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高三化学二轮复习-专题九 电解质溶液学案
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这是一份高三化学二轮复习-专题九 电解质溶液学案，共10页。PPT课件主要包含了考纲要求，内容索引，答案①③，0×10－7，＋H2O＋NaOH，常温下，NH4Cl溶液，2×10－7，×10－12，36×10－5等内容，欢迎下载使用。
1.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性；了解电解质的概念；了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.了解水的电离和水的离子积常数。4.了解溶液pH的定义；了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。5.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素以及盐类水解的应用。6.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡；了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。7.以上各部分知识的综合利用。
考点一 溶液的酸碱性及pH
考点二 溶液中的“三大平衡”
考点三 溶液中的“三大常数”
考点四 溶液中“粒子”浓度的变化
考点五 酸碱中和滴定及“迁移”应用
考点一 溶液的酸碱性及pH
1.一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2.两个判断标准(1)任何温度c(H＋)>c(OH－)，酸性；c(H＋)＝c(OH－)，中性；c(H＋)
3.三种测量方法(1)pH试纸用pH试纸测定溶液的pH，精确到整数且只能在1～14范围内，其使用方法为_______________________________________________________________________________________________________________。注意 ①pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。②pH试纸不能测定氯水的pH。
取一小块试纸放在干净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出pH
(2)pH计pH计能精确测定溶液的pH，可精确到0.1。(3)酸碱指示剂酸碱指示剂能粗略测定溶液的pH范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：
4.四条判断规律(1)正盐溶液强酸强碱盐显 ，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显 ，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显 。(2)酸式盐溶液NaHSO4显酸性(NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO )、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性(酸式根电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离程度)。注意 因为浓度相同的CH3COO－与NH 的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。
(3)弱酸(或弱碱)及其盐1∶1混合溶液①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。(对于等浓度的CH3COOH与CH3COO－，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度)(4)酸碱pH之和等于14等体积混合溶液pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。
①已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：
②已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，溶液呈中性，则
③强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断
题组一 走出溶液稀释与混合的误区1.正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)室温下，pH＝3的CH3COOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，溶液pH>7 (2015·江苏，11B)( )(2)25 ℃时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7(2015·重庆理综，3B)( )(3)常温下pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性( )
(4)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－12 ml·L－1( )(5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7( )
误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律pH＝n(n<7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和pH＝14－n的氨水等体积混合，混合溶液pH>7。
题组二 一强一弱比较的图像分析2.(1)相同体积、相同浓度的HCl(a)和CH3COOH(b)，分别与足量的锌粉发生反应，按要求画出图像。①产生H2的体积V(H2)随时间(t)的变化图像；②产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像；③溶液的pH随时间(t)的变化图像。
(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成相同体积、相同pH，则①、②、③的图像又怎样？答案 ①
3.(2015·全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10 ml·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg 的变化如图所示。下列叙述错误的是( )A.MOH的碱性强于ROH的碱性B.ROH的电离程度：b点大于a点C.若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等
解析 A项，0.10 ml·L－1的MOH和ROH溶液，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正确；
图像法理解一强一弱的稀释规律1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸(1)加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。(2)加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。
2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸(1)加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。(2)加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。
题组三 理解换算关系，突破pH的计算4.在T ℃时，Ba(OH)2的稀溶液中c(H＋)＝10－a ml·L－1，c(OH－)＝10－b ml·L－1，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝4的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示：
假设溶液混合前后的体积变化可忽略不计，则下列说法不正确的是( )A.a＝8 B.b＝4 C.c＝9 D.d＝6解析 本题考查了pH的综合计算和从表中获取关键信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH＝8，即a＝8，再根据a＋b＝12，则b＝4，c(OH－)＝10－4 ml·L－1。Ba(OH)2溶液中氢氧根离子的浓度与盐酸的浓度相等，该温度下Kw＝10－12，当加入22.00 mL盐酸时恰好中和，溶液的pH＝6，即d＝6；当加入18.00 mL盐酸时，氢氧化钡过量，c(OH－)＝(10－4×22.00－10－4×18.00)÷(22.00＋18.00) ml·L－1＝10－5 ml·L－1，所以此时 c(H＋)＝10－7 ml·L－1，pH＝7，故c＝7。
5.已知水在25 ℃和95 ℃时，其电离平衡曲线如图所示：
(1)则25 ℃时水的电离平衡曲线应为____(填“A”或“B”)，请说明理由：____________________________________________________________________。
水的电离是吸热过程，温度较低时，电离程度较小，c(H＋)、c(OH－)均较小
解析 温度升高，促进水的电离，水的离子积也增大，水中氢离子浓度、氢氧根离子浓度都增大，水的pH减小，但溶液仍然呈中性。因此结合图像中A、B曲线变化情况及氢离子浓度、氢氧根离子浓度可以判断，25 ℃时水的电离平衡曲线应为A，理由为水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离程度增大。
(2)25 ℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，则pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液的体积之比为________。解析 25 ℃时，所得混合溶液的pH＝7，溶液呈中性，即n(OH－)＝n(H＋)，则V(NaOH)·10－5 ml·L－1＝V(H2SO4)·10－4 ml·L－1，得V(NaOH)∶V(H2SO4)＝10∶1。
(3)95 ℃时，若100体积pH1＝a的某强酸溶液与1体积pH2＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是_________________________。解析 要注意95 ℃时，水的离子积为1×10－12，即c(H＋)·c(OH－)＝1×10－12，则等体积强酸、强碱反应至中性时，有pH(酸)＋pH(碱)＝12。根据95 ℃时混合后溶液呈中性，pH2＝b的某强碱溶液中c(OH－)＝10b－12；由100×10－a＝1×10b－12，可得10－a＋2＝10b－12，得a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。
a＋b＝14(或pH1＋pH2＝14)
(4)95 ℃时，向Ba(OH)2溶液中逐滴加入pH＝a的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示。
假设溶液混合前后的体积不变，则a＝___，实验②所得溶液中由水电离产生的c(OH－)＝__________ml·L－1。
解析 此条件下，pH＝6时溶液呈中性，根据表中实验①数据可得c(OH－)＝1.0×10－4 ml·L－1，根据表中实验③的数据可以判断，盐酸中的c(H＋)与Ba(OH)2溶液中c(OH－)相等，所以a＝4，即pH＝4，实验②溶液呈碱性，其c(OH－)＝ ＝1.0×10－5 ml·L－1，水电离出的c(OH－)＝1.0×10－7 ml·L－1。
(5)95 ℃时，将0.1 ml·L－1的NaHSO4溶液与0.1 ml·L－1的Ba(OH)2溶液按下表中甲、乙、丙、丁不同方式混合：
①按丁方式混合后，所得溶液显____(填“酸”、“碱”或“中”)性。
解析 按丁方法混合，n(OH－)＝10×10－3×0.1×2＝2×10－3(ml)，n(H＋)＝20×10－3×0.1＝2×10－3(ml)，n(OH－)＝n(H＋)，所以溶液呈中性。
②写出按乙方式混合后，反应的化学方程式_________________________________________，所得溶液显___(填“酸”、“碱”或“中”)性。解析 二者等物质的量反应，化学方程式为Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋H2O＋NaOH，溶液显碱性。
Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓
③按甲方式混合，所得溶液的pH为___(混合时，忽略溶液体积的变化)。
溶液pH计算的一般思维模型
考点二 溶液中的“三大平衡”
电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。
