶液中c(H+)=1×10-6ml/L ，此时溶液的pH=6，水的离子积KW＝c(OH-)× c(H+)=1×10-12，则选项B正确，故答案为为B。
溶液酸碱性判断时的易错提醒
（1）判断溶液酸碱性的依据是c(H+)与c(OH−)的相对大小，若c(H+)=c(OH−)，则溶液呈中性。
（2）pH=7或c(H+)=10−7ml·L−1的溶液不一定呈中性，因水的电离平衡与温度有关。常温时，pH=7呈中性；100 ℃时，pH=6呈中性。
（3）溶液中c(H+)越小，c(OH−)越大，溶液的酸性越弱，碱性越强；溶液中c(H+)越大，c(OH−)越小，溶液的酸性越强，碱性越弱。
（4）室温下，已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合
①两强混合
a．若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。
b．若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH>7。
c．若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH<7。
②一强一弱混合——“谁弱显谁性”
pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。
考向二 溶液pH的计算
典例2 （1）已知T ℃，Kw＝1×10－13，则T ℃________25 ℃(填“＞”“＜”或“＝”)。在T ℃时将pH＝11的NaOH溶液a L与pH＝1的硫酸b L混合(忽略混合后溶液体积的变化)，若所得混合溶液的pH＝10，则a∶b＝________。
（2）25 ℃时，有pH＝x的盐酸和pH＝y的氢氧化钠溶液(x≤6，y≥8)，取a L该盐酸与b L该氢氧化钠溶液反应，恰好完全中和，求：
①若x＋y＝14，则a/b＝________(填数据)；
②若x＋y＝13，则a/b＝________(填数据)；
③若x＋y＞14，则a/b＝________________(填表达式)。
④该盐酸与该氢氧化钠溶液完全中和，两溶液的pH(x、y)的关系式为________________(填表达式)。
【答案】（1）＞ 101∶9
（2）①1 ②0.1 ③10x＋y－14
④x＋y＝14＋lg eq \f(a,b)
【解析】（1）水的离子积常数随温度升高而增大，故T ℃＞25 ℃；T ℃下，pH＝11的氢氧化钠溶液，c(OH－)为0.01 ml·L－1；pH＝1的硫酸溶液c(H＋)＝0.1 ml·L－1，混合后所得溶液的pH＝10，eq \f(0.01×a－0.1×b,a＋b)＝10－3，a∶b＝101∶9；
（2）pH＝x的盐酸和pH＝y的氢氧化钠溶液(x≤6，y≥8)，取a L该盐酸与b L该氢氧化钠溶液反应，恰好完全中和，则有a×10－x＝b×10－14＋y；eq \f(a,b)＝10－14＋x＋y，①x＋y＝14，则eq \f(a,b)＝1；②x＋y＝13，则eq \f(a,b)＝0.1；③x＋y＞14，则eq \f(a,b)＝10－14＋x＋y；④盐酸与该氢氧化钠溶液完全中和，两溶液的pH(x、y)的关系式为x＋y＝14＋lg eq \f(a,b)。
2．关于下列溶液混合后的pH（忽略体积变化）说法不正确的是
A．25℃时，pH=2的盐酸pH=11的烧碱溶液按体积比1:9充分反应后，溶液的pH=4
B．25℃时，pH=2和pH=4的盐酸溶液按体积比1:10充分混合后，溶液的pH=3
C．25℃时，pH=3的盐酸和pH=3醋酸溶液任意比例混合后，溶液的pH=3
D．25℃时，pH=9和pH=11的烧碱溶液等体积混合，pH=10
【答案】D
【解析】A. 25℃时，pH=2的盐酸中氢离子浓度为10-2ml/L，pH=11的烧碱溶液中氢氧根离子浓度为10-3ml/L，pH=2的盐酸pH=11的烧碱溶液按体积比1:9充分反应后，混合溶液中氢离子为 ，pH=4，A正确；
B. 25℃时，pH=2和pH=4的盐酸溶液按体积比1:10充分混合后，混合溶液中氢离子为，溶液的pH=3，B正确；
C. 25℃时，pH=3的盐酸和pH=3醋酸溶液任意比例混合后，氢离子浓度始终为10-3ml/L，溶液的pH=3，C正确；
D. 25℃时，pH=9和pH=11的烧碱溶液等体积混合，混合液中氢氧根，氢离子浓度约为2×10-11ml/L，pH=10.7，D不正确；
1．将pH＝1的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液，pH都升高了1，则加入的水与NaOH溶液的体积比为
A．9 B．10
C．11D．12
【答案】C
【解析】将pH＝1的盐酸加适量水，pH升高了1，说明所加的水是原溶液的9倍；另1份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后，pH升高了1，则10－1×1－10－1·x＝10－2·(1＋x)，解得x＝eq \f(9,11)，则加入的水与NaOH溶液的体积比为9∶eq \f(9,11)＝11∶1。
2．常温下，pH＝a和pH＝b的两种NaOH溶液，已知b＝a＋2，则将两种溶液等体积混合后，所得溶液的pH接近于
A．a－lg 2B．b－lg 2
C．a＋lg 2D．b＋lg 2
【答案】B
【解析】两种溶液中c(OH－)分别为10a－14 ml·L－1、10b－14 ml·L－1，等体积混合后
c(OH－)＝eq \f(10a－14 ml·L－1＋10b－14 ml·L－1,2)＝eq \f(101×10a－14,2)ml·L－1，
pOH＝(14－a)－lg 101＋lg 2≈12－a＋lg 2，pH＝14－pOH＝2＋a－lg 2＝b－lg 2。
3．下图是对10mL一定物质的量浓度的盐酸用一定物质的量浓度的NaOH溶液滴定的图像，依据图像推出盐酸和NaOH溶液的物质的量浓度是下表内各组中的
【答案】D
【解析】结合图像可以知道，当NaOH溶液的体积为20mL，酸过量，pH=2，则c(H＋)= =0.01ml/L（1）；当NaOH溶液的体积为30mL，溶液呈中性，恰好反应，即10c(HCl)=30c(NaOH)（2），由（1）（2）求计算得出c(HCl)=0.09ml/L、c(NaOH)=0.03 ml/L。故答案选D。
4．室温下，有关pH计算结果一定正确的是
①强酸pH=a，加水稀释到10n倍，则pH=a+n
②弱酸pH=a，加水稀释到10n倍，则pH③强碱pH=b，加水稀释到10n倍，则pH=b−n
④弱碱pH=b，加水稀释到10n倍，则pH>b−n(b−n>7)
