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09 考向9 电解质溶液的图像分析——酸滴定盐或碱滴定盐（附答案解析）-备战2023年高考化学大二轮专题突破系列（全国通用）
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这是一份09 考向9 电解质溶液的图像分析——酸滴定盐或碱滴定盐（附答案解析）-备战2023年高考化学大二轮专题突破系列（全国通用），共13页。
电解质溶液的图像分析——酸滴定盐或碱滴定盐曲线
【研析真题•明方向】
1．(2021·湖南卷)常温下，用0.100 0 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
2．(2018·浙江4月)在常温下，向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．在a点的溶液中：c(Na＋ )>c(CO)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
B．在b点的溶液中：2n(CO)＋n(HCO)<0.001 mol
C．在c点的溶液pH<7，是因为此时HCO的电离能力大于其水解能力
D．若将0.1 mol·L－1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
3．(2018·浙江4月)在常温下，向10 mL浓度均为0.1 mol/L的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol/L的盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．在a点的溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．在b点的溶液中：2n(CO)＋n(HCO)＜0.001 mol
C．在c点的溶液pH＜7，是因为此时HCO的电离能力大于其水解能力
D．若将0.1 mol·L－1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
【题型突破•查漏缺】
1．常温下，用0.010 0 mol·L－1的盐酸滴定20.00 mL 0.010 0 mol·L－1的NaA溶液。滴定曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．a点到d点的过程中，c(HA)＋c(A－)＝0.010 0 mol·L－1恒成立
B．b点时，溶液中微粒浓度大小关系为c(A－)>c(Cl－)>c(HA)>c(OH－)>c(H＋)
C．c点时，溶液中微粒浓度存在关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)＋2c(A－)
D．d点时，溶液中微粒浓度存在关系：c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)
2．常温下，用NaOH溶液滴定NaH2PO4溶液，溶液pH与的关系如图所示。下列关系正确的是( )
A．常温下，Ka2(H3PO4)＝106.8
B．常温下，＝105.2
C．向0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)＞3c(HPO )＋3c(PO43－ )
D．0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液与0.1 mol·L－1的Na3PO4溶液等体积混合：
2c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(PO43－)
3．电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠含量，其电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．该滴定过程中不需任何指示剂
B．a点溶液中存在：c(Na＋)＞c(、HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．b点溶液呈酸性
D．a到b之间存在：c(Na＋)＜c(Cl－)
4．25 ℃时，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的Na2R溶液中滴入0.100 0 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示(忽略混合过程中溶液体积的变化)。下列说法错误的是( )
A．Ka2(H2R)>Kh1(R2－) B．Ka1(H2R)的数量级为10－4
C．滴定过程中水的电离程度先减小后增大 D．m点时，溶液中存在c(Cl－)＋2c(R2－)＋c(HR－)＝c(Na＋)
5．在25 ℃时，将1.0 L w mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，充分反应。然后向混合液中加入CH3COOH或CH3COONa固体(忽略体积和温度变化)，溶液pH的变化如图所示。下列叙述不正确的是( )
A．b点溶液中：c(Na＋)
C．25 ℃时，Ka(CH3COOH)＝mol·L－1
D．由b点到a点的过程中，c(Na＋)有可能大于c(CH3COO－)
6．H2RO3是一种二元酸，常温下，用1 L 1 mol·L－1Na2RO3溶液吸收RO2气体，溶液的pH随RO2气体的物质的量变化如图所示。下列说法中正确的是( )
A．a点溶液中2c(Na＋)<3c(RO)
B．常温下，NaHRO3溶液中c(HRO)>c(RO)>c(H2RO3)
C．向b点溶液中加水可使溶液的pH由6.2升高到8.0
D．当吸收RO2的溶液呈中性时c(Na＋)===2c(RO)＋2c(HRO)
7．常温下，向1 L浓度为0.4 mol·L－1的乙醇酸[CH2(OH)COOH]溶液中加入8 g NaOH固体得到X溶液，将X溶液平均分成两等份，一份通入HCl气体，得到溶液Y，另一份加入NaOH固体得到溶液Z，溶液Y、Z的pH随所加物质的物质的量的变化情况如图所示(体积变化忽略不计)。下列说法正确的是( )
A．b点对应曲线代表的是加入HCl的曲线
B．溶液中水的电离程度：c＞b
C．a点：c(Na＋)＞c[CH2(OH)COO－]＞c(H＋)＞c(OH－ )
D．稀释Y溶液后，溶液中不变
8．25 ℃时，将1.0 L c mol ·L－l CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，使之充分反应。然后向该混合溶液中加入CH3COOH或CH3COONa固体(忽略体积和温度变化)，引起溶液pH的变化如图所示。下列叙述错误的是( )
A．该温度下，醋酸的电离平衡常数Ka＝
B．a点对应的混合溶液中c(CH3COOH)>c(Na＋)>c(OH－)
C．水的电离程度：c>b>a
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－ )
9．用0.100 0 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL Na2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2－的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是( )
A．H2A的Ka1为10－10.25 B．c点：c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂 D．c(Na2A)＝0.200 0 mol·L－1
10．常温下，用如图1所示装置，分别向25 mL 0.3 mol·L－1 Na2CO3溶液和25 mL 0.3 mol·L－1 NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3 mol·L－1的稀盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法正确的是( )
A．X曲线为Na2CO3溶液的滴定曲线 B．b点溶液的pH大于c点溶液的pH
C．c点的溶液中：c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3) D．a、d两点水的电离程度：a>d
11．常温下，向1 L 0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑溶液体积的变化和氨的挥发)，下列说法正确的是( )
A．M点溶液中水的电离程度比原溶液大
B．a＝0.05
C．当n(NaOH)＝0.05 mol时溶液中有：c(Cl－)＞c(Na＋)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05) mol
【题型特训•练高分】
1．在常温下，用0.1000 mol/L的盐酸滴定25 mL 0.100 mol/Lna2CO3溶液，所得滴定曲线如下图所示。下列相关微粒浓度间的关系不正确的是( )
A．a点：c(CO32－) >c(Cl－)> c(HCO3－)
B．b点：c(Na+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－)
C．c点：c(OH－)＋c(CO32－)＝c(H+)＋c(H2CO3)
D．d点：c(Cl－)＝c(Na+)
2．25 ℃时在10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 HCl溶液20 mL，溶液中部分含碳微粒的物质的量随溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO)
B．当加入10 mL盐酸时，所得混合溶液pH>7
C．当pH＝8时，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．在M点：c(CO)＝c(HCO)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
3．25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。室温下向10 mL 0.1mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1HCl溶液。下图是溶液中含碳元素微粒物质的量分数随pH降低而变化的图像(CO2因有逸出未画出)。下列说法错误的是( )
A．A点所示溶液的pH＜11
B．B点所示溶液：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．A点→B点发生反应的离子方程式为CO＋H＋===HCO
