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    【化学】陕西省西安市长安区第一中学2018-2019学年高二下学期寒假学情检测(理)试卷(解析版)

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    陕西省西安市长安区第一中学2018-2019学年高二下学期寒假学情检测(理)试卷
    1.下列各组离子在指定条件下可能大量共存的是( )
    A. 常温下水电离出的c(H+)·c(OH-)=10-20的溶液中:Na+、Cl-、S2-、SO32-
    B. 不能使酚酞试液变红的无色溶液中:Na+、CO32-、K+、ClO-、NH4+
    C. 能与金属铝反应放出氢气的溶液中:K+、CO32-、Cl-、NH4+
    D. 无色透明溶液:K+、HCO3-、NO3-、SO42-、Fe3+
    【答案】A
    【解析】
    常温下水电离出的c(H+)·c(OH-)=10-20说明水的电离被抑制,抑制水电离应该加入酸或者碱,A选项中的离子可以在碱性条件下共存,所以选项A正确。溶液中含有大量碳酸根和次氯酸根时,溶液应该呈现碱性,可以使酚酞变红,选项B错误。能与金属铝反应放出氢气的溶液,应该为强酸或者强碱,但是碳酸根与强酸反应,铵根与强碱反应,选项C错误。无色溶液中不可能存在棕黄色的铁离子,选项D错误。
    2.下列事实:①Na2HPO4水溶液呈碱性;②NaHSO4水溶液呈酸性;③长期使用铵态氮肥会使土壤酸性增大;④铵态氮肥不能与草木灰一起施用;⑤FeCl3的止血作用;⑥配制SnCl2溶液时加入盐酸;⑦NH4F溶液不能用玻璃瓶盛放。其中与盐类水解有关的是( )
    A. 全部 B. 除②⑦以外 C. 除②⑤以外 D. 除③以外
    【答案】C
    【解析】
    盐类水解的实质是盐中的某些离子与水电离出的H+或OH-生成弱电解质,促进了水的电离,增大了水的电离度,强酸弱碱强碱弱酸盐以及弱酸弱碱盐可发生水解。
    【详解】①Na2HPO4水溶液呈碱性,是因为HPO4-的水解程度大于电离程度,溶液呈碱性,与水解有关,①正确;
    ②NaHSO4水溶液呈酸性是由于硫酸氢根离子电离出氢离子的缘故,与盐类水解无关,②错误;
    ③铵盐水解呈酸性,会使土壤酸化,与水解有关,③正确;
    ④铵态氮肥不能与草木灰混合施用,是由于铵根离子与碳酸根离子发生互促水解的原因,与水解有关,④正确;
    ⑤FeCl3的止血作用,为胶体的凝聚,⑤错误;
    ⑥配制SnCl2溶液,加盐酸抑制SnCl2的水解,与水解有关,⑥正确;
    ⑦NH4F溶液不能用玻璃瓶盛放,是由于水解生成HF能腐蚀玻璃,⑦正确;
    上述说法中正确的是①③④⑥⑦,即除②⑤以外,故合理选项是C。
    【点睛】本题考查盐类水解的应用,题目难度中等,注意常见能水解的盐类,把握水解原理。
    3.今有甲、乙、丙三瓶等体积的新制氯水,浓度均为0.1 mol·L-1。如果在甲瓶中加入少量的NaHCO3晶体(n mol),在乙瓶中加入少量的NaHSO3晶体(n mol),丙瓶不变。片刻后,甲、乙、丙三瓶溶液中HClO的物质的量浓度的大小关系是(溶液体积变化忽略不计)( )
    A. 甲=乙>丙 B. 甲>丙>乙 C. 丙>甲=乙 D. 乙>丙>甲
    【答案】B
    【解析】
    试题分析:甲瓶中加入NaHCO3与盐酸反应,促进氯水的平衡正移,HClO的浓度增大,乙瓶中NaHSO3与HClO发生氧化还原,HClO的浓度减小。所以答案选项B。
    考点:考察氯水平衡的移动分析。
    4.广义的水解观认为:无论是盐的水解还是非盐的水解,其最终结果是水解物质和水分别离解成两部分,然后两两重新结合成新的物质。根据信息,下列说法不正确的是(   )
    A. CaO2的水解产物是Ca(OH)2和H2O2 B. PCl3的水解产物是HClO和PH3
    C. Al4C3的水解产物之一是CH4 D. Al2S3的水解产物是Al(OH)3和H2S
    【答案】B
    【解析】
    【详解】水解是反应中各物质和水分别解离成两部分、然后两两重新组合成新的物质,该反应相当于复分解反应,反应过程中没有电子转移,其特征是没有元素化合价升降。
    A.BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2,该反应中没有元素化合价升降,符合水解原理,A不符合题意;
    B.该反应中Cl元素化合价由-1价变为+1价,有电子转移,不符合水解原理,B符合题意;
    C.Al4C3的水解得到氢氧化铝和甲烷,符合水解原理,C不符合题意;