A．①②B．②③C．③④D．②④
【答案】D
【解析】若为强酸时，pH=a，c(H+)=10−a ml·L−1，加水稀释到10n倍，稀释后c(H+)=10−(a+n) ml·L−1，则pH=n+a，但这时稀释程度不大；当a+n>7时，应考虑水的电离，此时pH≈7。若为强碱时，pH=b，则c(H+)=10−b ml·L−1，即c(OH−)=10−14+b ml·L−1，加水稀释到10n倍后，c(OH−)=10−14+b−n ml·L−1，换算成c(H+)=10n−b ml·L−1，即pH=b−n。同理，稀释到很稀时，应考虑水的电离，此时pH≈7。弱酸与弱碱稀释时除考虑稀释因素外，还要考虑弱酸与弱碱在稀释过程中电离平衡的移动。
5．常温下，关于溶液稀释的说法正确的是
A．将1 L 0.1 ml·L－1的Ba(OH)2溶液加水稀释为2 L，pH＝13
B．pH＝3的醋酸溶液加水稀释100倍，pH＝5
C．pH＝4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1
D．pH＝8的NaOH溶液加水稀释100倍，其pH＝6
【答案】A
【解析】A项，c(OH－)＝eq \f(0.1×2,2) ml·L－1＝0.1 ml·L－1，c(H＋)＝1×10－13 ml·L－1，故pH＝13，正确；B项，稀释100倍，ΔpH<2，故37，错误。
6．在T ℃时，某NaOH稀溶液中c(H＋)＝10－a ml·L－1，c(OH－)＝10－b ml·L－1，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝c的盐酸(T ℃)，测得混合溶液的部分pH如下表所示：
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c为
A．1 B．4
C．5 D．6
【答案】B
【解析】据题意可知在该温度下水的离子积常数是1×10－12，而不是1×10－14。通过①可知，此NaOH溶液中c(OH－)＝10－4 ml·L－1。由②可知，加入20 mL盐酸后溶液的pH＝6，此时恰好完全中和。则c(H＋)＝＝1×10－4 ml·L－1，则c＝4。
7．已知在100 ℃时水的离子积Kw＝1×10－12(本题涉及溶液的温度均为100 ℃)。下列说法中正确的是
A．0.005 ml·L－1的H2SO4溶液，pH＝2
B．0.001 ml·L－1的NaOH溶液，pH＝11
C．0.005 ml·L－1的H2SO4溶液与0.01 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH为6，溶液显酸性
D．完全中和pH＝3的H2SO4溶液50 mL，需要pH＝9的NaOH溶液100 mL
【答案】A
【解析】A项，0.005 ml·L－1的H2SO4溶液中，c(H＋)＝0.005 ml·L－1×2＝0.01 ml·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg0.01＝2。此计算与Kw值无关，不要受Kw＝1×10－12的干扰；B项，0.001 ml·L－1的NaOH溶液中，c(OH－)＝0.001 ml·L－1，c(H＋)＝eq \f(Kw,cOH－)＝eq \f(1×10－12,1×10－3) ml·L－1＝1×10－9 ml·L－1，pH＝－lg(1×10－9)＝9；C项，0.005 ml·L－1的H2SO4溶液与0.01 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合，溶液呈中性，pH＝6；D项，pH＝3的H2SO4溶液c(H＋)＝10－3 ml·L－1，pH＝9的NaOH溶液，c(OH－)＝10－3 ml·L－1，二者完全中和，溶液的体积相等。
8．某温度下，水的离子积约为1×10－12，将Va L pH＝2的硫酸溶液与Vb L pH＝11的NaOH溶液混合，若混合溶液的pH＝10，体积是(Va＋Vb) L，则Va∶Vb为 ( )
A．2∶11 B．2∶9C．11∶2D．9∶2
【答案】D
【解析】水的离子积常数Kw=10-12，即PH=6时，溶液呈中性，pH=2的硫酸溶液中氢离子浓度═10-2ml/L，pH=11的氢氧化钠溶液中氢氧根离子浓度=ml/L=0.1ml/L，混合溶液的pH=10，溶液呈碱性，说明氢氧化钠过量；混合溶液中氢氧根离子浓度=ml/L=0.01ml/L，混合溶液中氢氧根离子浓度===0.01ml/L，则Va：Vb=9：2，故答案为D。
9．现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是
A．③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大
B．②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H+)＞c(OH-)
C．V1 L④和V2 L②混合，若混合后溶液pH=7，则V1=V2
D．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH：①＞②＞③＞④
【答案】D
【解析】A、醋酸、盐酸均呈酸性，醋酸钠呈碱性，两溶液加入醋酸钠后pH均增大，选项A正确；B、③中醋酸浓度大于②中氢氧化钠的浓度，二者等体积混合，醋酸过量导致溶液呈酸性，则c(H+)＞c(OH-)，选项B正确；C、盐酸为强酸，氢氧化钠为强碱，V1L④和V2L②混合，若混合后溶液pH=7，则V1=V2，选项C正确；D、加水稀释促进弱电解质一水合氨和醋酸电离，导致稀释后醋酸pH小于盐酸、氨水pH大于氢氧化钠，所以它们分别稀释10倍后，溶液的pH：①＞②＞④＞③，选项D不正确。答案选D。
10．已知H2A为二元弱酸，室温下向100.0 mL 0.1 ml·L－1H2A溶液中加入不同质量的NaOH固体，pH变化如下表(不考虑溶液体积变化)。下列分析正确的是
A．H2A第一步电离K1的数量级为10－8
B．上述过程中水的电离程度一直增大
C．m(NaOH)＝0.6 g时，c(Na＋)>c(A2－)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)
D．若溶液中加NaOH至eq \f(c(HA－),c(A2－))＝100时，c(OH－)>100 c(H＋)
【答案】D