D．分步加入酚酞和甲基橙，用滴定法可测定Na2CO3与NaHCO3混合物的组成
4．室温下，用0.1 mol/L盐酸滴定10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．水的电离程度由大到小的顺序为：a＞b＞c＞d B．a点时：c(Na+)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)
C．b点时：3c(Na+)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3) D．d点时：c(H+)＞c(HCO)＝c(CO)
5．25 ℃时，向100 mL 0.01 mol·L－1的NaHA溶液中分别加入浓度均为0.01 mol·L－1的NaOH溶液和盐酸，混合溶液的pH随所加溶液体积的变化如图所示(lg 5＝0.7)。下列说法正确的是( )
A．25 ℃，H2A的第二步电离平衡常数约为10－4
B．P点时溶液中存在：2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)
C．水的电离程度：M＞N＞P
D．随着盐酸的不断滴入，最终溶液的pH可能小于2
6．常温下，在20 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1 mol·L－1稀盐酸，溶液中含碳元素各种微粒(CO2因逸出未画出)的物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线a表示H2CO3的变化曲线 B．H2CO3、HCO、CO可大量共存于同一溶液中
C．pH＝11时，c(HCO)>c(Cl－) D．碳酸钠的水解平衡常数为1.0×10－11
7．25 ℃时，0.1 mol Na2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1 L的溶液，溶液中部分微粒与pH的关系如下图所示。下列有关叙述正确的是( )
A．随pH增大，数值先减小后增大
B．b点所示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCO)
C．25 ℃时，碳酸的第一步电离常数Ka1＝10－7
D．溶液呈中性时：c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
8．25 ℃时，向NaHCO3溶液中滴入盐酸，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．图中a＝2.6
B．25 ℃时，HCO＋H2OH2CO3＋OH－的Kh＝1.0×10－6.4
C．M点溶液中：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(Cl－)＋2c(CO)＋c(OH－)
D．若要表示题目条件下pH与lg的变化关系，则曲线应该在平行于曲线x的下方
9．常温下，将体积为V1的0.1000mol·L－1HCl溶液逐滴加入体积为V2的0.1000mol·L－1Na2CO3溶液中，溶液中H2CO3、HCO、CO所占的物质的量分数(α)随pH的变化曲线如图。下列说法不正确的是( )
A．在pH＝10.3时，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)
B．在pH＝8.3时，溶液中：0.1000mol·L－1>c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．在pH＝6.3时，溶液中，c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)
D．V1∶V2＝1∶2时，c(OH－)>c(HCO)>c(CO)>c(H＋)
10．在25 ℃时，将1.0 L w mol·L－1CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，充分反应。然后向混合液中加入CH3COOH或 CH3COONa固体(忽略溶液体积和温度变化)，溶液pH变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．a、b、c对应的溶液中，水的电离程度由大到小的顺序是：c>a>b
B．w≥0.1
C．从b到a的过程中，[c(Na＋)·c(OH－)]/c(CH3COO－)增大
D．25 ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝
11．25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴滴加0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)( )
A．a点的溶液的pH≥12 B．b点的溶液：c(CN－)＞c(HCN)
C．c点的溶液：c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 mol·L－1 D．pH＝7的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)
12．25 ℃时，NaCN溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示。向10 mL 0.01 mol·L－1NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图乙所示[其a点的坐标为(9.5，0.5)]。下列所述关系中一定正确的是( )
A．图甲中pH＝7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)
B．常温下，NaCN的水解平衡常数Kh(NaCN)＝10－4.5mol·L－1
C．图乙中b点的溶液：c(CN－)＞c(Cl－)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．图乙中c点的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)
13．常温下，用20 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液吸收SO2气体，吸收液的pH与lg的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．b点对应的溶液中：c(Na＋)＞c(HSO)＝c(SO)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．c点对应的溶液中：c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)
C．常温下，H2SO3的第二步电离常数Ka2＝1.0×10－7.2
D．在通入SO2气体的过程中，水的电离平衡逆向移动
14．Na2SO3溶液作为吸收液吸收SO2时，吸收液pH随n(SO)∶n(HSO)变化图像如图，则以下离子浓度关系的判断正确的是( )
A．NaHSO3溶液中c(H＋)＜c(OH－)
B．Na2SO3溶液中c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HSO)＋c(SO)
15．工业上常用(NH4)2SO3溶液吸收废气中的SO2，室温下测得溶液中lgY[Y＝或]与pH的变化关系如图所示。则下列说法一定错误的是( )
A．通入少量SO2的过程中，直线Ⅱ中的N点向M点移动 B．α1＝α2一定等于45°
C．当对应溶液的pH处于1.81c(SO)>c(H2SO3)
D．直线Ⅱ中M、N点一定存在c2(HSO)>c(SO)·c(H2SO3)
16．常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入20 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液，溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)的物质的量分数随溶液pH变化的情况如图所示。下列说法不正确的是( )
A．B点：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－) B．随着盐酸的加入，溶液中将减小
C．常温下，CO2饱和溶液的pH约为5.6 D．lg[Ka2(H2CO3)]＝－10.3
【电解质溶液的图像分析——酸滴定盐或碱滴定盐曲线】
【研析真题•明方向】
1．C。解析：在NaX溶液中，X－发生水解反应：X－＋H2OHX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A判断正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系：NaZ>NaY>NaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，则电离常数关系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B判断正确；pH＝7时，根据电荷守恒，三种溶液混合后分别存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不等，C判断错误；分别加入20.00 mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判断正确。
2．B。解析：向NaOH和Na2CO3的混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸时，反应过程为OH－＋H＋===H2O，CO＋H＋===HCO，HCO＋H＋===H2CO3。A项，加入盐酸体积为5 mL时，溶液中溶质的物质的量之比为n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)＝1∶1∶2，溶液中离子浓度大小应为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)，错误；B项，溶液的pH＝7时电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，化简可得：2c(CO)＋c(HCO)＝c(Na＋)－c(Cl－)，即2n(CO)＋n(HCO)＝n(Na＋)－n(Cl－)＝0.003 mol－n(Cl－)，pH＝7时盐酸体积大于20 mL，故n(Cl－)＞0.002 mol，所以2n(CO)＋n(HCO)＜0.001 mol成立，正确；C项，c点pH小于7是因为反应生成的H2CO3的电离大于HCO的水解导致，错误；D项，把盐酸换成同浓度的醋酸，滴至溶液pH＝7时，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c(CH3COO－)，c(Na＋)与c(CH3COO－)不相等，错误。