    D.Al2S3的水解产物是Al(OH)3和H2S,符合水解原理,D不符合题意;
    故合理选项是B。
    5. 下列离子方程式属于盐的水解,且书写正确的是
    A. NaHCO3溶液:HCO3-+H2OCO32-+H3O+
    B. NaHS溶液:HS-+H2OH2S+OH-
    C. Na2CO3溶液:CO32-+2H2OH2CO3+2OH-
    D. NH4Cl溶于D2O中:NH4++D2ONH3·D2O+H+
    【答案】B
    【解析】
    试题分析:A、是碳酸氢根离子的电离,错误,不选A;B、是硫氢根离子的水解,正确,选B;C、碳酸 根离子水解分步进行,水解生成碳酸氢根离子,错误,不选C;D、铵根离子水解是结合水电离出的氢氧根离子,使水电离的氢离子剩余,溶液显酸性,所以水解出的氢离子是水电离出的,应该是D+,错误,不选D。
    考点:盐类水解的离子方程式
    6. 实验室用标准盐酸测定未知浓度NaOH溶液,用甲基橙作指示剂,下列操作可能使测定结果偏低的是(  )
    A. 酸式滴定管在装酸液前未用标准酸液润洗
    B. 开始时酸式滴定管尖嘴部分留有气泡,滴定过程中消失
    C. 锥形瓶内溶液颜色由黄变橙时立即停止滴定
    D. 盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次
    【答案】C
    【解析】
    试题分析:A.酸式滴定管在装酸液前未用标准酸液润洗,则消耗的标准溶液的体积偏大,是所配溶液的浓度就偏高,错误;B.开始时酸式滴定管尖嘴部分留有气泡,滴定过程中消失,则消耗的标准溶液的体积偏大,是所配溶液的浓度就偏高,错误;C.锥形瓶内溶液颜色由黄变橙时立即停止滴定,则消耗的标准溶液的体积偏大,是所配溶液的浓度就偏小,正确;D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次,则由于碱溶液增大,是消耗的标准溶液的体积偏大,是所配溶液的浓度就偏高,错误。
    考点:考查酸碱中和滴定的误差分析的知识。
    7.常温下,有甲、乙两份体积为1 L,浓度均为0.1 mol/L的醋酸溶液,其pH为3,①甲用蒸馏水稀释100倍后,溶液的pH变为x;②乙与等体积、浓度为0.2mol/L的NaOH混合,在混合液中:n(CH3COO-)+n(OH-)-n(H+)=y mol,x、y的正确答案组合为(   )
    A. 3;0.1 B. 5;0. 2 C. 3 【答案】D
    【解析】
    【分析】
    醋酸为弱电解质,加水稀释促进电离,0.1mol/L的醋酸用蒸馏水稀释100倍后,溶液的3<pH<5,与等体积、浓度为0.2mol/L的NaOH混合,可从电荷守恒的角度分析。
    【详解】醋酸为弱电解质,在溶液中存在醋酸的电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀释促进电离,0.1mol/L的醋酸用蒸馏水稀释100倍后,溶液的3<pH<5,与等体积、浓度为0.2mol/L的NaOH混合,根据电荷守恒可知:n(Na+)+n(H+)=n(OH-)+n(CH3COO-),则n(CH3COO-)+ n(OH-)- n(H+)= n(Na+)=ymol, n(Na+)=0.2mol/L×1L=0.2mol,所以y=0.2,故合理选项是D。
    【点睛】本题考查酸碱混合的计算和判断,题目难度中等,注意把握弱电解质的电离特征,结合溶液的电中性原则解答该题。
    8.下列各表述与示意图一致的是( )

    A. 图①表示25℃时,用0.1mol/L盐酸滴定20 mL0.1mol/LNaOH溶液,溶液的pH随加入酸体积的变化
    B. 图②中曲线表示反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0 正、逆反应的平衡常数K随温度的变化
    C. 图③表示10 mL 0.01 mol/L KMnO4 酸性溶液与过量的0.1mol/L H2C2O4溶液混合时,n(Mn2+) 随时间的变化(Mn2+对该反应有催化作用,且是放热反应)
    D. 图④中a、b曲线分别表示反应CH2=CH2(g)+H2(g)CH3CH3(g) ΔH< 0使用和未使用催化剂时,反应过程中的能量变化
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.酸碱中和滴定时,有pH的突变过程,图①中没有,A错误;