【解析】初始时，0.1 ml·L－1H2A溶液的pH＝3.8，根据氢离子浓度的近似计算公式c(H＋)＝eq \r(Kal×c)＝eq \r(Kal×0.1)＝10－3.8 ml·L－1，所以Kal＝10－6.6，其数量级为10－7，A错误。初始时，0.1 ml·L－1H2A溶液对于水的电离一定是抑制，随着H2A逐渐被中和，转化为盐，则变成对水的电离产生促进，最后氢氧化钠过量，再对水的电离产生抑制，B错误。加入的氢氧化钠为0.6 g(0.015 ml)时，溶液为浓度相等的Na2A和NaHA混合溶液，由表中数据得到此时溶液一定显碱性，因为A2－的水解能力强于HA－，且A2－水解得到HA－，所以c(A2－)8时，一定有c(OH－)>100 c(H＋)，D正确。
11．（1）体积相同，浓度均为0.2 ml·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释10倍，溶液的pH分别变成m和n，则m与n的关系为________。
（2）体积相同，浓度均为0.2 ml·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为________。
（3）体积相同，pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为________。
（4）体积相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分别加水稀释100倍，溶液的pH分别为m和n，则m和n的关系为________。
【答案】（1）mn （3）mn
【解析】（1）稀释10倍后两浓度均变为0.02 ml·L－1，盐酸中的c(H＋)>醋酸中的c(H＋)，故m（2）若稀释相同倍数，盐酸的pH仍比醋酸的小，故盐酸稀释的倍数大，故m>n。
（3）稀释相同倍数，CH3COOH溶液的pH变化较小，故m（4）稀释相同倍数，氨水的pH变化较小，故m>n。
12．已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示：
（1）95℃时，水的电离平衡曲线应为B，请说明理由______。
25℃时，将pH=9的NaOH溶液与pH=4的硫酸溶液混合，所得混合溶液的pH=7，则NaOH溶液与硫酸溶液的体积比为______。
（2）95℃时，若100体积pH=a的某强酸溶液与1体积pH=b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则a与b之间应满足的关系是______。
（3）曲线A所对应的温度下，pH=2的HCl溶液和pH=11的某BOH溶液中，若水的电离程度分别用α1、α2表示，则α1______α2(填“大于”、“小于”、“等于”或“无法确定”)。
（4）曲线B对应温度下，将0.02ml/LBa(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合后，混合溶液的pH=________。
【答案】（1）水的电离是吸热过程，温度高时，电离程度大，c(H+)、c(OH−)大 10∶1
（2）a+b=12 （3）小于 （4）10
【解析】本题考查水溶液中的电离和混合溶液pH的计算。（1）水的电离是吸热过程，温度高时，电离程度大，c(H+)、c(OH−)大，故水的电离平衡曲线应为B；25℃时，所得混合溶液的pH=7，即氢离子和氢氧根物质的量相等。设氢氧化钠的体积为V1 ，稀硫酸的体积为V2，有溶液中10−5V1=10−4V2，解得V1∶V2=10∶1。
（2）95℃时，由图可知水的离子积为10−12，若100体积pH=a的某强酸溶液与1体积pH=b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，即氢离子和氢氧根物质的量相等。同理可得a与b之间应满足a+b=12。
（3）曲线A所对应的温度即25℃时，pH=2的HCl溶液c(H+)=10−2 ml/L，pH=11的某BOH溶液c(OH−)=10−3 ml/L，故前者水的电离程度小于后者。
（4）曲线B对应温度即95℃时，0.02 ml/L Ba(OH)2溶液c(OH−)=4×10−2 ml/L，等物质的量浓度的NaHSO4溶液c(H+)=2×10−2 ml/L，等体积混合后c(OH−)=(4−2)×10−2 ml/L×=1×10−2 ml/L，故pH=12−2=10。
1．[2015海南]0.1 ml下列气体分别与1 L 0.l ml·L−1的NaOH溶液反应，形成的溶液pH最小的是
A．NO2 B．SO2 C．SO3 D．CO2
【答案】C
【解析】A、NO2和NaOH溶液发生反应：2NO2+2NaOHNaNO3+NaNO2+H2O，二者恰好反应得到是NaNO3和NaNO2的混合溶液，该溶液中含有强碱弱酸盐，水溶液显碱性；B、SO2和NaOH溶液发生反应：SO2+NaOHNaHSO3，该物质是强碱弱酸盐，由于HSO3−电离大于水解作用，所以溶液显酸性；C、SO3和NaOH溶液发生反应：SO3+NaOHNaHSO4，该盐是强酸强碱的酸式盐，电离是溶液显酸性，相当于一元强酸，酸性比NaHSO3强；D、CO2和NaOH溶液发生反应：CO2+NaOHNaHCO3，该物质是强碱弱酸盐，由于电离小于水解作用，所以溶液显减性。故溶液的酸性最强的是NaHSO4，溶液的酸性越强，pH越小，选C。
2．[2015新课标Ⅰ]浓度均为0.10 ml/L、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随的变化如图所示，下列叙述错误的是
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等
D．当=2时，若两溶液同时升高温度，则 QUOTE 增大
【答案】D
【解析】A、根据图像可知，0.1 ml/L MOH溶液的pH=13，说明MOH完全电离，为强电解质，而ROH溶液的pH<13，说明ROH为弱电解质，所以MOH的碱性强于ROH的碱性，正确；B、ROH为弱碱，溶液越稀越易电离，所以ROH的电离程度：b点大于a点，正确；C、两溶液无限稀释下去，最终的pH均为7，所以它们的氢氧根离子浓度相等，正确；D、当=2时，MOH溶液的pH=11，ROH溶液的pH=10，MOH溶液中不存在电离平衡，升高温度，对c(M+)无影响；而ROH溶液中存在电离平衡，升高温度，电离正向移动，则c(R+)浓度增大。综上所述，升高温度时 QUOTE 比值减小，错误。
3．（2008·全国高考真题）常温下，取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为
A．0.01ml·L－1B．0.017ml·L－1