3．B。解析：向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，依次发生反应：①H＋＋OH－===H2O、②H＋＋CO===HCO、③H＋＋HCO===CO2↑＋H2O。a点的溶液中加入盐酸的体积为5 mL，则溶液中溶质物质的量之比为n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)＝1∶1∶2，故溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)，A项错误；b点的溶液pH＝7，结合电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，可得c(HCO)＋2c(CO)＝c(Na＋)－c(Cl－)，故n(HCO)＋2n(CO)＝0.003 mol－n(Cl－)，由题图知溶液pH＝7时加入盐酸的体积大于20 mL，故n(Cl－)＞0.002 mol，所以2n(CO)＋n(HCO)＜0.001 mol，B项正确；c点的溶液pH＜7，是因为反应生成的H2CO3的电离能力大于HCO的水解能力，C项错误；若将0.1 mol·L－1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时，电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(CH3COO－)，则c(Na＋)≠c(CH3COO－)，D项错误
【题型突破•查漏缺】
1．C。解析：A项，根据物料守恒，开始时c(HA)＋c(A－)＝0.010 0 mol·L－1，但随着盐酸的滴入，溶液的体积增大，c(HA)＋c(A－)<0.010 0 mol·L－1，错误。B项，加入盐酸体积为10 mL时，反应后溶质为NaA、HA、NaCl，且三者的物质的量相同，此时溶液显碱性，说明A－的水解程度大于HA的电离程度，故微粒浓度大小顺序是c(HA)>c(Cl－)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，错误。C项，加入盐酸体积为20 mL时，两者恰好完全反应，溶质为NaCl和HA，两者的物质的量相等，根据电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，根据物料守恒知c(Cl－)＝c(HA)＋c(A－)，故c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)＋2c(A－)，正确。D项，d点时，溶质为HCl、NaCl、HA，且三者物质的量相等，根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(A－)，而c(Na＋)
3．D。解析：电位滴定法在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置，所以滴定过程中不需任何指示剂，故A正确；a点为第一个计量点，反应为HCl＋Na2CO3===NaCl＋NaHCO3，a点的溶质为等物质的量浓度的NaCl、NaHCO3，溶液中存在物料守恒c(Na＋)＝2[c(、HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)]，则c(Na＋)＞c(、HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，故B正确；b点为第二个计量点，反应为NaHCO3＋HCl===NaCl＋H2O＋CO2↑，溶液中含有NaCl和H2CO3且为H2CO3饱和溶液，碳酸电离导致溶液呈酸性，故C正确；从a点到b点，溶质由NaCl、NaHCO3变为NaCl和H2CO3，由物料守恒知，a到b之间存在：c(Na＋)＞c(Cl－)，故D错误。
4．C。解析：m点时，Na2R的物质的量等于NaHR的物质的量，此时pH＝7，溶液中存在R2－、HR－的水解，以及HR－的电离，所以Ka2(H2R)>Kh1(R2－)，A项正确；加入40.00 mL盐酸时，得到60 mL pH＝2.5的H2R和NaCl混合溶液，由原子守恒知，n(H2R)＝0.002 mol，则c(H2R)＝ mol·L－1，代入Ka1(H2R)＝，计算得Ka1(H2R)＝3×10－4，B项正确；滴定过程中水的电离程度逐渐减小，C项错误；由电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HR－)＋2c(R2－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，m点时，溶液中存在c(Cl－)＋2c(R2－)＋c(HR－)＝c(Na＋)，D项正确。
5．D。解析：A.b点溶液pH＜5，溶液显酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH－)，溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，由于c(H＋)＞c(OH－)，所以c(Na＋)
7．D。解析：由题意可知，n[CH2(OH)COOH]＝0.4 mol，第一次加入0.2 mol NaOH固体，即溶液X为等浓度的CH2(OH)COOH和[CH2(OH)COO]Na的混合溶液，由a点可知，CH2(OH)COOH的电离程度大于CH2(OH)COO－的水解程度，导致溶液呈酸性，以此解答。加入HCl会使溶液pH减小，c点对应曲线代表的是加入HCl的曲线，故A错误；b点时溶液中含0.06 mol CH2(OH)COOH和0.14 mol CH2(OH)COONa，c点时溶液中含0.14 mol CH2(OH)COOH和0.06 mol CH2(OH)COONa，b点水的电离程度大于c点水的电离程度，故B错误；a点为等浓度的CH2(OH)COOH和CH2(OH)COONa的混合溶液，且电离程度大于水解程度，根据电荷守恒可判断a点离子浓度大小关系为c[CH2(OH)COO－]＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C错误；该比例关系为CH2(OH)COO－水解常数的倒数，只与温度有关，稀释过程中，该数值不发生改变，故D正确。
8．A。解析：1.0 L c mol·L－l CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，反应后溶液的pH＝4.3，溶液显酸性，加入醋酸后，溶液酸性增强，加入醋酸钠，溶液的酸性减弱。该温度下，醋酸的电离平衡常数Ka＝＝≈＝>，A项错误；a点溶液的pH＝3.1，是加入醋酸后的结果，根据电荷守恒知，c(CH3COO－)>c(Na＋)，醋酸的电离程度较小，则c(CH3COOH)>c(Na＋)>c(OH－)，B项正确；b点以醋酸的电离为主，抑制水的电离，b点加入醋酸pH降至a点，水的电离程度减小，b点加入醋酸钠，pH升至c点，水的电离程度增大，故水的电离程度c>b>a，C项正确；当混合溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒有c(Na＋) ＝c(CH3COO－)，则c(Na＋)===c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)，D项正确。
9．C。解析：用0.100 0 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL Na2A溶液，pH较大时A2－的分布分数δ最大，随着pH的减小，A2－的分布分数δ逐渐减小，HA－的分布分数δ逐渐增大，恰好生成NaHA之后，HA－的分布分数δ逐渐减小，H2A的分布分数δ逐渐增大，据此分析。H2A的Ka1＝，根据图中交点计算可知Ka1＝10－6.38，A错误；根据图像可知c点中c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)，B错误；根据图像可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞做指示剂，C正确；根据图像e点可知，当加入盐酸40 mL时，全部生成H2A，根据Na2A＋2HCl===2NaCl＋H2A计算可知c(Na2A)＝0.100 0 mol·L－1，D错误。
10．D。解析：碳酸钠溶液中滴加盐酸时先发生反应CO＋H＋===HCO，然后发生HCO＋H＋===CO2＋H2O，碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时发生HCO＋H＋===CO2＋H2O，所以滴加25 mL盐酸时，碳酸钠溶液中几乎不产生二氧化碳，压强几乎不变，而碳酸氢钠恰好完全反应，压强达到最大，所以X代表NaHCO3溶液，Y代表Na2CO3溶液，A错误；b点溶液溶质为NaCl，c点溶液溶质为NaHCO3，所以c点代表溶液的pH更大，B错误；c点溶液溶质主要为NaHCO3，溶液显碱性，碳酸氢根的水解程度大于电离程度，而水解和弱电解质的电离都是微弱的，所以c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，C错误；d点盐酸和碳酸钠恰好完全反应，溶质为NaCl，还有少量溶解的二氧化碳，而a点溶质为碳酸钠和碳酸氢钠，HCO、CO的水解都会促进水的电离，所以a点水的电离程度更大，D正确。
11．D。解析：M点是向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后反应得到NaCl、NH3·H2O溶液与剩余NH4Cl溶液的混合溶液，NH浓度和NH3·H2O浓度相同，NH3·H2O是一元弱碱，抑制水的电离，此时水的电离程度小于原NH4Cl溶液中水的电离程度，故A错误；若a＝0.05，得到物质的量均为0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O电离程度大于NH4Cl水解程度，则c(NH)＞c(NH3·H2O)，离子浓度大小关系为c(Cl－)＞c(NH)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)，故B、C错误；在M点时溶液中存在电荷守恒，n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)，n(OH－)－n(H＋)＝n(NH)＋n(Na＋)－n(Cl－)＝(0.05＋a－0.1)mol＝(a－0.05)mol，故D正确。
【题型特训•练高分】
1．A