1.对比“四个”表格，正确理解影响因素(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响CH3COOHCH3COO－＋H＋ ΔH>0
(2)外界条件对水的电离平衡的影响H2OH＋＋OH－ ΔH>0
(3)外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ ΔH>0
(4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0
(2)在pH＝5的酸性溶液中，c(H＋)水＝____________ ml·L－1。
10－5(或10－9)
(3)常温下纯水的pH＝7，升温到80 ℃，纯水的pH<7，其原因是__________________________________________________________________________________。(4)相同浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液与(NH4)2SO4溶液相比，c(NH )_____(填“前者”或“后者”)大。
纯水中c(H＋)＝10－7 ml·L－1，升温，促进水的电离，致使c(H＋)>10－7 ml·L－1，所以pH<7
(6)某温度下，pH相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释，平衡时的pH随溶液体积变化的曲线如下图所示。据图回答下列问题：①Ⅱ为___________稀释时pH变化曲线，水的电离程度a点_____(填“>”、“<”或“＝”，下同)c点；b点_____c点。
②a点时，等体积的两溶液与NaOH反应，消耗NaOH的量__________多。
(7)正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。①洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好( )②为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀( )③AgCl在NaCl溶液中的溶解度小于在纯水中的溶解度( )④Ksp越小，其溶解度越小( )⑤Ksp大的容易向Ksp小的转化，但Ksp小的不能向Ksp大的转化( )⑥在0.1 ml·L－1的AlCl3溶液中滴加少量NaOH溶液，再滴加0.1 ml·L－1的FeCl3溶液，其现象为先产生白色沉淀，后白色沉淀转化成红褐色沉淀，则Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Al(OH)3]( )
(8)已知25 ℃时，Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CdS)＝3.6×10－29，能否用FeS处理含Cd2＋的废水？请根据沉淀溶解平衡的原理解释(用必要的文字和离子方程式说明)。答案 能，CdS比FeS更难溶，可发生沉淀转化Cd2＋(aq)＋FeS(s)CdS(s)＋Fe2＋(aq)。
题组一 影响弱电解质电离平衡因素的多角度分析1.已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
向0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( )
解析 根据加入物质的性质判断平衡移动方向，进一步判断各选项结论是否正确。
2.(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
题组二 多角度攻克盐类水解问题3.正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)用热的纯碱溶液洗去油污，是因为Na2CO3可直接与油污反应(2014·新课标全国卷Ⅰ，8A)( )(2)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用，是因为K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效 (2014·新课标全国卷Ⅰ，8C)( )(3)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )(4)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成( )
4.(2015·天津理综，5)室温下，将0.05 ml Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )
D项，加入的0.1 ml NaHSO4固体与0.05 ml Na2CO3恰好反应生成0.1 ml Na2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4 ，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，错误。
1.盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。2.多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。
题组三 正确理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的影响5.正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)室温下，向浓度均为0.1 ml·L－1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出现白色沉淀，所以Ksp(BaSO4)＜Ksp(CaSO4)(2016·江苏，13B)( )(2)0.1 ml AgCl和0.1 ml AgI混合后加入水中，所得溶液c(Cl－)＝c(I－) (2015·重庆理综，3D)( )
(3)将0.1 ml·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 ml·L－1 CuSO4溶液，若先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，则Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 (2015·全国卷Ⅰ，10D)( )(4)验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可以将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色(2014·四川理综，4D)( )
6.实验：①0.1 ml·L－1AgNO3溶液和0.1 ml·L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 ml·L－1KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 ml·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是( )A.浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B.滤液b中不含有Ag＋C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
解析 A项，在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正确；B项，在滤液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，错误；由于AgI比AgCl更难溶解，向c中加入0.1 ml·L－1KI溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的AgI，C项和D项都正确。
7.(2016·海南，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是( )
1.沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡只受温度的影响，与浓度无关。2.溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。
考点三 溶液中的“三大常数”
电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是Kw＝Ka·Kh。(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)
题组一 水的离子积常数及应用1.(2015·广东理综，11)一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是( )A.升高温度，可能引起由c向b的变化B.该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13C.该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D.该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
解析 A项，升高温度，促进水的电离平衡，则c(H＋)和c(OH－)都同等程度地变大，若由c向b变化，则c(H＋)增大，c(OH－)将变小，错误；B项，根据b点对应的c(H＋)和c(OH－)都为1.0×10－7 ml·L－1，所以该温度下，水的离子积常数Kw＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14，错误；C项，加入FeCl3发生水解反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，破坏水的电离平衡，c(H＋)增大、Kw不变，c(OH－)变小，则可能引起由b向a变化，正确；D项，c点对应的溶液呈碱性，稀释溶液，c(OH－)变小，Kw不变，c(H＋)增大，故可引起由c向b的变化，而不是向d变化，错误。
题组二 电离平衡常数的计算2.在25 ℃下，将a ml·L－1的氨水与0.01 ml·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c( )＝c(Cl－)，则溶液显_____(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝________。
3.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10－5 ml·L－1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则 的平衡常数K1＝__________。(已知：10－5.60＝2.5×10－6)
4.在一定条件下可用甲醇与CO反应生成醋酸消除CO污染。常温下，将a ml·L－1的醋酸与b ml·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)，则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka＝________(用含a和b的代数式表示)。
解析 根据2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)由于c(CH3COO－)＝2c(Ba2＋)＝b ml·L－1所以c(H＋)＝c(OH－)溶液呈中性CH3COOHCH3COO－＋H＋
当pH＝1.2时，Ka1＝10－1.2当pH＝4.2时 ，Ka2＝10－4.2
题组三 Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw的应用
8.已知：0.10 ml·L－1的Na2CO3溶液的pH为11.6，H2CO3的电离平衡常数Ka1远远大于Ka2，则Ka2约为___________。
1.0×10－10.2
9.2016·高考试题组合(1)[2016·全国卷Ⅱ，26(4)]联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为__________(已知：N2H4＋H＋N2H 的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为____________。
N2H6(HSO4)2
题组四 Ksp的计算与应用
11.室温时，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq) Ksp＝a，c(M2＋)＝b ml·L－1时，溶液的pH等于( )
12.如图所示是T1、T2不同温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是( )A.加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点B.在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时， 均有BaSO4沉淀生成C.蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)D.升温可使溶液由b点变为d点