C．0.05ml·L－1D．0.50ml·L－1
【答案】C
【解析】设NaOH和HCl的物质的量浓度均为c，NaOH和HCl溶液以3:2体积比相混合，体积分别为3V、2V，酸碱混合后pH=12，则碱过量，剩余的氢氧根离子浓度为：c(OH−)=0.01 ml·L－1，则：c(OH−)==0.01 ml·L－1，解得：c=0.05ml·L－1，正确，答案选C。
4．（2007·全国高考真题）室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是
A．pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合
B．pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合
C．pH＝3的醋酸和pH＝11的的氢氧化钡溶液等体积混合
D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混合
【答案】C
【解析】A．一水合氨为弱电解质，溶液中只能部分电离出氢氧根离子，pH＝3的盐酸中氯化氢浓度为0．001ml/L，而pH＝11的氨水中一水合氨浓度远远大于0．01ml/L，两溶液等体积混合后氨水过量，溶液显示碱性，溶液的pH一定大于7，错误；B．盐酸是强酸，氢氧化钡是强碱，完全电离，所以pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合，二者恰好完全反应产生水，所以溶液的pH＝7，错误；C．pH＝3的醋酸中，醋酸为弱电解质，醋酸的物质的量浓度大于0．001ml/L，pH＝11的氢氧化钠溶液中氢氧化钠的浓度为0．001ml/L，两溶液等体积混合后醋酸过量，溶液显示酸性，溶液的pH一定小于7，正确；D．一水合氨为弱电解质，溶液中只能部分电离出氢氧根离子，pH=3的硫酸中硫酸浓度为0．001ml/L，而pH=11的氨水中一水合氨浓度远远大于0．01ml/L，两溶液等体积混合后氨水过量，溶液显示碱性，溶液的pH一定大于7，错误；综上所述，答案为C。
溶液的酸碱性
c(H+)与c(OH－) 比较
c(H+)大小
pH
酸性溶液
c(H+)>c(OH－)
c(H+)>1×10－7ml·L－1
<7
中性溶液
c(H+)=c(OH－)
c(H+)=1×10－7ml·L－1
=7
碱性溶液
c(H+)c(H+)<1×10－7ml·L－1
>7
指示剂
pH及变色范围
甲基橙
石蕊
酚酞
溶液类型
相关计算
强酸（HnA）
设HnA的浓度为c ml/L，则c(H+)=nc ml/L，pH=−lgc(H+)=−lgnc
强碱［B(OH)n］
溶液
设B(OH)n的浓度为c ml/L，则c(OH−)=nc ml/L，c(H+)= ml/L，pH=−lgc(H+)=14+lgnc
溶液类型
相关计算
两种强酸混合
两种强碱混合
强酸强碱混合
恰好完全反应
pH=7（25℃）
酸过量
c(H＋)=
碱过量
c(OH−)=
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到体积为原来的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH=a
pH=a+n
弱酸
a碱
强碱
pH=b
pH=b−n
弱碱
b−n 选项
溶液
A
B
C
D
c(HCl)/ml·L－1
0.12
0.04
0.03
0.09
c(NaOH)/ml·L－
0.04
0.12
0.09
0.03
序号
NaOH溶液体积
盐酸体积
溶液pH
①
20.00
0.00
8
②
20.00
20.00
6
序号
①
②
③
④
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
pH
11
11
3
3
m(NaOH)/g
0
0.4
0.8
1.2
pH
3.8
8.3
12.0
13.2
一、溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性(25 ℃时)
提醒：pH＝7或c(H＋)＝10－7 ml·L－1的溶液不一定呈中性，因水的电离与温度有关，常温时，pH＝7或c(H＋)＝10－7 ml·L－1溶液呈中性，100 ℃时pH＝6或c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1呈中性。
2．溶液的pH
（1）定义：pH=−lg c(H+)。
（2）pH 与溶液的酸碱性的关系
①25 ℃，纯水的pH=7，溶液呈中性；pH<7的溶液呈酸性；pH>7的溶液呈碱性。
②pH表示溶液的酸碱性及其强弱：25 ℃时，pH(<7)越小，溶液的酸性越强； pH(>7)越大，溶液的碱性越强。
（3）pH的适用范围
常温下，当溶液的酸碱性用pH表示时，一般情况下，1×10−14 ml·L−1
当c(H+)>1 ml·L−1时，一般不用pH表示溶液的酸碱性，用c(H+)或c(OH−)直接表示溶液的酸碱性更方便。
注意：（1）未指明温度时，pH=7不代表溶液呈中性，如100 ℃时，pH=6为中性溶液。
（2）溶液的酸碱性也可以用pOH表示：pOH=−lgc(OH−)。因为常温下，c(OH−)·c(H+)=10−14，若两边均取负对数得：pH+pOH=14。
3．pH的测定方法
（1）pH试纸法
pH试纸的使用方法：取一片pH试纸，放在洁净的表面皿或玻璃片上，用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测液点于试纸中央，然后与标准比色卡对照读出数值。
pH试纸的种类：常用的pH试纸有广泛pH试纸(pH范围为1~14或0~10，可识别的pH差值约为1)和精密pH试纸(pH范围较窄，可识别的pH差值为0.2或 0.3)。
（2）pH计法
常用pH计来精确测量溶液的pH，读数时应保留两位小数。
（3）常用酸碱指示剂及其变色范围
注意：
（1）pH试纸不能伸入待测液中。
（2）pH试纸不能事先润湿(润湿相当于将溶液稀释)。用pH试纸测定的是一个粗略结果。
（3）用广泛pH试纸测出溶液的pH是整数，而不会是3.1、5.2等小数。
二、溶液的酸碱性及pH的计算
1．溶液pH的计算
（1）类型方法
①单一溶液
②混合溶液
（2）基本思路
2．酸碱混合的有关规律
（1）等体积的强酸（pH1）与强碱（pH2）混合(25 ℃)
若混合前pH1+ pH2>14，则混合后溶液呈碱性，pH混>7；
若混合前pH1+ pH2=14，则混合后溶液呈中性，pH混=7；