2．B。解析：A.Na2CO3溶液中存在电荷守恒，为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，错误；B.当加入10 mL盐酸时，Na2CO3恰好与盐酸完全反应生成碳酸氢钠和氯化钠，由图中N点可知，溶液的pH＞7，正确；C.n(HCO)＝0.001 mol时，溶液的pH＝8，溶液中的溶质恰好为碳酸氢钠和氯化钠，根据物料守恒可知：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(Cl－)，错误；D.在M点：n(CO)＝n(HCO)＝0.000 5时，得到等物质的量碳酸钠和碳酸氢钠，两者水解溶液呈碱性，所以离子浓度大小为：c(Na＋)＞c(CO)＝c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误。
3．B。解析：A项，A点c(CO)＝c(HCO)，由Ka2＝可知c(H＋)＝Ka2＝5.6×10－11，故pH＜11，正确；B项，B点对应溶液中溶质为NaCl、NaHCO3，故由物料守恒知c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，错误；C项，由A→B的图像变化趋势知HCO逐渐增多，而CO逐渐减少，故反应的离子方程式为H＋＋CO===HCO，正确；D项，用酚酞作指示剂，滴定终点溶液呈碱性，只发生Na2CO3→NaHCO3的变化，可测出Na2CO3的量，用甲基橙作指示剂，滴定终点溶液呈酸性，NaHCO3转变为CO2，可测出NaHCO3的总量，进而求出混合物中NaHCO3的量，正确。
4．A
5．B。解析：由题图可知，0.01 mol·L－1的NaHA溶液的pH＝4，则有c(H＋)≈c(A2－)＝10－4mol·L－1，c(HA－)≈0.01 mol·L－1，H2A的第二步电离平衡：HA－A2－＋H＋，则有Ka2＝≈＝10－6，A错误；P点加入100 mL 0.01 mol·L－1的盐酸，恰好完全反应生成等浓度的NaCl和H2A，据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)；据物料守恒可得c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，综合上述两式消去c(A2－)可得：2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)，B正确；N点加入100 mL 0.01 mol·L－1的NaOH溶液，此时为Na2A溶液，A2－发生水解而促进水的电离；M点为Na2A和NaHA的混合液，此时溶液中OH－全部是由水电离出的，由水电离的c(OH－)＝10－7 mol·L－1；P点为H2A和NaCl的混合液，H2A抑制水的电离，故水的电离程度：N＞M＞P，C错误；随着盐酸的不断滴入，溶液的pH无限接近于0.01 mol·L－1盐酸的pH，即溶液的pH无限接近于2，但大于2，D错误。
6．C。解析：向Na2CO3溶液中逐滴加入稀盐酸，依次发生反应CO＋H＋===HCO、HCO＋H＋===H2O＋CO2↑，因此曲线a表示CO，曲线b表示HCO，曲线c表示H2CO3，A错误；H2CO3和CO会发生反应H2CO3＋CO===2HCO，无法大量共存，B错误；pH＝11时，c(HCO)＝c(CO)，且二者含量均为50%，则存在物料守恒：c(Na＋)＝2[c(HCO)＋c(CO)]，电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－) ，联立两式得出：c(H＋)＋c(HCO)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因c(H＋)c(Cl－)，C正确；碳酸钠的水解平衡常数Kh＝，选取图像中pH＝11的点，此时c(HCO)＝c(CO)，故Kh＝c(OH－)＝10－3，D错误。
7．B。解析：0.1 mol Na2CO3与盐酸混合，根据图像，随pH增大，在溶液中出现CO后，c(CO)增大，c(HCO)减小，因此数值增大，故A错误；b点所示的溶液中，c(CO)＝c(HCO)，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCO)，故B正确；根据图像，pH＝6时，c(HCO)＝c(H2CO3)，则25 ℃时，碳酸的第一步电离常数Ka1＝＝10－6，故C错误；溶液呈中性时pH＝7，根据图像，c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，故D错误。
8．A。解析：根据点N(7.4,1)，lg＝1，则＝10，碳酸的一级电离常数Ka1＝＝10×10－7.4＝10－6.4，将M点c(H＋)带入一级电离常数公式，解得＝102.6，a＝2.6，A正确；该反应的水解常数Kh＝，根据M点，＝10－2.6 ，c(H＋)＝10－9 mol·L－1，c(OH－)＝10－5 mol·L－1，带入数值，此反应的水解平衡常数为1×10－7.6，B错误；M点溶液中，依据电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)，此时溶液为NaHCO3和NaCl的混合溶液，c(Na＋)>c(HCO)＋c(H2CO3)，所以c(H＋)＋c(H2CO3)
10．D。解析：1.0 L w mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，混合后溶液的pH＜5，显酸性，说明醋酸过量，溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa；加醋酸时，酸的量增多，使溶液酸性增强；加CH3COONa时，CH3COONa本身水解显碱性，相当于加碱，使溶液酸性减弱，最终达到中性；A.溶液中酸或碱电离的氢离子或氢氧根离子的浓度越大，水的电离程度越小，a、b、c三点溶液中氢离子浓度依次减小，水的电离程度逐渐增大，所以水的电离程度由大到小的顺序的是c＞b＞a，选项A错误；B.b点溶液pH＜5，溶液显酸性，说明醋酸过量，w>0.1，选项B错误；C.向混合液中加入CH3COOH固体，忽略溶液体积的变化，则溶液中c(Na＋)不变，溶液中＝＝，随着CH3COOH固体的不断加入，溶液中c(CH3COOH)不断增大，则该值减小，选项C错误；D.pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，由于c(H＋)＝c(OH－)，则此时溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)，根据图像，c(H＋)＝10－7mol·L－1，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝0.2 mol·L－1，则醋酸的电离平衡常数为Ka＝＝，选项D正确；答案选D。
11．C。解析：NaCN溶液的pH＞7，说明NaCN是强碱弱酸盐，CN－在水溶液中部分水解，若NaCN完全水解，则溶液的pH等于12，而CN－不能完全水解，故a点溶液pH小于12，A项错误；b点加入了5 mL盐酸，溶液中的溶质为等物质的量的NaCN、NaCl、HCN，此时溶液显碱性，说明NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，c(CN－)＜c(HCN)，B项错误；c点加入10 mL盐酸，溶液中的溶质为NaCl、HCN，根据物料守恒知溶液中c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝(10×10－3 L×0.01 mol·L－1＋10×10－3 L×0.01 mol·L－1)÷(20×10－3 L)＝0.01 mol·L－1，C项正确；pH＝7时c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒：c(CN－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得c(CN－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，D项错误。
12．B。解析：HCN含量相等时溶液的pH＝9.5，图甲中可以加入HCN调节溶液的pH＝7，溶液中不一定存在c(Cl－)，即不一定存在c(Cl－)＝c(HCN)，A错误；根据图甲，CN－、HCN的浓度相等时溶液的pH＝9.5，HCN的电离平衡常数Ka(HCN)＝＝c(H＋)＝10－9.5mol·L－1，则NaCN的水解平衡常数Kh(NaCN)＝＝＝10－4.5mol·L－1，B正确；b点加入5 mL盐酸，溶液组成为等物质的量浓度的NaCN、HCN和NaCl，由图乙可知此时溶液呈碱性，HCN的电离程度小于CN－的水解程度，可知c(HCN)＞c(CN－)，C错误；c点加入10 mL盐酸，反应后得到等浓度的NaCl、HCN的混合液，任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据物料守恒得c(Cl－)＝c(HCN)＋c(CN－)，而根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CN－)，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)，D错误。
13．B。解析：Na2SO3溶液吸收SO2气体，发生反应：SO2＋Na2SO3＋H2O===2NaHSO3，b点对应的溶液pH＝7.2、lg＝0，即溶液中c(OH－)＞c(H＋)、c(HSO)＝c(SO)，结合电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)知，c(Na＋)＞c(HSO)，A项正确；c点溶液pH＝7.0，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，依据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，可得c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)，B项错误；b点溶液pH＝7.2，lg＝0，即c(H＋)＝1.0×10－7.2 mol·L－1时，c(HSO)＝c(SO)，故Ka2＝＝1.0×10－7.2，C项正确；由图可知，在通入SO2气体的过程中，溶液的酸性不断增强，对水的电离抑制程度逐渐增大，故水的电离平衡逆向移动，D项正确。
14．D。解析：A项，NaHSO3溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)；B项，Na2SO3溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)；C项，＝1∶1时，溶液略显碱性，若使溶液显中性，则c(SO)＜c(HSO)，错误；D项，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，由于c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，正确。
