2024年高考化学一轮复习（新高考版） 第10章 第63讲　卤代烃　醇　酚

第63讲　卤代烃　醇　酚

[复习目标]　1.了解卤代烃的组成、结构特点，掌握卤代烃的性质，能利用卤代烃的形成和转化进行有机合成。2.能从结构的角度辨识醇和酚，了解重要醇、酚的性质和用途。3.能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式。

考点一　卤代烃

1．卤代烃的概念

(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被__________取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。

(2)官能团是________。

2．卤代烃的物理性质

(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要____。

(2)溶解性：______于水，______于有机溶剂。

(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。

3．卤代烃的水解反应和消去反应

特别提醒　卤代烃能发生消去反应的结构条件

①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β-H；③苯环上的卤素原子不能消去。

4．卤代烃中卤素原子的检验

(1)检验流程

(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。

5．卤代烃的获取

(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应

CH3—CH==CH2＋Br2―→____________；

CH3—CH==CH2＋HBr____________________________________________________；

CH≡CH＋HCl____________。

(2)取代反应

CH3CH3＋Cl2____________；

＋Br2________________；

C2H5OH＋HBr____________。

1．CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高(　　)

2．溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯(　　)

3．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生浅黄色沉淀(　　)

4．所有卤代烃都能够发生消去反应(　　)

一、卤代烃的性质

1.在卤代烃RCH2CH2X中化学键如图所示，下列说法正确的是(　　)

A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③

B．发生消去反应时，被破坏的键是①和④

C．发生水解反应时，被破坏的键是①

D．发生消去反应时，被破坏的键是②和③

2．下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是(　　)

A．CH3Cl   B．

C．   D．

二、卤代烃制备与有机合成

3．已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，下列说法错误的是(　　)

A．反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应

B．反应②的条件为NaOH的醇溶液并加热

C．W在一定条件下可发生反应生成CH≡C—CH2OH

D．由X经三步反应可制备甘油

4．已知二氯烯丹是一种播前除草剂，其合成路线如下：

CH2Cl—CHCl—CH2Cl (二氯烯丹)

D在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种。

(1)写出下列反应的反应类型：反应①是_____________________________________，

反应③是____________，反应⑥是_________________________________________。

(2)写出下列物质的结构简式：

A.________________________________________________________________________，

E．________________。

(3)写出反应③的化学方程式： _____________________________________________。

考点二　乙醇及醇类

1．醇的概念及分类

(1)羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。

(2)

2．醇类的物理性质

思考　(1)醇比同碳原子烃的沸点高的原因为________________________________

________________________________________________________________________。

(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为____________________________。

3．几种重要醇的物理性质和用途

4.从官能团、化学键的视角理解醇的化学性质

(1)根据结构预测醇类的化学性质

醇的官能团羟基(—OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H的极性增强，一定条件下也可能断键发生化学反应。

(2)醇分子的断键部位及反应类型

按要求完成下列方程式，并指明反应类型及断键部位。

(ⅰ)乙醇与Na反应： _____________________________________________________

________________________________________________________________________。

(ⅱ)乙醇与HBr反应： ___________________________________________________

________________________________________________________________________。

(ⅲ)醇分子内脱水(以2-丙醇为例)： ________________________________________

________________________________________________________________________。

(ⅳ)醇分子间脱水

a．乙醇在浓H2SO4、140 ℃条件下： _______________________________________

________________________________________________________________________。

b．乙二醇在浓H2SO4、加热条件下生成六元环醚： ___________________________

________________________________________________________________________。

(ⅴ)醇的催化氧化

a．乙醇：______________________________________________________________

________________________________________________________________________。

b．2-丙醇： _____________________________________________________________

________________________________________________________________________。

5．加成反应、取代反应、消去反应的特点

一、醇的性质及应用

1．下列关于醇的化学性质的说法正确的是(　　)

A．乙醇分子中的氢原子均可被金属钠取代

B．乙醇在浓硫酸作催化剂时加热至140 ℃可以制备乙烯

C．所有的醇都可以被氧化为醛或酮

D．交警检查司机酒后驾车是利用了乙醇能被重铬酸钾氧化的性质

2．某兴趣小组用乙醇和浓硫酸制取乙烯，并验证乙烯气体的生成，所用实验装置如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．装置A烧瓶中应加入浓硫酸，再沿烧瓶内壁缓慢加入乙醇

B．反应时应迅速升温到170 ℃，并控制温度保持不变

C．为除去乙烯中混有的SO2杂质，装置B洗气瓶中应装入酸性KMnO4溶液

D．实验中有少量副产物乙醚生成，分离乙醇和乙醚的混合物可以采用分液的方法

3．α-萜品醇的键线式如图，下列说法不正确的是(　　)