    B.反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);△H<0,该反应的正反应是放热反应,升高温度,化学平衡逆向移动,所以正反应的平衡常数随温度的升高而减小,逆反应是吸热反应,升高温度,逆反应的平衡常数增大,B正确;
    C.高锰酸钾被草酸还原生成Mn2+,Mn2+为反应的催化剂,但开始时产生Mn2+的物质的量增大增大的速率没有这么大,C错误;
    D.图象中使用催化剂降低反应活化能,但反应是放热反应,反应物能量高,图象中表示的吸热反应,D错误;
    故合理选项是B。
    9.已知图一表示的是可逆反应CO(g)+H2(g)C(s)+H20(g) △H >0的化学反应速率(v)与时间(t)的关系,图二表示的是可逆反应2NO2(g)N2O4(g) △H<0 的浓度(c)随时间t的变化情况。下列说法中正确的是( )

    A. 图一t2时改变的条件可能是升高了温度或增大了压强
    B. 若图一t2时改变的条件是增大压强,则反应的△H增大
    C. 图二t1时改变的条件可能是升高了温度或增大了压强
    D. 若图二t1时改变的条件是增大压强,则混合气体的平均相对分子质量将减小
    【答案】A
    【解析】
    试题分析:A、反应CD(g)+H2(g)⇌C(s)+H20(g)△H>0,正反应是气体体积减小吸热反应,升高温度或增大压强,正逆速率都增大,平衡向正反应方向移动,正反应速率增大更多,图一与实际相符合,故A正确;B、反应的焓变只和反应物以及生成物的能量有关,故B错误;C、反应2NO2(g)⇌N2O4(g)△H<0,正反应是气体体积减小放热反应,增大压强,改变体积的瞬间都浓度增大,平衡向正反应方向移动,但升高温度,平衡向逆反应方向移动,改变条件的瞬间,浓度不变,图二与实际不相符,故C错误;D、若图二t1时刻改变的条件是增大压强,平衡向正反应方向移动,反应混合气体总的物质的量减小,混合气体总质量不变,混合气体的平均相对分子质量将增大,故D错误;故选A。
    考点:考查了化学平衡图象、化学反应速率及化学平衡影响因素、化学平衡常数的相关知识。
    10.已知反应:2CH3COCH3(l)CH3COCH2COH(CH3)2(l)。取等量CH3COCH3,分别在0 ℃和20 ℃下,测得其转化分数随时间变化的关系曲线(Y-t)如图所示。下列说法正确的是

    A. b代表下CH3COCH3的Y-t曲线
    B. 反应进行到20min末,H3COCH3的
    C. 升高温度可缩短反应达平衡的时间并能提高平衡转化率
    D. 从Y=0到Y=0.113,CH3COCH2COH(CH3)2的
    【答案】D
    【解析】
    试题分析:A、温度越高反应速率就越快,到达平衡的时间就越短,由图象可看出曲线b首先到达平衡,所以曲线b表示的是20℃时的Y-t曲线,A错误;B、当反应进行到20min时,从图象中可以看出b曲线对应的转化分数高于a曲线对应的转化分数,这说明b曲线在20℃时对应的反应速率快,所以v(0℃)/v(20℃)<1,B错误;C、根据图象温度越高CH3COCH3转化的越少,说明升高温度平衡向逆反应方向进行,即正方应是放热反应,C错误;D、根据图象可以看出当反应进行到66min时a、b曲线对应的转化分数均相同,都是0.113,这说明此时生成的CH3COCH2COH(CH3)2一样多,所以从Y=0到Y=0.113,CH3COCH2COH(CH3)2的△n(0℃)/△n(20℃)=1,D正确,答案选D。
    【考点定位】本题主要是考查转化率随温度变化的图象题
    【名师点晴】做题时注意观察曲线的变化趋势,以及温度对化学反应速率的影响,本题的关键是根据图象正确判断反应是吸热还是放热。平衡图像题的一般解题流程为:。
    11.常压下羰基化法精炼镍的原理为:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230℃时,该反应的平衡常数K=2×10−5。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2℃,固体杂质不参与反应。
    第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4;
    第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230℃制得高纯镍。
    下列判断不正确的是( )
    A. 第二阶段,Ni(CO)4分解率较高
    B. 该反应达到平衡时,4v(Ni(CO)4)生成=v(CO)生成
    C. 增加c(CO),平衡向正向移动,反应的平衡常数增大
    D. 第一阶段,在30℃和50℃两者之间选择反应温度,选50℃