15．C。解析：通入少量二氧化硫的过程中，溶液的酸性增强，直线Ⅱ中的N点向M点移动；Ka1＝，则lg Ka1＝lg＋lg c(H＋)，lg＝lgKa1＋pH，同理可得lg＝lgKa2＋pH，故α1＝α2一定等于45°；由图像可知，当对应溶液的pH处于1.810，溶液中c(H2SO3)、c(SO)的大小无法确定；由于Ka1>Ka2，＞，则c2(HSO)>c(SO)·c(H2SO3)。
16．B
电解质溶液的图像分析——酸滴定盐或碱滴定盐曲线
【研析真题•明方向】
1．(2021·湖南卷)常温下，用0.100 0 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
2．(2018·浙江4月)在常温下，向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．在a点的溶液中：c(Na＋ )>c(CO)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
B．在b点的溶液中：2n(CO)＋n(HCO)<0.001 mol
C．在c点的溶液pH<7，是因为此时HCO的电离能力大于其水解能力
D．若将0.1 mol·L－1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
3．(2018·浙江4月)在常温下，向10 mL浓度均为0.1 mol/L的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol/L的盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．在a点的溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．在b点的溶液中：2n(CO)＋n(HCO)＜0.001 mol
C．在c点的溶液pH＜7，是因为此时HCO的电离能力大于其水解能力
D．若将0.1 mol·L－1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
【题型突破•查漏缺】
1．常温下，用0.010 0 mol·L－1的盐酸滴定20.00 mL 0.010 0 mol·L－1的NaA溶液。滴定曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．a点到d点的过程中，c(HA)＋c(A－)＝0.010 0 mol·L－1恒成立
B．b点时，溶液中微粒浓度大小关系为c(A－)>c(Cl－)>c(HA)>c(OH－)>c(H＋)
C．c点时，溶液中微粒浓度存在关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)＋2c(A－)
D．d点时，溶液中微粒浓度存在关系：c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)
2．常温下，用NaOH溶液滴定NaH2PO4溶液，溶液pH与的关系如图所示。下列关系正确的是( )
A．常温下，Ka2(H3PO4)＝106.8
B．常温下，＝105.2
C．向0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)＞3c(HPO )＋3c(PO43－ )
D．0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液与0.1 mol·L－1的Na3PO4溶液等体积混合：
2c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(PO43－)
3．电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠含量，其电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．该滴定过程中不需任何指示剂
B．a点溶液中存在：c(Na＋)＞c(、HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．b点溶液呈酸性
D．a到b之间存在：c(Na＋)＜c(Cl－)
4．25 ℃时，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的Na2R溶液中滴入0.100 0 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示(忽略混合过程中溶液体积的变化)。下列说法错误的是( )
A．Ka2(H2R)>Kh1(R2－) B．Ka1(H2R)的数量级为10－4
C．滴定过程中水的电离程度先减小后增大 D．m点时，溶液中存在c(Cl－)＋2c(R2－)＋c(HR－)＝c(Na＋)
5．在25 ℃时，将1.0 L w mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，充分反应。然后向混合液中加入CH3COOH或CH3COONa固体(忽略体积和温度变化)，溶液pH的变化如图所示。下列叙述不正确的是( )
A．b点溶液中：c(Na＋)
C．25 ℃时，Ka(CH3COOH)＝mol·L－1
D．由b点到a点的过程中，c(Na＋)有可能大于c(CH3COO－)
6．H2RO3是一种二元酸，常温下，用1 L 1 mol·L－1Na2RO3溶液吸收RO2气体，溶液的pH随RO2气体的物质的量变化如图所示。下列说法中正确的是( )
A．a点溶液中2c(Na＋)<3c(RO)
B．常温下，NaHRO3溶液中c(HRO)>c(RO)>c(H2RO3)
C．向b点溶液中加水可使溶液的pH由6.2升高到8.0
D．当吸收RO2的溶液呈中性时c(Na＋)===2c(RO)＋2c(HRO)
7．常温下，向1 L浓度为0.4 mol·L－1的乙醇酸[CH2(OH)COOH]溶液中加入8 g NaOH固体得到X溶液，将X溶液平均分成两等份，一份通入HCl气体，得到溶液Y，另一份加入NaOH固体得到溶液Z，溶液Y、Z的pH随所加物质的物质的量的变化情况如图所示(体积变化忽略不计)。下列说法正确的是( )
A．b点对应曲线代表的是加入HCl的曲线
B．溶液中水的电离程度：c＞b
C．a点：c(Na＋)＞c[CH2(OH)COO－]＞c(H＋)＞c(OH－ )
D．稀释Y溶液后，溶液中不变
8．25 ℃时，将1.0 L c mol ·L－l CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，使之充分反应。然后向该混合溶液中加入CH3COOH或CH3COONa固体(忽略体积和温度变化)，引起溶液pH的变化如图所示。下列叙述错误的是( )
A．该温度下，醋酸的电离平衡常数Ka＝
B．a点对应的混合溶液中c(CH3COOH)>c(Na＋)>c(OH－)
C．水的电离程度：c>b>a
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－ )
9．用0.100 0 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL Na2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2－的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是( )
A．H2A的Ka1为10－10.25 B．c点：c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂 D．c(Na2A)＝0.200 0 mol·L－1
10．常温下，用如图1所示装置，分别向25 mL 0.3 mol·L－1 Na2CO3溶液和25 mL 0.3 mol·L－1 NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3 mol·L－1的稀盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法正确的是( )
A．X曲线为Na2CO3溶液的滴定曲线 B．b点溶液的pH大于c点溶液的pH
C．c点的溶液中：c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3) D．a、d两点水的电离程度：a>d
11．常温下，向1 L 0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑溶液体积的变化和氨的挥发)，下列说法正确的是( )
A．M点溶液中水的电离程度比原溶液大
B．a＝0.05
C．当n(NaOH)＝0.05 mol时溶液中有：c(Cl－)＞c(Na＋)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05) mol
【题型特训•练高分】
1．在常温下，用0.1000 mol/L的盐酸滴定25 mL 0.100 mol/Lna2CO3溶液，所得滴定曲线如下图所示。下列相关微粒浓度间的关系不正确的是( )
A．a点：c(CO32－) >c(Cl－)> c(HCO3－)
B．b点：c(Na+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－)
C．c点：c(OH－)＋c(CO32－)＝c(H+)＋c(H2CO3)
D．d点：c(Cl－)＝c(Na+)
2．25 ℃时在10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 HCl溶液20 mL，溶液中部分含碳微粒的物质的量随溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO)
B．当加入10 mL盐酸时，所得混合溶液pH>7
C．当pH＝8时，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．在M点：c(CO)＝c(HCO)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
3．25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。室温下向10 mL 0.1mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1HCl溶液。下图是溶液中含碳元素微粒物质的量分数随pH降低而变化的图像(CO2因有逸出未画出)。下列说法错误的是( )
A．A点所示溶液的pH＜11
B．B点所示溶液：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．A点→B点发生反应的离子方程式为CO＋H＋===HCO
D．分步加入酚酞和甲基橙，用滴定法可测定Na2CO3与NaHCO3混合物的组成