若混合前pH1+ pH2<14，则混合后溶液呈酸性，pH混<7。
（2）强酸（pH1）与强碱（pH2）混合呈中性时，二者的体积关系(25 ℃)
若pH1+ pH2=14，则V酸=V碱；
若pH1+ pH2≠14，则。
（3）等体积的强酸（pH1）与弱碱（pH2）混合(25 ℃)，若pH1+ pH2=14，由于弱碱过量，pH混>7。
（4）等体积的弱酸（pH1）与强碱（pH2）混合(25 ℃)，若pH1+ pH2=14，由于弱酸过量，pH混<7。
注意事项
（1）一般情况下，若ΔpH（pH的差值）≥2的两种强酸溶液等体积混合，pH=pH小+0.3；若ΔpH≥2的两种强碱溶液等体积混合，pH=pH大−0.3(相当于把pH小的酸溶液或pH大的碱溶液稀释到了原来的2倍)。
（2）酸按酸，碱按碱，同强混合在之间；异强混合看过量。若是碱碱混合或者酸碱混合且碱过量，一定要先算c(OH−)，再算c(H＋)及pH，或先算c(OH−)，再算pOH、pH。
三、溶液稀释时pH的变化规律
1．常温下酸、碱的稀释规律
注：表中a+n<7，b−n>7。
2．酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
注意：
（1）对于pH相同的强酸和弱酸（或强碱和弱碱）溶液稀释相同的倍数，强酸（或强碱）溶液的pH变化幅度大。这是因为强酸（或强碱）已完全电离，随着加水稀释，溶液中的H＋(或OH‒)的数目（水电离出的除外）不会增多，而弱酸（或弱碱）随着加水稀释，电离平衡向右移动，溶液中H＋(或OH‒)的数目还会增多。将pH相同的强酸和弱酸稀释后pH仍相同，则弱酸中所加的水比强酸中的多
（2）对于物质的量浓度相同的强酸和弱酸（或强碱和弱碱），稀释相同的倍数，pH的变化幅度不同，强酸（或强碱）稀释后pH的变化幅度大。
考向一 溶液酸碱性的判断
典例1 下列水溶液一定呈中性的是（ ）
A．pH=7的溶液B．c(H+)=1.0×10-7ml·L-1的溶液
C．c(H+)=c(OH-)的溶液D．pH=3的酸与pH=11的碱等体积混合后的溶液
【答案】C
【解析】A、Kw受温度的影响，升高温度，Kw增大，因此pH=7不一定显中性，故错误；
B、Kw受温度的影响，升高温度，Kw增大，因此c(H＋)=1×10－7ml·L－1，溶液不一定显中性，故错误；
C、判断溶液酸碱性的可靠依据是氢离子和氢氧根离子浓度的相对大小，c(H+)=c(OH-)的溶液显中性，故正确；
D、酸、碱不知道是强电解质还是弱电解质，故错误。
故选C。
1．T℃时，NaCl溶液中c(H+)=1×10-6ml/L 。下列说法正确的是
A．该NaCl溶液显酸性B．该NaCl溶液中KW＝1×10-12
C．该NaCl溶液中c(OH-)> c(H+)D．该NaCl溶液pH=7
【答案】B
【解析】在任何温度下，NaCl溶液均为中性溶液，溶液中c(OH-)= c(H+)，现T℃时，NaCl溶液中c(H+)=1×10-6ml/L ，此时溶液的pH=6，水的离子积KW＝c(OH-)× c(H+)=1×10-12，则选项B正确，故答案为为B。
溶液酸碱性判断时的易错提醒
（1）判断溶液酸碱性的依据是c(H+)与c(OH−)的相对大小，若c(H+)=c(OH−)，则溶液呈中性。
（2）pH=7或c(H+)=10−7ml·L−1的溶液不一定呈中性，因水的电离平衡与温度有关。常温时，pH=7呈中性；100 ℃时，pH=6呈中性。
（3）溶液中c(H+)越小，c(OH−)越大，溶液的酸性越弱，碱性越强；溶液中c(H+)越大，c(OH−)越小，溶液的酸性越强，碱性越弱。
（4）室温下，已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合
①两强混合
a．若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。
b．若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH>7。
c．若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH<7。
②一强一弱混合——“谁弱显谁性”
pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。
考向二 溶液pH的计算
典例2 （1）已知T ℃，Kw＝1×10－13，则T ℃________25 ℃(填“＞”“＜”或“＝”)。在T ℃时将pH＝11的NaOH溶液a L与pH＝1的硫酸b L混合(忽略混合后溶液体积的变化)，若所得混合溶液的pH＝10，则a∶b＝________。
（2）25 ℃时，有pH＝x的盐酸和pH＝y的氢氧化钠溶液(x≤6，y≥8)，取a L该盐酸与b L该氢氧化钠溶液反应，恰好完全中和，求：
①若x＋y＝14，则a/b＝________(填数据)；
②若x＋y＝13，则a/b＝________(填数据)；
③若x＋y＞14，则a/b＝________________(填表达式)。
④该盐酸与该氢氧化钠溶液完全中和，两溶液的pH(x、y)的关系式为________________(填表达式)。
【答案】（1）＞ 101∶9
（2）①1 ②0.1 ③10x＋y－14
④x＋y＝14＋lg eq \f(a,b)
【解析】（1）水的离子积常数随温度升高而增大，故T ℃＞25 ℃；T ℃下，pH＝11的氢氧化钠溶液，c(OH－)为0.01 ml·L－1；pH＝1的硫酸溶液c(H＋)＝0.1 ml·L－1，混合后所得溶液的pH＝10，eq \f(0.01×a－0.1×b,a＋b)＝10－3，a∶b＝101∶9；
（2）pH＝x的盐酸和pH＝y的氢氧化钠溶液(x≤6，y≥8)，取a L该盐酸与b L该氢氧化钠溶液反应，恰好完全中和，则有a×10－x＝b×10－14＋y；eq \f(a,b)＝10－14＋x＋y，①x＋y＝14，则eq \f(a,b)＝1；②x＋y＝13，则eq \f(a,b)＝0.1；③x＋y＞14，则eq \f(a,b)＝10－14＋x＋y；④盐酸与该氢氧化钠溶液完全中和，两溶液的pH(x、y)的关系式为x＋y＝14＋lg eq \f(a,b)。
2．关于下列溶液混合后的pH（忽略体积变化）说法不正确的是
A．25℃时，pH=2的盐酸pH=11的烧碱溶液按体积比1:9充分反应后，溶液的pH=4
B．25℃时，pH=2和pH=4的盐酸溶液按体积比1:10充分混合后，溶液的pH=3
C．25℃时，pH=3的盐酸和pH=3醋酸溶液任意比例混合后，溶液的pH=3
D．25℃时，pH=9和pH=11的烧碱溶液等体积混合，pH=10
【答案】D