B项正确，T1曲线上方区域，任意一点为过饱和溶液，有BaSO4沉淀生成；
13.2015、2016高考Ksp计算汇编(1)[2015·海南，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，若向50 mL 0.018 ml·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 ml·L－1的盐酸，混合后溶液中Ag＋的浓度为__________ml·L－1，pH为___。(2)[2015·全国卷Ⅰ，28(2)]含有I－、Cl－等离子的浓缩液中，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中 为_________。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。
(3)[2016·全国卷Ⅰ，27(3)]在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋与CrO 生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl－恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10－5 ml·L－1)时，溶液中c(Ag＋)为___________ml·L－1，此时溶液中c(CrO )等于___________ml·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10－12和2.0×10－10)。解析 根据Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可计算出当溶液中Cl－恰好完全沉淀(即浓度等于1.0×10－5 ml·L－1)时，溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5 ml·L－1，然后再根据Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO )＝2.0×10－12，又可计算出此时溶液中c(CrO )＝5.0×10－3 ml·L－1。
题组五 Ksp在物质制备中的应用14.[2015·全国卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：
溶解度/(g/100 g水)
(3)废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通过___________________分离回收；滤渣的主要成分是MnO2、_____和________，欲从中得到较纯的MnO2，最简便的方法为___________________________，其原理是__________________________________。解析 由于ZnCl2的溶解度受温度影响较大，而NH4Cl的溶解度受温度影响较小，所以可采用加热浓缩、冷却结晶的方法分离氯化锌和氯化铵混合物；根据废电池糊状填充物中碳粉和MnO2及正极放电产生的MnOOH都不溶于水，可确定滤渣的主要成分；碳粉在足量氧气中燃烧转变为CO2，MnOOH在足量氧气中燃烧转变为MnO2，因此欲得到较纯的二氧化锰最简便的方法是在足量空气或氧气中燃烧滤渣。
碳粉转变为CO2，MnOOH氧化为MnO2
(4)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为_____，加碱调节至pH为____时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为____时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 ml·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是___________________，原因是______________________________。
Zn2＋和Fe2＋不能分离
Zn(OH)2的Ksp相近
Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若不加双氧水，沉淀Zn2＋的同时Fe2＋也会沉淀，从而使Zn2＋和Fe2＋不能分离。
15.[2015·江苏，18(1)(2)]软锰矿(主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4·H2O，反应的化学方程式为MnO2＋SO2===MnSO4。(1)质量为17.40 g纯净MnO2最多能氧化_____L(标准状况)SO2。
(2)已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其浓度均小于1×10－6 ml·L－1)，需调节溶液pH范围为___________。
考点四 溶液中“粒子”浓度的变化
1.明确“三个”守恒原理(1)电荷守恒：即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。(2)物料守恒：是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。(3)质子守恒：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。
2.正确理解质子守恒以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，可用下图所示帮助理解质子守恒：(1)Na2CO3溶液
(2)NaHCO3溶液
另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。
(3)不同溶液中某离子浓度的变化若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该离子浓度增大。
4.归纳类型，逐一突破(1)单一溶液①Na2S溶液水解方程式：______________________________________________；离子浓度大小关系：__________________________________；电荷守恒：______________________________________；物料守恒：________________________________；质子守恒：______________________________。
c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)
②NaHS溶液水解方程式：______________________；离子浓度大小关系：__________________________________；电荷守恒：______________________________________；物料守恒：_____________________________；质子守恒：_____________________________。解析 NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性：
c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2S)－c(S2－)
③NaHSO3溶液水解方程式：__________________________；离子浓度大小关系：____________________________________；电荷守恒：_________________________________________；物料守恒：__________________________________；质子守恒：________________________________。解析 NaHSO3既能发生电离又能发生水解，水溶液呈酸性：
(2)混合溶液①1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液水解方程式：_____________________________________________________；离子浓度大小关系：____________________________________；电荷守恒：__________________________________________；物料守恒：______________________________________；质子守恒：_____________________________________________。
②1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式：_________________________________；离子浓度大小关系：_________________________________；电荷守恒：___________________________________；物料守恒：__________________________________；质子守恒：___________________________________________。
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝c(CH3COOH)＋2c(H＋)
③CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液离子浓度大小关系：__________________________________；电荷守恒：___________________________________；物料守恒：____________________。
若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。
c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)
④pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合离子浓度大小关系：________________________________；电荷守恒：___________________________________。解析 由于CH3COOH是弱酸，所以当完全反应后，CH3COOH仍过量许多，溶液呈酸性。
5.不同溶液，同一离子有物质的量浓度相同的以下几种溶液：①(NH4)2SO4溶液 ②(NH4)2CO3溶液 ③NH4HSO4溶液 ④(NH4)2Fe(SO4)2 ⑤NH4Cl溶液 ⑥NH4HCO3溶液 ⑦NH3·H2O
④>①>②>③>⑤>⑥>⑦
1.(2016·全国卷Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 ml·L－1氨水中滴入0.10 ml·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 ml·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是( )
A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0 mLC.M点处的溶液中c(NH )＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D.N点处的溶液中pH<12
解析 A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；
D项，由图可知，N点即为0.10 ml·L－1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 ml·L－1氨水中c(OH－)＝0.001 32 ml·L－1，故该氨水中11
A.三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHDB.滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)> c(HB)>c(H＋)>c(OH－)C.pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)D.当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝ c(OH－)－c(H＋)
解析 A项，根据图像知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 ml·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHA>KHB>KHD，正确；B项，滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B－水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正确；C项，pH＝7时，三种离子的浓度分别等于c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的NaOH的体积不同，故三种阴离子的浓度也不同，错误；D项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正确。