4．室温下，用0.1 mol/L盐酸滴定10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．水的电离程度由大到小的顺序为：a＞b＞c＞d B．a点时：c(Na+)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)
C．b点时：3c(Na+)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3) D．d点时：c(H+)＞c(HCO)＝c(CO)
5．25 ℃时，向100 mL 0.01 mol·L－1的NaHA溶液中分别加入浓度均为0.01 mol·L－1的NaOH溶液和盐酸，混合溶液的pH随所加溶液体积的变化如图所示(lg 5＝0.7)。下列说法正确的是( )
A．25 ℃，H2A的第二步电离平衡常数约为10－4
B．P点时溶液中存在：2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)
C．水的电离程度：M＞N＞P
D．随着盐酸的不断滴入，最终溶液的pH可能小于2
6．常温下，在20 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1 mol·L－1稀盐酸，溶液中含碳元素各种微粒(CO2因逸出未画出)的物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线a表示H2CO3的变化曲线 B．H2CO3、HCO、CO可大量共存于同一溶液中
C．pH＝11时，c(HCO)>c(Cl－) D．碳酸钠的水解平衡常数为1.0×10－11
7．25 ℃时，0.1 mol Na2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1 L的溶液，溶液中部分微粒与pH的关系如下图所示。下列有关叙述正确的是( )
A．随pH增大，数值先减小后增大
B．b点所示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCO)
C．25 ℃时，碳酸的第一步电离常数Ka1＝10－7
D．溶液呈中性时：c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
8．25 ℃时，向NaHCO3溶液中滴入盐酸，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．图中a＝2.6
B．25 ℃时，HCO＋H2OH2CO3＋OH－的Kh＝1.0×10－6.4
C．M点溶液中：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(Cl－)＋2c(CO)＋c(OH－)
D．若要表示题目条件下pH与lg的变化关系，则曲线应该在平行于曲线x的下方
9．常温下，将体积为V1的0.1000mol·L－1HCl溶液逐滴加入体积为V2的0.1000mol·L－1Na2CO3溶液中，溶液中H2CO3、HCO、CO所占的物质的量分数(α)随pH的变化曲线如图。下列说法不正确的是( )
A．在pH＝10.3时，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)
B．在pH＝8.3时，溶液中：0.1000mol·L－1>c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．在pH＝6.3时，溶液中，c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)
D．V1∶V2＝1∶2时，c(OH－)>c(HCO)>c(CO)>c(H＋)
10．在25 ℃时，将1.0 L w mol·L－1CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，充分反应。然后向混合液中加入CH3COOH或 CH3COONa固体(忽略溶液体积和温度变化)，溶液pH变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．a、b、c对应的溶液中，水的电离程度由大到小的顺序是：c>a>b
B．w≥0.1
C．从b到a的过程中，[c(Na＋)·c(OH－)]/c(CH3COO－)增大
D．25 ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝
11．25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴滴加0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)( )
A．a点的溶液的pH≥12 B．b点的溶液：c(CN－)＞c(HCN)
C．c点的溶液：c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 mol·L－1 D．pH＝7的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)
12．25 ℃时，NaCN溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示。向10 mL 0.01 mol·L－1NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图乙所示[其a点的坐标为(9.5，0.5)]。下列所述关系中一定正确的是( )
A．图甲中pH＝7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)
B．常温下，NaCN的水解平衡常数Kh(NaCN)＝10－4.5mol·L－1
C．图乙中b点的溶液：c(CN－)＞c(Cl－)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．图乙中c点的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)
13．常温下，用20 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液吸收SO2气体，吸收液的pH与lg的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．b点对应的溶液中：c(Na＋)＞c(HSO)＝c(SO)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．c点对应的溶液中：c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)
C．常温下，H2SO3的第二步电离常数Ka2＝1.0×10－7.2
D．在通入SO2气体的过程中，水的电离平衡逆向移动
14．Na2SO3溶液作为吸收液吸收SO2时，吸收液pH随n(SO)∶n(HSO)变化图像如图，则以下离子浓度关系的判断正确的是( )
A．NaHSO3溶液中c(H＋)＜c(OH－)
B．Na2SO3溶液中c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HSO)＋c(SO)
15．工业上常用(NH4)2SO3溶液吸收废气中的SO2，室温下测得溶液中lgY[Y＝或]与pH的变化关系如图所示。则下列说法一定错误的是( )
A．通入少量SO2的过程中，直线Ⅱ中的N点向M点移动 B．α1＝α2一定等于45°
C．当对应溶液的pH处于1.81
D．直线Ⅱ中M、N点一定存在c2(HSO)>c(SO)·c(H2SO3)
16．常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入20 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液，溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)的物质的量分数随溶液pH变化的情况如图所示。下列说法不正确的是( )
A．B点：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－) B．随着盐酸的加入，溶液中将减小
C．常温下，CO2饱和溶液的pH约为5.6 D．lg[Ka2(H2CO3)]＝－10.3
【电解质溶液的图像分析——酸滴定盐或碱滴定盐曲线】
【研析真题•明方向】
1．C。解析：在NaX溶液中，X－发生水解反应：X－＋H2OHX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A判断正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系：NaZ>NaY>NaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，则电离常数关系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B判断正确；pH＝7时，根据电荷守恒，三种溶液混合后分别存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不等，C判断错误；分别加入20.00 mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判断正确。
2．B。解析：向NaOH和Na2CO3的混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸时，反应过程为OH－＋H＋===H2O，CO＋H＋===HCO，HCO＋H＋===H2CO3。A项，加入盐酸体积为5 mL时，溶液中溶质的物质的量之比为n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)＝1∶1∶2，溶液中离子浓度大小应为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)，错误；B项，溶液的pH＝7时电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，化简可得：2c(CO)＋c(HCO)＝c(Na＋)－c(Cl－)，即2n(CO)＋n(HCO)＝n(Na＋)－n(Cl－)＝0.003 mol－n(Cl－)，pH＝7时盐酸体积大于20 mL，故n(Cl－)＞0.002 mol，所以2n(CO)＋n(HCO)＜0.001 mol成立，正确；C项，c点pH小于7是因为反应生成的H2CO3的电离大于HCO的水解导致，错误；D项，把盐酸换成同浓度的醋酸，滴至溶液pH＝7时，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c(CH3COO－)，c(Na＋)与c(CH3COO－)不相等，错误。