【解析】A. 25℃时，pH=2的盐酸中氢离子浓度为10-2ml/L，pH=11的烧碱溶液中氢氧根离子浓度为10-3ml/L，pH=2的盐酸pH=11的烧碱溶液按体积比1:9充分反应后，混合溶液中氢离子为 ，pH=4，A正确；
B. 25℃时，pH=2和pH=4的盐酸溶液按体积比1:10充分混合后，混合溶液中氢离子为，溶液的pH=3，B正确；
C. 25℃时，pH=3的盐酸和pH=3醋酸溶液任意比例混合后，氢离子浓度始终为10-3ml/L，溶液的pH=3，C正确；
D. 25℃时，pH=9和pH=11的烧碱溶液等体积混合，混合液中氢氧根，氢离子浓度约为2×10-11ml/L，pH=10.7，D不正确；
1．将pH＝1的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液，pH都升高了1，则加入的水与NaOH溶液的体积比为
A．9 B．10
C．11D．12
【答案】C
【解析】将pH＝1的盐酸加适量水，pH升高了1，说明所加的水是原溶液的9倍；另1份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后，pH升高了1，则10－1×1－10－1·x＝10－2·(1＋x)，解得x＝eq \f(9,11)，则加入的水与NaOH溶液的体积比为9∶eq \f(9,11)＝11∶1。
2．常温下，pH＝a和pH＝b的两种NaOH溶液，已知b＝a＋2，则将两种溶液等体积混合后，所得溶液的pH接近于
A．a－lg 2B．b－lg 2
C．a＋lg 2D．b＋lg 2
【答案】B
【解析】两种溶液中c(OH－)分别为10a－14 ml·L－1、10b－14 ml·L－1，等体积混合后
c(OH－)＝eq \f(10a－14 ml·L－1＋10b－14 ml·L－1,2)＝eq \f(101×10a－14,2)ml·L－1，
pOH＝(14－a)－lg 101＋lg 2≈12－a＋lg 2，pH＝14－pOH＝2＋a－lg 2＝b－lg 2。
3．下图是对10mL一定物质的量浓度的盐酸用一定物质的量浓度的NaOH溶液滴定的图像，依据图像推出盐酸和NaOH溶液的物质的量浓度是下表内各组中的
【答案】D
【解析】结合图像可以知道，当NaOH溶液的体积为20mL，酸过量，pH=2，则c(H＋)= =0.01ml/L（1）；当NaOH溶液的体积为30mL，溶液呈中性，恰好反应，即10c(HCl)=30c(NaOH)（2），由（1）（2）求计算得出c(HCl)=0.09ml/L、c(NaOH)=0.03 ml/L。故答案选D。
4．室温下，有关pH计算结果一定正确的是
①强酸pH=a，加水稀释到10n倍，则pH=a+n
②弱酸pH=a，加水稀释到10n倍，则pH
④弱碱pH=b，加水稀释到10n倍，则pH>b−n(b−n>7)
A．①②B．②③C．③④D．②④
【答案】D
【解析】若为强酸时，pH=a，c(H+)=10−a ml·L−1，加水稀释到10n倍，稀释后c(H+)=10−(a+n) ml·L−1，则pH=n+a，但这时稀释程度不大；当a+n>7时，应考虑水的电离，此时pH≈7。若为强碱时，pH=b，则c(H+)=10−b ml·L−1，即c(OH−)=10−14+b ml·L−1，加水稀释到10n倍后，c(OH−)=10−14+b−n ml·L−1，换算成c(H+)=10n−b ml·L−1，即pH=b−n。同理，稀释到很稀时，应考虑水的电离，此时pH≈7。弱酸与弱碱稀释时除考虑稀释因素外，还要考虑弱酸与弱碱在稀释过程中电离平衡的移动。
5．常温下，关于溶液稀释的说法正确的是
A．将1 L 0.1 ml·L－1的Ba(OH)2溶液加水稀释为2 L，pH＝13
B．pH＝3的醋酸溶液加水稀释100倍，pH＝5
C．pH＝4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1
D．pH＝8的NaOH溶液加水稀释100倍，其pH＝6
【答案】A
【解析】A项，c(OH－)＝eq \f(0.1×2,2) ml·L－1＝0.1 ml·L－1，c(H＋)＝1×10－13 ml·L－1，故pH＝13，正确；B项，稀释100倍，ΔpH<2，故3
6．在T ℃时，某NaOH稀溶液中c(H＋)＝10－a ml·L－1，c(OH－)＝10－b ml·L－1，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝c的盐酸(T ℃)，测得混合溶液的部分pH如下表所示：
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c为
A．1 B．4
C．5 D．6
【答案】B
【解析】据题意可知在该温度下水的离子积常数是1×10－12，而不是1×10－14。通过①可知，此NaOH溶液中c(OH－)＝10－4 ml·L－1。由②可知，加入20 mL盐酸后溶液的pH＝6，此时恰好完全中和。则c(H＋)＝＝1×10－4 ml·L－1，则c＝4。
7．已知在100 ℃时水的离子积Kw＝1×10－12(本题涉及溶液的温度均为100 ℃)。下列说法中正确的是
A．0.005 ml·L－1的H2SO4溶液，pH＝2
B．0.001 ml·L－1的NaOH溶液，pH＝11
C．0.005 ml·L－1的H2SO4溶液与0.01 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH为6，溶液显酸性
D．完全中和pH＝3的H2SO4溶液50 mL，需要pH＝9的NaOH溶液100 mL
【答案】A
【解析】A项，0.005 ml·L－1的H2SO4溶液中，c(H＋)＝0.005 ml·L－1×2＝0.01 ml·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg0.01＝2。此计算与Kw值无关，不要受Kw＝1×10－12的干扰；B项，0.001 ml·L－1的NaOH溶液中，c(OH－)＝0.001 ml·L－1，c(H＋)＝eq \f(Kw,cOH－)＝eq \f(1×10－12,1×10－3) ml·L－1＝1×10－9 ml·L－1，pH＝－lg(1×10－9)＝9；C项，0.005 ml·L－1的H2SO4溶液与0.01 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合，溶液呈中性，pH＝6；D项，pH＝3的H2SO4溶液c(H＋)＝10－3 ml·L－1，pH＝9的NaOH溶液，c(OH－)＝10－3 ml·L－1，二者完全中和，溶液的体积相等。