3.(2015·江苏，14)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
D项，对于CH3COONa溶液根据物料守恒有：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，c(Na＋)>c(CH3COOH), 根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，由此可知c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，进而可知c(CH3COOH)＝c(Cl－)，故c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)，正确。
4.20 ℃时向20 mL 0.1 ml·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1 ml·L－1 NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是( )
A.a点：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)B.b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)C.c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)D.d点：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
解析 a点是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)；b点，溶液呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，根据电荷守恒判断；c点，正好生成CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)；d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，正确。
巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系1.抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。2.抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。3.抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。4.抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。
5.25 ℃时，向100 mL 1 ml·L－1H2SO3溶液中逐渐滴入1 ml·L－1的NaOH溶液，含硫物质的分布分数δ(平衡时某物质的浓度与各物质浓度之和的比)与pH的关系如图所示(已知：pKs＝－lg K，25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19)。下列说法不正确的是( )
考点五 酸碱中和滴定及“迁移”应用
“中和滴定”考点归纳(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。
(3)“考”指示剂的选择①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4)“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。
题组一 中和滴定的基本操作1.正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁(2016·海南，8C)( )(2) 记录滴定终点读数为12.20 mL (2015·安徽理综，8D)( )(3)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗(2014·新课标全国卷Ⅰ，12B)( )
(4)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差(2014·新课标全国卷Ⅰ，12C)( )(5)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 ml·L－1盐酸达到实验目的 (2014·安徽理综，9D)( )
2.(2015·广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 ml·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是( )A.滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B.随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D.滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
解析 A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。
题组二 滴定终点的描述3.用a ml·L－1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是____________________________________________________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_________________________________________________________________。
滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟
标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
4.用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_________作指示剂，达到滴定终点的现象是____________________________________________________________。
当滴入最后一滴标准液，
溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
5.用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂____(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是______________________________________________________________________。
当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色
6.用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为_________________________，达到滴定终点时的现象是______________________________________________________。
Ti3＋＋Fe3＋===
当滴入最后一滴标准液，溶液变
成红色，且半分钟内不褪色
7.用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用___________作指示剂，滴定终点现象是_________________________________________________________。
当滴入最后一滴标准KI溶液，溶液的红色褪去，且半
题组三 “滴定法”的迁移应用8.滴定法是一种重要的定量分析方法，应用范围很广。(1)利用酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。
步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b ml·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ中相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b ml·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。
滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_______(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为_________ ml·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋的浓度测量值将______(填“偏大”或“偏小”)。
(2)某地市场上销售的一种食用精制盐包装袋上有如下部分说明：
某学生拟测定食用精制盐的碘(KIO3)含量，其步骤为a.准确称取W g食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；b.用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；c.以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.0×10－3 ml·L－1的Na2S2O3溶液10.0 mL，恰好反应完全。
①判断c中恰好完全反应所依据的现象是_______________________。
溶液由蓝色恰好变为无色
解析 碘的淀粉溶液显蓝色，碘与Na2S2O3溶液恰好反应完全时，溶液由蓝色变为无色。
②b中反应所产生的I2的物质的量是__________ml。③根据以上实验和包装说明，算得所测食用精制盐的碘含量是(以含W的代数式表示)_____mg·kg－1。
9.(2016·天津理综，9)水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg·L－1，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5 mg·L－1。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。
Ⅰ.测定原理：碱性条件下，O2将Mn2＋氧化为MnO(OH)2：①2Mn2＋＋O2＋4OH－===2MnO(OH)2↓酸性条件下，MnO(OH)2将I－氧化为I2：②MnO(OH)2＋I－＋H＋―→ Mn2＋＋I2＋H2O(未配平)
Ⅱ.测定步骤：a.安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。b.向烧瓶中加入200 mL水样。c.向烧瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4无氧溶液(过量)、2 mL碱性KI无氧 溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①完全。d.搅拌并向烧瓶中加入2 mL H2SO4无氧溶液，至反应②完全，溶液为中 性或弱酸性。e.从烧瓶中取出40.00 mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 ml·L－1 Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。
f.……g.处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。回答下列问题：(1)配制以上无氧溶液时，除去所用溶剂水中氧的简单操作为____________________。解析 气体在水中的溶解度随着温度升高而减小，将溶剂水煮沸可以除去所用溶剂水中的氧气。
(2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器为____。①滴定管 ②注射器 ③量筒解析 在橡胶塞处加入水样及有关试剂，应选择注射器。(3)搅拌的作用是_____________________________。解析 搅拌可以使溶液混合均匀，加快反应速率。(4)配平反应②的方程式，其化学计量数依次为__________。解析 Mn元素的化合价由＋4价降低到＋2价，碘元素的化合价由－1价升高到0价，根据化合价升降总数相等，反应②配平后化学方程式为MnO(OH)2＋2I－＋4H＋===Mn2＋＋I2＋3H2O，故其化学计量数依次为1,2,4,1,1,3。
使溶液混合均匀，快速完成反应
1,2,4,1,1,3
(5)步骤f为______________________。解析 为了减小实验的误差，滴定操作一般需要重复操作2～3次，因此步骤f为重复步骤e的操作2～3次。
重复步骤e的操作2～3次
(6)步骤e中达到滴定终点的标志为_________________________________。若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL，水样的DO＝_____mg·L－1(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标：____(填“是”或“否”)。