3．B。解析：向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，依次发生反应：①H＋＋OH－===H2O、②H＋＋CO===HCO、③H＋＋HCO===CO2↑＋H2O。a点的溶液中加入盐酸的体积为5 mL，则溶液中溶质物质的量之比为n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)＝1∶1∶2，故溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)，A项错误；b点的溶液pH＝7，结合电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，可得c(HCO)＋2c(CO)＝c(Na＋)－c(Cl－)，故n(HCO)＋2n(CO)＝0.003 mol－n(Cl－)，由题图知溶液pH＝7时加入盐酸的体积大于20 mL，故n(Cl－)＞0.002 mol，所以2n(CO)＋n(HCO)＜0.001 mol，B项正确；c点的溶液pH＜7，是因为反应生成的H2CO3的电离能力大于HCO的水解能力，C项错误；若将0.1 mol·L－1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时，电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(CH3COO－)，则c(Na＋)≠c(CH3COO－)，D项错误
【题型突破•查漏缺】
1．C。解析：A项，根据物料守恒，开始时c(HA)＋c(A－)＝0.010 0 mol·L－1，但随着盐酸的滴入，溶液的体积增大，c(HA)＋c(A－)<0.010 0 mol·L－1，错误。B项，加入盐酸体积为10 mL时，反应后溶质为NaA、HA、NaCl，且三者的物质的量相同，此时溶液显碱性，说明A－的水解程度大于HA的电离程度，故微粒浓度大小顺序是c(HA)>c(Cl－)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，错误。C项，加入盐酸体积为20 mL时，两者恰好完全反应，溶质为NaCl和HA，两者的物质的量相等，根据电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，根据物料守恒知c(Cl－)＝c(HA)＋c(A－)，故c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)＋2c(A－)，正确。D项，d点时，溶质为HCl、NaCl、HA，且三者物质的量相等，根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(A－)，而c(Na＋)
3．D。解析：电位滴定法在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置，所以滴定过程中不需任何指示剂，故A正确；a点为第一个计量点，反应为HCl＋Na2CO3===NaCl＋NaHCO3，a点的溶质为等物质的量浓度的NaCl、NaHCO3，溶液中存在物料守恒c(Na＋)＝2[c(、HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)]，则c(Na＋)＞c(、HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，故B正确；b点为第二个计量点，反应为NaHCO3＋HCl===NaCl＋H2O＋CO2↑，溶液中含有NaCl和H2CO3且为H2CO3饱和溶液，碳酸电离导致溶液呈酸性，故C正确；从a点到b点，溶质由NaCl、NaHCO3变为NaCl和H2CO3，由物料守恒知，a到b之间存在：c(Na＋)＞c(Cl－)，故D错误。
4．C。解析：m点时，Na2R的物质的量等于NaHR的物质的量，此时pH＝7，溶液中存在R2－、HR－的水解，以及HR－的电离，所以Ka2(H2R)>Kh1(R2－)，A项正确；加入40.00 mL盐酸时，得到60 mL pH＝2.5的H2R和NaCl混合溶液，由原子守恒知，n(H2R)＝0.002 mol，则c(H2R)＝ mol·L－1，代入Ka1(H2R)＝，计算得Ka1(H2R)＝3×10－4，B项正确；滴定过程中水的电离程度逐渐减小，C项错误；由电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HR－)＋2c(R2－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，m点时，溶液中存在c(Cl－)＋2c(R2－)＋c(HR－)＝c(Na＋)，D项正确。
5．D。解析：A.b点溶液pH＜5，溶液显酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH－)，溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，由于c(H＋)＞c(OH－)，所以c(Na＋)
7．D。解析：由题意可知，n[CH2(OH)COOH]＝0.4 mol，第一次加入0.2 mol NaOH固体，即溶液X为等浓度的CH2(OH)COOH和[CH2(OH)COO]Na的混合溶液，由a点可知，CH2(OH)COOH的电离程度大于CH2(OH)COO－的水解程度，导致溶液呈酸性，以此解答。加入HCl会使溶液pH减小，c点对应曲线代表的是加入HCl的曲线，故A错误；b点时溶液中含0.06 mol CH2(OH)COOH和0.14 mol CH2(OH)COONa，c点时溶液中含0.14 mol CH2(OH)COOH和0.06 mol CH2(OH)COONa，b点水的电离程度大于c点水的电离程度，故B错误；a点为等浓度的CH2(OH)COOH和CH2(OH)COONa的混合溶液，且电离程度大于水解程度，根据电荷守恒可判断a点离子浓度大小关系为c[CH2(OH)COO－]＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C错误；该比例关系为CH2(OH)COO－水解常数的倒数，只与温度有关，稀释过程中，该数值不发生改变，故D正确。
8．A。解析：1.0 L c mol·L－l CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，反应后溶液的pH＝4.3，溶液显酸性，加入醋酸后，溶液酸性增强，加入醋酸钠，溶液的酸性减弱。该温度下，醋酸的电离平衡常数Ka＝＝≈＝>，A项错误；a点溶液的pH＝3.1，是加入醋酸后的结果，根据电荷守恒知，c(CH3COO－)>c(Na＋)，醋酸的电离程度较小，则c(CH3COOH)>c(Na＋)>c(OH－)，B项正确；b点以醋酸的电离为主，抑制水的电离，b点加入醋酸pH降至a点，水的电离程度减小，b点加入醋酸钠，pH升至c点，水的电离程度增大，故水的电离程度c>b>a，C项正确；当混合溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒有c(Na＋) ＝c(CH3COO－)，则c(Na＋)===c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)，D项正确。
9．C。解析：用0.100 0 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL Na2A溶液，pH较大时A2－的分布分数δ最大，随着pH的减小，A2－的分布分数δ逐渐减小，HA－的分布分数δ逐渐增大，恰好生成NaHA之后，HA－的分布分数δ逐渐减小，H2A的分布分数δ逐渐增大，据此分析。H2A的Ka1＝，根据图中交点计算可知Ka1＝10－6.38，A错误；根据图像可知c点中c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)，B错误；根据图像可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞做指示剂，C正确；根据图像e点可知，当加入盐酸40 mL时，全部生成H2A，根据Na2A＋2HCl===2NaCl＋H2A计算可知c(Na2A)＝0.100 0 mol·L－1，D错误。
10．D。解析：碳酸钠溶液中滴加盐酸时先发生反应CO＋H＋===HCO，然后发生HCO＋H＋===CO2＋H2O，碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时发生HCO＋H＋===CO2＋H2O，所以滴加25 mL盐酸时，碳酸钠溶液中几乎不产生二氧化碳，压强几乎不变，而碳酸氢钠恰好完全反应，压强达到最大，所以X代表NaHCO3溶液，Y代表Na2CO3溶液，A错误；b点溶液溶质为NaCl，c点溶液溶质为NaHCO3，所以c点代表溶液的pH更大，B错误；c点溶液溶质主要为NaHCO3，溶液显碱性，碳酸氢根的水解程度大于电离程度，而水解和弱电解质的电离都是微弱的，所以c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，C错误；d点盐酸和碳酸钠恰好完全反应，溶质为NaCl，还有少量溶解的二氧化碳，而a点溶质为碳酸钠和碳酸氢钠，HCO、CO的水解都会促进水的电离，所以a点水的电离程度更大，D正确。
11．D。解析：M点是向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后反应得到NaCl、NH3·H2O溶液与剩余NH4Cl溶液的混合溶液，NH浓度和NH3·H2O浓度相同，NH3·H2O是一元弱碱，抑制水的电离，此时水的电离程度小于原NH4Cl溶液中水的电离程度，故A错误；若a＝0.05，得到物质的量均为0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O电离程度大于NH4Cl水解程度，则c(NH)＞c(NH3·H2O)，离子浓度大小关系为c(Cl－)＞c(NH)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)，故B、C错误；在M点时溶液中存在电荷守恒，n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)，n(OH－)－n(H＋)＝n(NH)＋n(Na＋)－n(Cl－)＝(0.05＋a－0.1)mol＝(a－0.05)mol，故D正确。
【题型特训•练高分】
1．A
2．B。解析：A.Na2CO3溶液中存在电荷守恒，为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，错误；B.当加入10 mL盐酸时，Na2CO3恰好与盐酸完全反应生成碳酸氢钠和氯化钠，由图中N点可知，溶液的pH＞7，正确；C.n(HCO)＝0.001 mol时，溶液的pH＝8，溶液中的溶质恰好为碳酸氢钠和氯化钠，根据物料守恒可知：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(Cl－)，错误；D.在M点：n(CO)＝n(HCO)＝0.000 5时，得到等物质的量碳酸钠和碳酸氢钠，两者水解溶液呈碱性，所以离子浓度大小为：c(Na＋)＞c(CO)＝c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误。