8．某温度下，水的离子积约为1×10－12，将Va L pH＝2的硫酸溶液与Vb L pH＝11的NaOH溶液混合，若混合溶液的pH＝10，体积是(Va＋Vb) L，则Va∶Vb为 ( )
A．2∶11 B．2∶9C．11∶2D．9∶2
【答案】D
【解析】水的离子积常数Kw=10-12，即PH=6时，溶液呈中性，pH=2的硫酸溶液中氢离子浓度═10-2ml/L，pH=11的氢氧化钠溶液中氢氧根离子浓度=ml/L=0.1ml/L，混合溶液的pH=10，溶液呈碱性，说明氢氧化钠过量；混合溶液中氢氧根离子浓度=ml/L=0.01ml/L，混合溶液中氢氧根离子浓度===0.01ml/L，则Va：Vb=9：2，故答案为D。
9．现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是
A．③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大
B．②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H+)＞c(OH-)
C．V1 L④和V2 L②混合，若混合后溶液pH=7，则V1=V2
D．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH：①＞②＞③＞④
【答案】D
【解析】A、醋酸、盐酸均呈酸性，醋酸钠呈碱性，两溶液加入醋酸钠后pH均增大，选项A正确；B、③中醋酸浓度大于②中氢氧化钠的浓度，二者等体积混合，醋酸过量导致溶液呈酸性，则c(H+)＞c(OH-)，选项B正确；C、盐酸为强酸，氢氧化钠为强碱，V1L④和V2L②混合，若混合后溶液pH=7，则V1=V2，选项C正确；D、加水稀释促进弱电解质一水合氨和醋酸电离，导致稀释后醋酸pH小于盐酸、氨水pH大于氢氧化钠，所以它们分别稀释10倍后，溶液的pH：①＞②＞④＞③，选项D不正确。答案选D。
10．已知H2A为二元弱酸，室温下向100.0 mL 0.1 ml·L－1H2A溶液中加入不同质量的NaOH固体，pH变化如下表(不考虑溶液体积变化)。下列分析正确的是
A．H2A第一步电离K1的数量级为10－8
B．上述过程中水的电离程度一直增大
C．m(NaOH)＝0.6 g时，c(Na＋)>c(A2－)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)
D．若溶液中加NaOH至eq \f(c(HA－),c(A2－))＝100时，c(OH－)>100 c(H＋)
【答案】D
【解析】初始时，0.1 ml·L－1H2A溶液的pH＝3.8，根据氢离子浓度的近似计算公式c(H＋)＝eq \r(Kal×c)＝eq \r(Kal×0.1)＝10－3.8 ml·L－1，所以Kal＝10－6.6，其数量级为10－7，A错误。初始时，0.1 ml·L－1H2A溶液对于水的电离一定是抑制，随着H2A逐渐被中和，转化为盐，则变成对水的电离产生促进，最后氢氧化钠过量，再对水的电离产生抑制，B错误。加入的氢氧化钠为0.6 g(0.015 ml)时，溶液为浓度相等的Na2A和NaHA混合溶液，由表中数据得到此时溶液一定显碱性，因为A2－的水解能力强于HA－，且A2－水解得到HA－，所以c(A2－)
11．（1）体积相同，浓度均为0.2 ml·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释10倍，溶液的pH分别变成m和n，则m与n的关系为________。
（2）体积相同，浓度均为0.2 ml·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为________。
（3）体积相同，pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为________。
（4）体积相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分别加水稀释100倍，溶液的pH分别为m和n，则m和n的关系为________。
【答案】（1）m
【解析】（1）稀释10倍后两浓度均变为0.02 ml·L－1，盐酸中的c(H＋)>醋酸中的c(H＋)，故m
（3）稀释相同倍数，CH3COOH溶液的pH变化较小，故m
12．已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示：
（1）95℃时，水的电离平衡曲线应为B，请说明理由______。
25℃时，将pH=9的NaOH溶液与pH=4的硫酸溶液混合，所得混合溶液的pH=7，则NaOH溶液与硫酸溶液的体积比为______。
（2）95℃时，若100体积pH=a的某强酸溶液与1体积pH=b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则a与b之间应满足的关系是______。
（3）曲线A所对应的温度下，pH=2的HCl溶液和pH=11的某BOH溶液中，若水的电离程度分别用α1、α2表示，则α1______α2(填“大于”、“小于”、“等于”或“无法确定”)。
（4）曲线B对应温度下，将0.02ml/LBa(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合后，混合溶液的pH=________。
【答案】（1）水的电离是吸热过程，温度高时，电离程度大，c(H+)、c(OH−)大 10∶1
（2）a+b=12 （3）小于 （4）10
【解析】本题考查水溶液中的电离和混合溶液pH的计算。（1）水的电离是吸热过程，温度高时，电离程度大，c(H+)、c(OH−)大，故水的电离平衡曲线应为B；25℃时，所得混合溶液的pH=7，即氢离子和氢氧根物质的量相等。设氢氧化钠的体积为V1 ，稀硫酸的体积为V2，有溶液中10−5V1=10−4V2，解得V1∶V2=10∶1。
（2）95℃时，由图可知水的离子积为10−12，若100体积pH=a的某强酸溶液与1体积pH=b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，即氢离子和氢氧根物质的量相等。同理可得a与b之间应满足a+b=12。
（3）曲线A所对应的温度即25℃时，pH=2的HCl溶液c(H+)=10−2 ml/L，pH=11的某BOH溶液c(OH−)=10−3 ml/L，故前者水的电离程度小于后者。
