历年高考全国卷化学原理题汇总

一、NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其中一种生产工艺如下：-------------------------------------------------------2016年

回答下列问题：

（1）NaClO2中Cl的化合价为      。

（2）写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式        。

（3）“点解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去Mg2+和Ca2+，要加入的试剂分别为      、      。“电解”中阴极反应的主要产物是      。

（4）“尾气吸收”是吸收“点解”过程排除的少量ClO2.此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为      。该反应中氧化产物是        。

（5）“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义是：每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为     。（计算结果保留两位小数）

二、近期发现，H2S是继NO、CO之后的第三个生命体系气体信号分子，它具有参与调节神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能。回答下列问题：-----------2017年

(1)下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是_________(填标号)。

A．氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以

B．氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸

C．0.10 mol·L−1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1

D．氢硫酸的还原性强于亚硫酸

(2)下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理。

通过计算，可知系统(Ⅰ)和系统(Ⅱ)制氢的热化学方程式分别为________________、______________，制得等量H2所需能量较少的是_____________。

(3)H2S与CO2在高温下发生反应：H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)。在610 K时，将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中，反应平衡后水的物质的量分数为0.02。

①H2S的平衡转化率=_______%，反应平衡常数K=________。

②在620 K重复试验，平衡后水的物质的量分数为0.03，H2S的转化率_____，该反应的H_____0。(填“>”“<”或“=”)

③向反应器中再分别充入下列气体，能使H2S转化率增大的是________(填标号)

A．H2S B．CO2  C．COS   D．N2

三、采用为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术，在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题：----------------------------------------------------2018年

（1）1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银，得到。该反应的氧化产物是一种气体，其分子式为       。

（2）F. Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时分解反应：

其中二聚为的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示（t = 时，完全分解）：

① 已知：

则反应的       。

② 研究表明，分解的反应速率。时，测得体系中，则此时的       ，       。

③ 若提高反应温度至℃，则完全分解后体系压强(℃)      

（填“大于”“等于”或“小于”），原因是       。

④ 25℃时反应的平衡常数       （为以分压表示的平衡常数，计算结果保留1位小数）。

（3）对于反应，R. A. Ogg提出如下反应历程：

其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是       （填标号）。

A．(第一步的逆反应)>(第二步反应)  B．反应的中间产物只有

C．第二步中与的碰撞仅部分有效 D．第三步反应活化能较高

四、水煤气变换[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工过程，主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题：--------------------------2019年

（1）Shibata曾做过下列实验：①使纯H2缓慢地通过处于721 ℃下的过量氧化钴CoO(s)，氧化钴部分被还原为金属钴(Co)，平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250。

②在同一温度下用CO还原CoO(s)，平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。

根据上述实验结果判断，还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO_________H2（填“大于”或“小于”）。

（2）721 ℃时，在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H2O(g)混合，采用适当的催化剂进行反应，则平衡时体系中H2的物质的量分数为_________（填标号）。

A．＜0.25   B．0.25    C．0.25~0.50   D．0.50   E．＞0.50                             

（3）我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程，如图所示，其中吸附在金催化剂表面上的物种用标注。

可知水煤气变换的ΔH________0（填“大于”“等于”或“小于”），该历程中最大能垒（活化能）E正=_________eV，写出该步骤的化学方程式_______________________。

（4）Shoichi研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系（如下图所示），催化剂为氧化铁，实验初始时体系中的PH2O和PCO相等、PCO2和PH2相等。

计算曲线a的反应在30~90 min内的平均速率(a)=___________kPa·min−1。467 ℃时PH2和PCO随时间变化关系的曲线分别是___________、___________。489 ℃时PH2和PCO随时间变化关系的曲线分别是___________、___________。

五、硫酸是一种重要的基本化工产品，接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化：SO2(g)+O2(g) SO3(g)  ΔH=−98 kJ·mol−1。回答下列问题：

（1）钒催化剂参与反应的能量变化如图(a)所示，V2O5(s)与SO2(g)反应生成VOSO4(s)和V2O4(s)的热化学方程式为：_________________。

（2）当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时，在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下，SO2平衡转化率α随温度的变化如图(b)所示。反应在5.0MPa、550℃时的α=__________，判断的依据是__________。影响α的因素有__________。

（3）将组成(物质的量分数)为2m% SO2(g)、m% O2(g)和q% N2(g)的气体通入反应器，在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时，若SO2转化率为α，则SO3压强为___________，平衡常数Kp=___________(以分压表示，分压=总压×物质的量分数)。

（4）研究表明，SO2催化氧化的反应速率方程为：

v=k(−1)0.8(1−nα')

式中：k为反应速率常数，随温度t升高而增大；α为SO2平衡转化率，α'为某时刻SO2转化率，n为常数。在α'=0.90时，将一系列温度下的k、α值代入上述速率方程，得到v~t曲线，如图（c）所示。

曲线上v最大值所对应温度称为该α'下反应的最适宜温度tm。t<tm时，v逐渐提高；t>tm后，v逐渐下降。原因是__________________________。