3．B。解析：A项，A点c(CO)＝c(HCO)，由Ka2＝可知c(H＋)＝Ka2＝5.6×10－11，故pH＜11，正确；B项，B点对应溶液中溶质为NaCl、NaHCO3，故由物料守恒知c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，错误；C项，由A→B的图像变化趋势知HCO逐渐增多，而CO逐渐减少，故反应的离子方程式为H＋＋CO===HCO，正确；D项，用酚酞作指示剂，滴定终点溶液呈碱性，只发生Na2CO3→NaHCO3的变化，可测出Na2CO3的量，用甲基橙作指示剂，滴定终点溶液呈酸性，NaHCO3转变为CO2，可测出NaHCO3的总量，进而求出混合物中NaHCO3的量，正确。
4．A
5．B。解析：由题图可知，0.01 mol·L－1的NaHA溶液的pH＝4，则有c(H＋)≈c(A2－)＝10－4mol·L－1，c(HA－)≈0.01 mol·L－1，H2A的第二步电离平衡：HA－A2－＋H＋，则有Ka2＝≈＝10－6，A错误；P点加入100 mL 0.01 mol·L－1的盐酸，恰好完全反应生成等浓度的NaCl和H2A，据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)；据物料守恒可得c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，综合上述两式消去c(A2－)可得：2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)，B正确；N点加入100 mL 0.01 mol·L－1的NaOH溶液，此时为Na2A溶液，A2－发生水解而促进水的电离；M点为Na2A和NaHA的混合液，此时溶液中OH－全部是由水电离出的，由水电离的c(OH－)＝10－7 mol·L－1；P点为H2A和NaCl的混合液，H2A抑制水的电离，故水的电离程度：N＞M＞P，C错误；随着盐酸的不断滴入，溶液的pH无限接近于0.01 mol·L－1盐酸的pH，即溶液的pH无限接近于2，但大于2，D错误。
6．C。解析：向Na2CO3溶液中逐滴加入稀盐酸，依次发生反应CO＋H＋===HCO、HCO＋H＋===H2O＋CO2↑，因此曲线a表示CO，曲线b表示HCO，曲线c表示H2CO3，A错误；H2CO3和CO会发生反应H2CO3＋CO===2HCO，无法大量共存，B错误；pH＝11时，c(HCO)＝c(CO)，且二者含量均为50%，则存在物料守恒：c(Na＋)＝2[c(HCO)＋c(CO)]，电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－) ，联立两式得出：c(H＋)＋c(HCO)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因c(H＋)
7．B。解析：0.1 mol Na2CO3与盐酸混合，根据图像，随pH增大，在溶液中出现CO后，c(CO)增大，c(HCO)减小，因此数值增大，故A错误；b点所示的溶液中，c(CO)＝c(HCO)，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCO)，故B正确；根据图像，pH＝6时，c(HCO)＝c(H2CO3)，则25 ℃时，碳酸的第一步电离常数Ka1＝＝10－6，故C错误；溶液呈中性时pH＝7，根据图像，c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，故D错误。
8．A。解析：根据点N(7.4,1)，lg＝1，则＝10，碳酸的一级电离常数Ka1＝＝10×10－7.4＝10－6.4，将M点c(H＋)带入一级电离常数公式，解得＝102.6，a＝2.6，A正确；该反应的水解常数Kh＝，根据M点，＝10－2.6 ，c(H＋)＝10－9 mol·L－1，c(OH－)＝10－5 mol·L－1，带入数值，此反应的水解平衡常数为1×10－7.6，B错误；M点溶液中，依据电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)，此时溶液为NaHCO3和NaCl的混合溶液，c(Na＋)>c(HCO)＋c(H2CO3)，所以c(H＋)＋c(H2CO3)
10．D。解析：1.0 L w mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，混合后溶液的pH＜5，显酸性，说明醋酸过量，溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa；加醋酸时，酸的量增多，使溶液酸性增强；加CH3COONa时，CH3COONa本身水解显碱性，相当于加碱，使溶液酸性减弱，最终达到中性；A.溶液中酸或碱电离的氢离子或氢氧根离子的浓度越大，水的电离程度越小，a、b、c三点溶液中氢离子浓度依次减小，水的电离程度逐渐增大，所以水的电离程度由大到小的顺序的是c＞b＞a，选项A错误；B.b点溶液pH＜5，溶液显酸性，说明醋酸过量，w>0.1，选项B错误；C.向混合液中加入CH3COOH固体，忽略溶液体积的变化，则溶液中c(Na＋)不变，溶液中＝＝，随着CH3COOH固体的不断加入，溶液中c(CH3COOH)不断增大，则该值减小，选项C错误；D.pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，由于c(H＋)＝c(OH－)，则此时溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)，根据图像，c(H＋)＝10－7mol·L－1，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝0.2 mol·L－1，则醋酸的电离平衡常数为Ka＝＝，选项D正确；答案选D。
11．C。解析：NaCN溶液的pH＞7，说明NaCN是强碱弱酸盐，CN－在水溶液中部分水解，若NaCN完全水解，则溶液的pH等于12，而CN－不能完全水解，故a点溶液pH小于12，A项错误；b点加入了5 mL盐酸，溶液中的溶质为等物质的量的NaCN、NaCl、HCN，此时溶液显碱性，说明NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，c(CN－)＜c(HCN)，B项错误；c点加入10 mL盐酸，溶液中的溶质为NaCl、HCN，根据物料守恒知溶液中c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝(10×10－3 L×0.01 mol·L－1＋10×10－3 L×0.01 mol·L－1)÷(20×10－3 L)＝0.01 mol·L－1，C项正确；pH＝7时c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒：c(CN－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得c(CN－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，D项错误。
12．B。解析：HCN含量相等时溶液的pH＝9.5，图甲中可以加入HCN调节溶液的pH＝7，溶液中不一定存在c(Cl－)，即不一定存在c(Cl－)＝c(HCN)，A错误；根据图甲，CN－、HCN的浓度相等时溶液的pH＝9.5，HCN的电离平衡常数Ka(HCN)＝＝c(H＋)＝10－9.5mol·L－1，则NaCN的水解平衡常数Kh(NaCN)＝＝＝10－4.5mol·L－1，B正确；b点加入5 mL盐酸，溶液组成为等物质的量浓度的NaCN、HCN和NaCl，由图乙可知此时溶液呈碱性，HCN的电离程度小于CN－的水解程度，可知c(HCN)＞c(CN－)，C错误；c点加入10 mL盐酸，反应后得到等浓度的NaCl、HCN的混合液，任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据物料守恒得c(Cl－)＝c(HCN)＋c(CN－)，而根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CN－)，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)，D错误。
13．B。解析：Na2SO3溶液吸收SO2气体，发生反应：SO2＋Na2SO3＋H2O===2NaHSO3，b点对应的溶液pH＝7.2、lg＝0，即溶液中c(OH－)＞c(H＋)、c(HSO)＝c(SO)，结合电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)知，c(Na＋)＞c(HSO)，A项正确；c点溶液pH＝7.0，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，依据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，可得c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)，B项错误；b点溶液pH＝7.2，lg＝0，即c(H＋)＝1.0×10－7.2 mol·L－1时，c(HSO)＝c(SO)，故Ka2＝＝1.0×10－7.2，C项正确；由图可知，在通入SO2气体的过程中，溶液的酸性不断增强，对水的电离抑制程度逐渐增大，故水的电离平衡逆向移动，D项正确。
14．D。解析：A项，NaHSO3溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)；B项，Na2SO3溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)；C项，＝1∶1时，溶液略显碱性，若使溶液显中性，则c(SO)＜c(HSO)，错误；D项，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，由于c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，正确。
15．C。解析：通入少量二氧化硫的过程中，溶液的酸性增强，直线Ⅱ中的N点向M点移动；Ka1＝，则lg Ka1＝lg＋lg c(H＋)，lg＝lgKa1＋pH，同理可得lg＝lgKa2＋pH，故α1＝α2一定等于45°；由图像可知，当对应溶液的pH处于1.81
16．B
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