高考化学选修：共价键理论

一、共价键价键理论

1．δ键：（以“头碰头”重叠形式）
　　a．特征：以形成化学键的两原子核的连线为轴作旋转操作，共价键的图形不变，轴对称图形。
　　b．种类：S-Sδ键 S-Pδ键 P-Pδ键
　　2．π键   特征：镜像对称
　　3．δ键和π键比较
　　① 重叠方式   δ键：头碰头    π键：肩并肩
　　②δ键比π键的强度较大

　　③成键电子：δ键 S-S S-P P-P  π键 P-P   δ键成单键   π键成双键、叁键

3、由原子轨道相互重叠形成的σ键和丌键总称价键轨道。

4、判断共价键类型规律：共价单键是σ键；而共价双键中有一个σ键，另一个是π键；共价三键由一个σ键和两个π键组成。

二、价层电子对互斥模型

1、中心原子上的价电子都用于形成共价键：分子中的价电子对相互排斥的结果。如：

2、中心原子上有孤对电子：孤对电子也要占据中心原子周围的空间，并参与互相排斥。

如H2O和NH3中心原子上的孤对电子也要占据中心原子周围的空间，并参与互相排斥。因而H2O分子呈V型，NH3分子呈三角锥型。如：

三、杂化轨道理论

1、杂化的概念：在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的轨道，这个过程叫做轨道的杂化，产生的新轨道叫杂化轨道。

(1)sp3杂化：1个s轨道和3个p轨道会发生混杂，得到4个相同的轨道，夹角109°28′，称为sp3杂化轨道。

(2)sp杂化：夹角为180°的直线形杂化轨道，sp2杂化：三个夹角为120°的平面三角形杂化轨道。

四、配位键

1、“电子对给予—接受键”被称为配位键。一方提供孤对电子；一方有空轨道，接受孤对电子。如：

[Cu(H20)2＋]、NH4＋中存在配位键。表示：

     A——————————B           

电子对给予体               电子对接受体

条件：其中一个原子必须提供孤对电子。另一原子必须能接受孤对电子轨道。

2、通常把金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物。

3、配合物的形成

Cu2＋+2NH3·H2O=Cu（OH）2↓+2NH4＋

Cu（OH）2+4 NH3·H2O=[Cu（NH3）4]2＋+2OH－+4H2O([Cu（NH3）4]2＋深蓝色)

五、键的极性和分子的极性

1、极性键：由不同原子形成的共价键。吸电子能力较强一方呈正电性（δ+），另一个呈负电性(δ一)。

2、极性分子和非极性分子：极性分子中，正电荷中心和负电中心不重合；非极性分子的正电中心和负电中心重合。

3、判断极性分子或非极性分子经验规律：若分子结构呈几何空间对称，为正某某图形，则为非极性分子。

六、氢键及范德华力及其对物质的影响

范德华力：分子之间存在着相互作用力。范德华力很弱，约比化学键能小l一2数量级。相对分子质量越大，范德华力越大；分子的极性越大，范德华力也越大。

氢键：是由已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(如水分子中的氢)与另一个分子中电负性很强的原子(如水分子中的氧)之间的作用力。氢键普遍存在于已经与N、O、F等电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另外的N、O、F等电负性很大的原子之间。例如，不仅氟化氢分子之间以及氨分子之间存在氢键，而且它们跟水分子之间也存在氢键。氢键表示方法：X—H…Y。

2、分子间氢键：使物质的熔、沸点升高。

3、分子间内氢键：使物质的熔、沸点降低。氢键属于一种较弱的作用力，其大小介于范德华力和化学键之间，约为化学键的十分之几，不属于化学键。

七、溶解性

1、“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。

极性溶质比非极性溶质在水中的溶解度大。如果存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。相反，无氢键相互作用的溶质在有氢键的水中的溶解度就比较小。

2、溶解度影响因素：溶剂的极性、溶剂和溶质之间的氢键作用、

八、手性

具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样互为镜像，却在三维空间里不能重叠，互称手性异构体。有手性异构体的分子叫做手性分子。