溶液蓝色褪去且半分钟内不恢复原色
1.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性；了解电解质的概念；了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.了解水的电离和水的离子积常数。4.了解溶液pH的定义；了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。5.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素以及盐类水解的应用。6.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡；了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。7.以上各部分知识的综合利用。
考点一 溶液的酸碱性及pH
考点二 溶液中的“三大平衡”
考点三 溶液中的“三大常数”
考点四 溶液中“粒子”浓度的变化
考点五 酸碱中和滴定及“迁移”应用
考点一 溶液的酸碱性及pH
1.一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2.两个判断标准(1)任何温度c(H＋)>c(OH－)，酸性；c(H＋)＝c(OH－)，中性；c(H＋)
3.三种测量方法(1)pH试纸用pH试纸测定溶液的pH，精确到整数且只能在1～14范围内，其使用方法为_______________________________________________________________________________________________________________。注意 ①pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。②pH试纸不能测定氯水的pH。
取一小块试纸放在干净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出pH
(2)pH计pH计能精确测定溶液的pH，可精确到0.1。(3)酸碱指示剂酸碱指示剂能粗略测定溶液的pH范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：
4.四条判断规律(1)正盐溶液强酸强碱盐显 ，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显 ，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显 。(2)酸式盐溶液NaHSO4显酸性(NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO )、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性(酸式根电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离程度)。注意 因为浓度相同的CH3COO－与NH 的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。
(3)弱酸(或弱碱)及其盐1∶1混合溶液①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。(对于等浓度的CH3COOH与CH3COO－，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度)(4)酸碱pH之和等于14等体积混合溶液pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。
①已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：
②已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，溶液呈中性，则
③强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断
题组一 走出溶液稀释与混合的误区1.正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)室温下，pH＝3的CH3COOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，溶液pH>7 (2015·江苏，11B)( )(2)25 ℃时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7(2015·重庆理综，3B)( )(3)常温下pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性( )
(4)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－12 ml·L－1( )(5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7( )
误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律pH＝n(n<7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和pH＝14－n的氨水等体积混合，混合溶液pH>7。
题组二 一强一弱比较的图像分析2.(1)相同体积、相同浓度的HCl(a)和CH3COOH(b)，分别与足量的锌粉发生反应，按要求画出图像。①产生H2的体积V(H2)随时间(t)的变化图像；②产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像；③溶液的pH随时间(t)的变化图像。
(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成相同体积、相同pH，则①、②、③的图像又怎样？答案 ①
3.(2015·全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10 ml·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg 的变化如图所示。下列叙述错误的是( )A.MOH的碱性强于ROH的碱性B.ROH的电离程度：b点大于a点C.若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等
解析 A项，0.10 ml·L－1的MOH和ROH溶液，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正确；
图像法理解一强一弱的稀释规律1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸(1)加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。(2)加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。
2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸(1)加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。(2)加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。
题组三 理解换算关系，突破pH的计算4.在T ℃时，Ba(OH)2的稀溶液中c(H＋)＝10－a ml·L－1，c(OH－)＝10－b ml·L－1，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝4的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示：
假设溶液混合前后的体积变化可忽略不计，则下列说法不正确的是( )A.a＝8 B.b＝4 C.c＝9 D.d＝6解析 本题考查了pH的综合计算和从表中获取关键信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH＝8，即a＝8，再根据a＋b＝12，则b＝4，c(OH－)＝10－4 ml·L－1。Ba(OH)2溶液中氢氧根离子的浓度与盐酸的浓度相等，该温度下Kw＝10－12，当加入22.00 mL盐酸时恰好中和，溶液的pH＝6，即d＝6；当加入18.00 mL盐酸时，氢氧化钡过量，c(OH－)＝(10－4×22.00－10－4×18.00)÷(22.00＋18.00) ml·L－1＝10－5 ml·L－1，所以此时 c(H＋)＝10－7 ml·L－1，pH＝7，故c＝7。
5.已知水在25 ℃和95 ℃时，其电离平衡曲线如图所示：
(1)则25 ℃时水的电离平衡曲线应为____(填“A”或“B”)，请说明理由：____________________________________________________________________。
水的电离是吸热过程，温度较低时，电离程度较小，c(H＋)、c(OH－)均较小
解析 温度升高，促进水的电离，水的离子积也增大，水中氢离子浓度、氢氧根离子浓度都增大，水的pH减小，但溶液仍然呈中性。因此结合图像中A、B曲线变化情况及氢离子浓度、氢氧根离子浓度可以判断，25 ℃时水的电离平衡曲线应为A，理由为水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离程度增大。
(2)25 ℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，则pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液的体积之比为________。解析 25 ℃时，所得混合溶液的pH＝7，溶液呈中性，即n(OH－)＝n(H＋)，则V(NaOH)·10－5 ml·L－1＝V(H2SO4)·10－4 ml·L－1，得V(NaOH)∶V(H2SO4)＝10∶1。
(3)95 ℃时，若100体积pH1＝a的某强酸溶液与1体积pH2＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是_________________________。解析 要注意95 ℃时，水的离子积为1×10－12，即c(H＋)·c(OH－)＝1×10－12，则等体积强酸、强碱反应至中性时，有pH(酸)＋pH(碱)＝12。根据95 ℃时混合后溶液呈中性，pH2＝b的某强碱溶液中c(OH－)＝10b－12；由100×10－a＝1×10b－12，可得10－a＋2＝10b－12，得a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。
a＋b＝14(或pH1＋pH2＝14)
(4)95 ℃时，向Ba(OH)2溶液中逐滴加入pH＝a的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示。
假设溶液混合前后的体积不变，则a＝___，实验②所得溶液中由水电离产生的c(OH－)＝__________ml·L－1。
解析 此条件下，pH＝6时溶液呈中性，根据表中实验①数据可得c(OH－)＝1.0×10－4 ml·L－1，根据表中实验③的数据可以判断，盐酸中的c(H＋)与Ba(OH)2溶液中c(OH－)相等，所以a＝4，即pH＝4，实验②溶液呈碱性，其c(OH－)＝ ＝1.0×10－5 ml·L－1，水电离出的c(OH－)＝1.0×10－7 ml·L－1。
(5)95 ℃时，将0.1 ml·L－1的NaHSO4溶液与0.1 ml·L－1的Ba(OH)2溶液按下表中甲、乙、丙、丁不同方式混合：
①按丁方式混合后，所得溶液显____(填“酸”、“碱”或“中”)性。
解析 按丁方法混合，n(OH－)＝10×10－3×0.1×2＝2×10－3(ml)，n(H＋)＝20×10－3×0.1＝2×10－3(ml)，n(OH－)＝n(H＋)，所以溶液呈中性。
②写出按乙方式混合后，反应的化学方程式_________________________________________，所得溶液显___(填“酸”、“碱”或“中”)性。解析 二者等物质的量反应，化学方程式为Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋H2O＋NaOH，溶液显碱性。
Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓
③按甲方式混合，所得溶液的pH为___(混合时，忽略溶液体积的变化)。
溶液pH计算的一般思维模型
考点二 溶液中的“三大平衡”
电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。
1.对比“四个”表格，正确理解影响因素(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响CH3COOHCH3COO－＋H＋ ΔH>0
(2)外界条件对水的电离平衡的影响H2OH＋＋OH－ ΔH>0