A．1 mol该物质最多能和1 mol氢气发生加成反应

B．分子中含有的官能团只有羟基

C．该物质能和金属钾反应产生氢气

D．该物质能发生消去反应生成两种有机物

二、醇类催化氧化产物的判断

4．下列四种有机物的分子式均为C4H10O。

①CH3CH2CH2CH2OH　②

③　④

分析其结构特点，用序号回答下列问题：

(1)其中能与钠反应产生H2的有____________________________________________。

(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是_____________________________________。

(3)能被氧化成酮的是__________。

(4)能发生消去反应且生成两种产物的是_____________________________________。

醇类催化氧化产物的判断

三、常见有机反应类型的判断

5．请观察下图中化合物A～H的转化反应的关系(图中副产物均未写出)，并填写空白：

已知：①

R—CH==CH2＋CH3COOH；

② 。

(1)写出图中化合物C、G、H的结构简式：

C______________________，G___________________________________________，

H______________________。

(2)属于取代反应的有________(序号，下同)。

(3)属于消去反应的是____________。

(4)写出反应⑨的化学方程式并指明其反应类型：________________________________，________________________________________________________________________。

考点三　苯酚及酚类

1．概念

酚是____________直接相连而形成的化合物。

应用举例

下列化合物中，属于酚类的是________(填字母)。

A．

B．

C．

D．

2．苯酚的化学性质

(1)弱酸性

＋H2O＋H3O＋，苯酚具有________，俗称石炭酸。酸性：H2CO3>>HCO，苯酚不能使酸碱指示剂变色，其酸性仅表现在与金属、强碱的反应中。

与NaOH反应： _________________________________________________________

________________________________________________________________________；

与Na2CO3反应： ________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(2)与溴水的取代反应

苯酚滴入过量浓溴水中产生的现象为_______________________________________

________________________________________________________________________。

化学方程式： ___________________________________________________________。

(3)显色反应：与FeCl3溶液作用显____色。

(4)苯酚与甲醛在催化剂作用下，可发生缩聚反应，化学方程式： ________________

________________________________________________________________________。

(5)氧化反应：易被空气氧化为________色。

注意　苯酚有毒，浓溶液对皮肤有强腐蚀性，如皮肤不慎沾上苯酚溶液，应立即用乙醇冲洗，再用水冲洗。

3．基团之间的相互影响

(1)苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行，原因是_________________________________。

(2)醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较

1．下列说法正确的是(　　)

A．苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀

B．苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，故两者互为同系物

C．、、　互为同分异构体

D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应

2．某化妆品的组成Z具有美白功效，可用如图反应制备。下列叙述不正确的是(　　)

＋―→

A．可以通过红外光谱来鉴别X和Y

B．可用酸性高锰酸钾溶液鉴定Z中是否含有Y

C．Y、Z均可与溴水反应，但反应类型不同

D．X可作缩聚反应单体，Y可作加聚反应单体

3．苯酚的性质实验如下：

步骤1：常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，向其中加入5 mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。

步骤2：向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色(查阅资料可知配离子[Fe(C6H5O)6]3－显紫色)。

步骤3：向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。

步骤4：向第三份液体中加入5% NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。下列说法错误的是(　　)

A．步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g

B．步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空轨道

C．步骤3中生成的2,4,6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，观察不到沉淀

D．步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和Na2CO3

4．某超市违规出售的一种鸡蛋为“橡皮蛋”，煮熟后蛋黄韧性胜过乒乓球，但经检测为真鸡蛋。专家介绍，这是由于鸡饲料里添加了棉籽饼，从而使鸡蛋里含有过多棉酚。棉酚的结构简式如图所示。

下列说法不正确的是(　　)

A．该化合物的分子式为C30H30O8

B．1 mol棉酚最多可与14 mol H2加成

C．1 mol棉酚最多可与6 mol NaOH反应

D．该物质可以使酸性高锰酸钾溶液褪色

1．(2022·浙江6月选考，15)染料木黄酮的结构如图，下列说法正确的是(　　)

A．分子中存在3种官能团

B．可与HBr反应

C．1 mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗4 mol Br2

D．1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2 mol NaOH

2．(2021·河北，12改编)番木鳖酸具有一定的抗炎、抗菌活性，结构简式如图。下列说法错误的是(　　)

A．1 mol该物质与足量饱和NaHCO3溶液反应，可放出22.4 L(标准状况)CO2

B．一定量的该物质分别与足量Na、NaOH反应，消耗二者物质的量之比为6∶1

C．1 mol该物质最多可与2 mol H2发生加成反应

D．该物质可被酸性KMnO4溶液氧化