（4）曲线B对应温度即95℃时，0.02 ml/L Ba(OH)2溶液c(OH−)=4×10−2 ml/L，等物质的量浓度的NaHSO4溶液c(H+)=2×10−2 ml/L，等体积混合后c(OH−)=(4−2)×10−2 ml/L×=1×10−2 ml/L，故pH=12−2=10。
1．[2015海南]0.1 ml下列气体分别与1 L 0.l ml·L−1的NaOH溶液反应，形成的溶液pH最小的是
A．NO2 B．SO2 C．SO3 D．CO2
【答案】C
【解析】A、NO2和NaOH溶液发生反应：2NO2+2NaOHNaNO3+NaNO2+H2O，二者恰好反应得到是NaNO3和NaNO2的混合溶液，该溶液中含有强碱弱酸盐，水溶液显碱性；B、SO2和NaOH溶液发生反应：SO2+NaOHNaHSO3，该物质是强碱弱酸盐，由于HSO3−电离大于水解作用，所以溶液显酸性；C、SO3和NaOH溶液发生反应：SO3+NaOHNaHSO4，该盐是强酸强碱的酸式盐，电离是溶液显酸性，相当于一元强酸，酸性比NaHSO3强；D、CO2和NaOH溶液发生反应：CO2+NaOHNaHCO3，该物质是强碱弱酸盐，由于电离小于水解作用，所以溶液显减性。故溶液的酸性最强的是NaHSO4，溶液的酸性越强，pH越小，选C。
2．[2015新课标Ⅰ]浓度均为0.10 ml/L、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随的变化如图所示，下列叙述错误的是
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等
D．当=2时，若两溶液同时升高温度，则 QUOTE 增大
【答案】D
【解析】A、根据图像可知，0.1 ml/L MOH溶液的pH=13，说明MOH完全电离，为强电解质，而ROH溶液的pH<13，说明ROH为弱电解质，所以MOH的碱性强于ROH的碱性，正确；B、ROH为弱碱，溶液越稀越易电离，所以ROH的电离程度：b点大于a点，正确；C、两溶液无限稀释下去，最终的pH均为7，所以它们的氢氧根离子浓度相等，正确；D、当=2时，MOH溶液的pH=11，ROH溶液的pH=10，MOH溶液中不存在电离平衡，升高温度，对c(M+)无影响；而ROH溶液中存在电离平衡，升高温度，电离正向移动，则c(R+)浓度增大。综上所述，升高温度时 QUOTE 比值减小，错误。
3．（2008·全国高考真题）常温下，取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为
A．0.01ml·L－1B．0.017ml·L－1
C．0.05ml·L－1D．0.50ml·L－1
【答案】C
【解析】设NaOH和HCl的物质的量浓度均为c，NaOH和HCl溶液以3:2体积比相混合，体积分别为3V、2V，酸碱混合后pH=12，则碱过量，剩余的氢氧根离子浓度为：c(OH−)=0.01 ml·L－1，则：c(OH−)==0.01 ml·L－1，解得：c=0.05ml·L－1，正确，答案选C。
4．（2007·全国高考真题）室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是
A．pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合
B．pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合
C．pH＝3的醋酸和pH＝11的的氢氧化钡溶液等体积混合
D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混合
【答案】C
【解析】A．一水合氨为弱电解质，溶液中只能部分电离出氢氧根离子，pH＝3的盐酸中氯化氢浓度为0．001ml/L，而pH＝11的氨水中一水合氨浓度远远大于0．01ml/L，两溶液等体积混合后氨水过量，溶液显示碱性，溶液的pH一定大于7，错误；B．盐酸是强酸，氢氧化钡是强碱，完全电离，所以pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合，二者恰好完全反应产生水，所以溶液的pH＝7，错误；C．pH＝3的醋酸中，醋酸为弱电解质，醋酸的物质的量浓度大于0．001ml/L，pH＝11的氢氧化钠溶液中氢氧化钠的浓度为0．001ml/L，两溶液等体积混合后醋酸过量，溶液显示酸性，溶液的pH一定小于7，正确；D．一水合氨为弱电解质，溶液中只能部分电离出氢氧根离子，pH=3的硫酸中硫酸浓度为0．001ml/L，而pH=11的氨水中一水合氨浓度远远大于0．01ml/L，两溶液等体积混合后氨水过量，溶液显示碱性，溶液的pH一定大于7，错误；综上所述，答案为C。
溶液的酸碱性
c(H+)与c(OH－) 比较
c(H+)大小
pH
酸性溶液
c(H+)>c(OH－)
c(H+)>1×10－7ml·L－1
<7
中性溶液
c(H+)=c(OH－)
c(H+)=1×10－7ml·L－1
=7
碱性溶液
c(H+)
>7
指示剂
pH及变色范围
甲基橙
石蕊
酚酞
溶液类型
相关计算
强酸（HnA）
设HnA的浓度为c ml/L，则c(H+)=nc ml/L，pH=−lgc(H+)=−lgnc
强碱［B(OH)n］
溶液
设B(OH)n的浓度为c ml/L，则c(OH−)=nc ml/L，c(H+)= ml/L，pH=−lgc(H+)=14+lgnc
溶液类型
相关计算
两种强酸混合
两种强碱混合
强酸强碱混合
恰好完全反应
pH=7（25℃）
酸过量
c(H＋)=
碱过量
c(OH−)=
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到体积为原来的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH=a
pH=a+n
弱酸
a
强碱
pH=b
pH=b−n
弱碱
b−n
溶液
A
B
C
D
c(HCl)/ml·L－1
0.12
0.04
0.03
0.09
c(NaOH)/ml·L－
0.04
0.12
0.09
0.03
序号
NaOH溶液体积
盐酸体积
溶液pH
①
20.00
0.00
8
②
20.00
20.00
6
序号
①
②
③
④
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
pH
11
11
3
3
m(NaOH)/g
0
0.4
0.8
1.2
pH
3.8
8.3
12.0
13.2
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