(3)外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ ΔH>0
(4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0
(2)在pH＝5的酸性溶液中，c(H＋)水＝____________ ml·L－1。
10－5(或10－9)
(3)常温下纯水的pH＝7，升温到80 ℃，纯水的pH<7，其原因是__________________________________________________________________________________。(4)相同浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液与(NH4)2SO4溶液相比，c(NH )_____(填“前者”或“后者”)大。
纯水中c(H＋)＝10－7 ml·L－1，升温，促进水的电离，致使c(H＋)>10－7 ml·L－1，所以pH<7
(6)某温度下，pH相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释，平衡时的pH随溶液体积变化的曲线如下图所示。据图回答下列问题：①Ⅱ为___________稀释时pH变化曲线，水的电离程度a点_____(填“>”、“<”或“＝”，下同)c点；b点_____c点。
②a点时，等体积的两溶液与NaOH反应，消耗NaOH的量__________多。
(7)正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。①洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好( )②为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀( )③AgCl在NaCl溶液中的溶解度小于在纯水中的溶解度( )④Ksp越小，其溶解度越小( )⑤Ksp大的容易向Ksp小的转化，但Ksp小的不能向Ksp大的转化( )⑥在0.1 ml·L－1的AlCl3溶液中滴加少量NaOH溶液，再滴加0.1 ml·L－1的FeCl3溶液，其现象为先产生白色沉淀，后白色沉淀转化成红褐色沉淀，则Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Al(OH)3]( )
(8)已知25 ℃时，Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CdS)＝3.6×10－29，能否用FeS处理含Cd2＋的废水？请根据沉淀溶解平衡的原理解释(用必要的文字和离子方程式说明)。答案 能，CdS比FeS更难溶，可发生沉淀转化Cd2＋(aq)＋FeS(s)CdS(s)＋Fe2＋(aq)。
题组一 影响弱电解质电离平衡因素的多角度分析1.已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
向0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( )
解析 根据加入物质的性质判断平衡移动方向，进一步判断各选项结论是否正确。
2.(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
题组二 多角度攻克盐类水解问题3.正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)用热的纯碱溶液洗去油污，是因为Na2CO3可直接与油污反应(2014·新课标全国卷Ⅰ，8A)( )(2)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用，是因为K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效 (2014·新课标全国卷Ⅰ，8C)( )(3)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )(4)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成( )
4.(2015·天津理综，5)室温下，将0.05 ml Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )
D项，加入的0.1 ml NaHSO4固体与0.05 ml Na2CO3恰好反应生成0.1 ml Na2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4 ，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，错误。
1.盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。2.多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。
题组三 正确理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的影响5.正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)室温下，向浓度均为0.1 ml·L－1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出现白色沉淀，所以Ksp(BaSO4)＜Ksp(CaSO4)(2016·江苏，13B)( )(2)0.1 ml AgCl和0.1 ml AgI混合后加入水中，所得溶液c(Cl－)＝c(I－) (2015·重庆理综，3D)( )
(3)将0.1 ml·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 ml·L－1 CuSO4溶液，若先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，则Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 (2015·全国卷Ⅰ，10D)( )(4)验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可以将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色(2014·四川理综，4D)( )
6.实验：①0.1 ml·L－1AgNO3溶液和0.1 ml·L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 ml·L－1KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 ml·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是( )A.浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B.滤液b中不含有Ag＋C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
解析 A项，在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正确；B项，在滤液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，错误；由于AgI比AgCl更难溶解，向c中加入0.1 ml·L－1KI溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的AgI，C项和D项都正确。
7.(2016·海南，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是( )
1.沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡只受温度的影响，与浓度无关。2.溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。
考点三 溶液中的“三大常数”
电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是Kw＝Ka·Kh。(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)
题组一 水的离子积常数及应用1.(2015·广东理综，11)一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是( )A.升高温度，可能引起由c向b的变化B.该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13C.该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D.该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
解析 A项，升高温度，促进水的电离平衡，则c(H＋)和c(OH－)都同等程度地变大，若由c向b变化，则c(H＋)增大，c(OH－)将变小，错误；B项，根据b点对应的c(H＋)和c(OH－)都为1.0×10－7 ml·L－1，所以该温度下，水的离子积常数Kw＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14，错误；C项，加入FeCl3发生水解反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，破坏水的电离平衡，c(H＋)增大、Kw不变，c(OH－)变小，则可能引起由b向a变化，正确；D项，c点对应的溶液呈碱性，稀释溶液，c(OH－)变小，Kw不变，c(H＋)增大，故可引起由c向b的变化，而不是向d变化，错误。
题组二 电离平衡常数的计算2.在25 ℃下，将a ml·L－1的氨水与0.01 ml·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c( )＝c(Cl－)，则溶液显_____(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝________。
3.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10－5 ml·L－1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则 的平衡常数K1＝__________。(已知：10－5.60＝2.5×10－6)
4.在一定条件下可用甲醇与CO反应生成醋酸消除CO污染。常温下，将a ml·L－1的醋酸与b ml·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)，则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka＝________(用含a和b的代数式表示)。
解析 根据2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)由于c(CH3COO－)＝2c(Ba2＋)＝b ml·L－1所以c(H＋)＝c(OH－)溶液呈中性CH3COOHCH3COO－＋H＋
当pH＝1.2时，Ka1＝10－1.2当pH＝4.2时 ，Ka2＝10－4.2
题组三 Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw的应用
8.已知：0.10 ml·L－1的Na2CO3溶液的pH为11.6，H2CO3的电离平衡常数Ka1远远大于Ka2，则Ka2约为___________。
1.0×10－10.2
9.2016·高考试题组合(1)[2016·全国卷Ⅱ，26(4)]联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为__________(已知：N2H4＋H＋N2H 的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为____________。
N2H6(HSO4)2
题组四 Ksp的计算与应用
11.室温时，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq) Ksp＝a，c(M2＋)＝b ml·L－1时，溶液的pH等于( )
12.如图所示是T1、T2不同温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是( )A.加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点B.在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时， 均有BaSO4沉淀生成C.蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)D.升温可使溶液由b点变为d点
B项正确，T1曲线上方区域，任意一点为过饱和溶液，有BaSO4沉淀生成；
13.2015、2016高考Ksp计算汇编(1)[2015·海南，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，若向50 mL 0.018 ml·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 ml·L－1的盐酸，混合后溶液中Ag＋的浓度为__________ml·L－1，pH为___。(2)[2015·全国卷Ⅰ，28(2)]含有I－、Cl－等离子的浓缩液中，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中 为_________。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。
(3)[2016·全国卷Ⅰ，27(3)]在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋与CrO 生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl－恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10－5 ml·L－1)时，溶液中c(Ag＋)为___________ml·L－1，此时溶液中c(CrO )等于___________ml·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10－12和2.0×10－10)。解析 根据Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可计算出当溶液中Cl－恰好完全沉淀(即浓度等于1.0×10－5 ml·L－1)时，溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5 ml·L－1，然后再根据Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO )＝2.0×10－12，又可计算出此时溶液中c(CrO )＝5.0×10－3 ml·L－1。
题组五 Ksp在物质制备中的应用14.[2015·全国卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：
溶解度/(g/100 g水)
(3)废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通过___________________分离回收；滤渣的主要成分是MnO2、_____和________，欲从中得到较纯的MnO2，最简便的方法为___________________________，其原理是__________________________________。解析 由于ZnCl2的溶解度受温度影响较大，而NH4Cl的溶解度受温度影响较小，所以可采用加热浓缩、冷却结晶的方法分离氯化锌和氯化铵混合物；根据废电池糊状填充物中碳粉和MnO2及正极放电产生的MnOOH都不溶于水，可确定滤渣的主要成分；碳粉在足量氧气中燃烧转变为CO2，MnOOH在足量氧气中燃烧转变为MnO2，因此欲得到较纯的二氧化锰最简便的方法是在足量空气或氧气中燃烧滤渣。
碳粉转变为CO2，MnOOH氧化为MnO2
(4)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为_____，加碱调节至pH为____时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为____时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 ml·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是___________________，原因是______________________________。
Zn2＋和Fe2＋不能分离
Zn(OH)2的Ksp相近
Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若不加双氧水，沉淀Zn2＋的同时Fe2＋也会沉淀，从而使Zn2＋和Fe2＋不能分离。
15.[2015·江苏，18(1)(2)]软锰矿(主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4·H2O，反应的化学方程式为MnO2＋SO2===MnSO4。(1)质量为17.40 g纯净MnO2最多能氧化_____L(标准状况)SO2。
(2)已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其浓度均小于1×10－6 ml·L－1)，需调节溶液pH范围为___________。
考点四 溶液中“粒子”浓度的变化
1.明确“三个”守恒原理(1)电荷守恒：即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。(2)物料守恒：是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。(3)质子守恒：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。
2.正确理解质子守恒以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，可用下图所示帮助理解质子守恒：(1)Na2CO3溶液
(2)NaHCO3溶液
另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。
(3)不同溶液中某离子浓度的变化若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该离子浓度增大。
4.归纳类型，逐一突破(1)单一溶液①Na2S溶液水解方程式：______________________________________________；离子浓度大小关系：__________________________________；电荷守恒：______________________________________；物料守恒：________________________________；质子守恒：______________________________。
c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)
②NaHS溶液水解方程式：______________________；离子浓度大小关系：__________________________________；电荷守恒：______________________________________；物料守恒：_____________________________；质子守恒：_____________________________。解析 NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性：
c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2S)－c(S2－)
③NaHSO3溶液水解方程式：__________________________；离子浓度大小关系：____________________________________；电荷守恒：_________________________________________；物料守恒：__________________________________；质子守恒：________________________________。解析 NaHSO3既能发生电离又能发生水解，水溶液呈酸性：
(2)混合溶液①1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液水解方程式：_____________________________________________________；离子浓度大小关系：____________________________________；电荷守恒：__________________________________________；物料守恒：______________________________________；质子守恒：_____________________________________________。
②1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式：_________________________________；离子浓度大小关系：_________________________________；电荷守恒：___________________________________；物料守恒：__________________________________；质子守恒：___________________________________________。
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝c(CH3COOH)＋2c(H＋)
③CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液离子浓度大小关系：__________________________________；电荷守恒：___________________________________；物料守恒：____________________。
若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。
c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)
④pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合离子浓度大小关系：________________________________；电荷守恒：___________________________________。解析 由于CH3COOH是弱酸，所以当完全反应后，CH3COOH仍过量许多，溶液呈酸性。
5.不同溶液，同一离子有物质的量浓度相同的以下几种溶液：①(NH4)2SO4溶液 ②(NH4)2CO3溶液 ③NH4HSO4溶液 ④(NH4)2Fe(SO4)2 ⑤NH4Cl溶液 ⑥NH4HCO3溶液 ⑦NH3·H2O
④>①>②>③>⑤>⑥>⑦
1.(2016·全国卷Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 ml·L－1氨水中滴入0.10 ml·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 ml·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是( )
A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0 mLC.M点处的溶液中c(NH )＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D.N点处的溶液中pH<12
解析 A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；
D项，由图可知，N点即为0.10 ml·L－1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 ml·L－1氨水中c(OH－)＝0.001 32 ml·L－1，故该氨水中11
A.三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHDB.滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)> c(HB)>c(H＋)>c(OH－)C.pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)D.当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝ c(OH－)－c(H＋)
解析 A项，根据图像知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 ml·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHA>KHB>KHD，正确；B项，滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B－水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正确；C项，pH＝7时，三种离子的浓度分别等于c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的NaOH的体积不同，故三种阴离子的浓度也不同，错误；D项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正确。
3.(2015·江苏，14)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
D项，对于CH3COONa溶液根据物料守恒有：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，c(Na＋)>c(CH3COOH), 根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，由此可知c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，进而可知c(CH3COOH)＝c(Cl－)，故c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)，正确。
4.20 ℃时向20 mL 0.1 ml·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1 ml·L－1 NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是( )
A.a点：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)B.b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)C.c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)D.d点：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
解析 a点是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)；b点，溶液呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，根据电荷守恒判断；c点，正好生成CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)；d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，正确。
巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系1.抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。2.抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。3.抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。4.抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。
5.25 ℃时，向100 mL 1 ml·L－1H2SO3溶液中逐渐滴入1 ml·L－1的NaOH溶液，含硫物质的分布分数δ(平衡时某物质的浓度与各物质浓度之和的比)与pH的关系如图所示(已知：pKs＝－lg K，25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19)。下列说法不正确的是( )
考点五 酸碱中和滴定及“迁移”应用
“中和滴定”考点归纳(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。
(3)“考”指示剂的选择①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4)“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。
题组一 中和滴定的基本操作1.正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁(2016·海南，8C)( )(2) 记录滴定终点读数为12.20 mL (2015·安徽理综，8D)( )(3)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗(2014·新课标全国卷Ⅰ，12B)( )
(4)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差(2014·新课标全国卷Ⅰ，12C)( )(5)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 ml·L－1盐酸达到实验目的 (2014·安徽理综，9D)( )
2.(2015·广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 ml·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是( )A.滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B.随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D.滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
解析 A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。
题组二 滴定终点的描述3.用a ml·L－1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是____________________________________________________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_________________________________________________________________。
滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟
标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
4.用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_________作指示剂，达到滴定终点的现象是____________________________________________________________。
当滴入最后一滴标准液，
溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
5.用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂____(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是______________________________________________________________________。
当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色
6.用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为_________________________，达到滴定终点时的现象是______________________________________________________。
Ti3＋＋Fe3＋===
当滴入最后一滴标准液，溶液变
成红色，且半分钟内不褪色
7.用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用___________作指示剂，滴定终点现象是_________________________________________________________。
当滴入最后一滴标准KI溶液，溶液的红色褪去，且半
题组三 “滴定法”的迁移应用8.滴定法是一种重要的定量分析方法，应用范围很广。(1)利用酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。
步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b ml·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ中相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b ml·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。
滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_______(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为_________ ml·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋的浓度测量值将______(填“偏大”或“偏小”)。
(2)某地市场上销售的一种食用精制盐包装袋上有如下部分说明：
某学生拟测定食用精制盐的碘(KIO3)含量，其步骤为a.准确称取W g食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；b.用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；c.以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.0×10－3 ml·L－1的Na2S2O3溶液10.0 mL，恰好反应完全。
①判断c中恰好完全反应所依据的现象是_______________________。
溶液由蓝色恰好变为无色
解析 碘的淀粉溶液显蓝色，碘与Na2S2O3溶液恰好反应完全时，溶液由蓝色变为无色。
②b中反应所产生的I2的物质的量是__________ml。③根据以上实验和包装说明，算得所测食用精制盐的碘含量是(以含W的代数式表示)_____mg·kg－1。
9.(2016·天津理综，9)水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg·L－1，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5 mg·L－1。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。
Ⅰ.测定原理：碱性条件下，O2将Mn2＋氧化为MnO(OH)2：①2Mn2＋＋O2＋4OH－===2MnO(OH)2↓酸性条件下，MnO(OH)2将I－氧化为I2：②MnO(OH)2＋I－＋H＋―→ Mn2＋＋I2＋H2O(未配平)
Ⅱ.测定步骤：a.安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。b.向烧瓶中加入200 mL水样。c.向烧瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4无氧溶液(过量)、2 mL碱性KI无氧 溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①完全。d.搅拌并向烧瓶中加入2 mL H2SO4无氧溶液，至反应②完全，溶液为中 性或弱酸性。e.从烧瓶中取出40.00 mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 ml·L－1 Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。
f.……g.处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。回答下列问题：(1)配制以上无氧溶液时，除去所用溶剂水中氧的简单操作为____________________。解析 气体在水中的溶解度随着温度升高而减小，将溶剂水煮沸可以除去所用溶剂水中的氧气。
(2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器为____。①滴定管 ②注射器 ③量筒解析 在橡胶塞处加入水样及有关试剂，应选择注射器。(3)搅拌的作用是_____________________________。解析 搅拌可以使溶液混合均匀，加快反应速率。(4)配平反应②的方程式，其化学计量数依次为__________。解析 Mn元素的化合价由＋4价降低到＋2价，碘元素的化合价由－1价升高到0价，根据化合价升降总数相等，反应②配平后化学方程式为MnO(OH)2＋2I－＋4H＋===Mn2＋＋I2＋3H2O，故其化学计量数依次为1,2,4,1,1,3。
使溶液混合均匀，快速完成反应
1,2,4,1,1,3
(5)步骤f为______________________。解析 为了减小实验的误差，滴定操作一般需要重复操作2～3次，因此步骤f为重复步骤e的操作2～3次。
重复步骤e的操作2～3次
(6)步骤e中达到滴定终点的标志为_________________________________。若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL，水样的DO＝_____mg·L－1(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标：____(填“是”或“否”)。
溶液蓝色褪去且半分钟内不恢复原色
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