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.加热至230℃制得高纯镍,可知第二阶段,Ni(CO)4分解率较高,A正确;
    B.达到平衡时,不同物质的正逆反应速率之比等于化学计量数之比,则该反应达到平衡时4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),B正确;
    C.平衡常数与温度有关,则增加c(CO),平衡向正向移动,反应的平衡常数不变,C错误;
    D.Ni(CO)4的沸点为42.2℃,应大于沸点,便于分离出Ni(CO)4,则一阶段,在30℃和50℃两者之间选择反应温度,选50℃,D正确;
    故合理选项是C。
    12.某温度下,在一个2L的密闭容器中,加入4molA和2molB进行如下反应:3A(g)+2B(g)4C(?)+2D(?),反应一段时间后达到平衡,测得生成1.6molC,且反应的前后压强之比为5:4(相同的温度下测量),则下列说法正确的是( )
    A. 加压,平衡右移,化学平衡常数增大
    B. 此时,B的平衡转化率是40%
    C. 该反应的化学平衡常数表达式是K=
    D. 增加C,B的平衡转化率变小
    【答案】B
    【解析】
    【详解】3A(g)+2B(g)4C(?)+2D(?)
    反应前(mol) 4           2              0                  0
    反应了(mol) 1.2       0.8             1.6             0.8
    平衡后(mol) 2.8        1.2            1.6              0.8
    据气体物质的量之比等于压强之比可得反应后气体物质的量为:mol=4.8mol,所以C不是气体,D是气体。
    A.平衡常数只受温度影响,温度不变,化学平衡常数不变,A错误;
    B. B的转化率为:×100%=40%,B正确;
    C.由于物质C不是气体,所以C不能带入化学平衡常数表达式,C错误;
    D.C不是气体,增大C的量,对平衡没有影响,B的平衡转化率不变,D错误;
    故合理选项是B。
    13.一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零),达平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1 mol/L、0.3 mol/L、0.08 mol/L,则下列判断正确的是 (   )
    A. c1:c2=3∶1 B. 平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3
    C. X、Y的转化率不相等 D. c1的取值范围为0 mol/L 【答案】D
    【解析】
    【详解】A.根据题干知,达到平衡状态时X、Y的浓度之比等于其计量数之比,且反应时消耗或生成X、Y的物质的量浓度之比也等于其计量数之比,则说明开始时加入的X、Y的浓度之比等于其计量数之比,所以有c1:c2=1:3,A错误;
    B.平衡时各物质的反应速率之比等于其计量数之比,所以平衡时Y和Z的生成速率之比为3:2,B错误;
    C.加入的反应物浓度之比等于其计量数数之比时,反应物的转化率相等,加入的X、Y浓度之比等于其计量数之比,则X和Y的转化率相等,C错误;
    D.反应为可逆反应,物质不可能完全转化,如反应向正反应分析进行,则0<c1,如反应向逆反应分析进行,则c1<0.14mol/L,故有0<c1<0.14 mol/L,D正确;
    故合理选项是D。
    14.一定条件下,Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-。下列说法正确的是( )
    A. 稀释溶液,水解平衡常数增大 B. 通入H2S,HS-浓度减小
    C. 升高温度,增大 D. 加入NaOH固体,溶液pH减小
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.平衡常数仅与温度有关,温度不变,则稀释时平衡常数是不变的,A错误;
    B.通入H2S气体,溶液中氢氧根离子浓度减小,使S2-+H2OHS-+OH-正向移动,HS-浓度增大,B错误;
    C.水解反应是吸热反应,升温促进水解,平衡正移,c(S2-)减小,c(HS-)增大,所以增大,故C正确;
    D.加入NaOH固体是一种强碱,溶液pH增大,D错误;
    故合理选项是C。
    15. 某消毒液的主要成分为NaClO,还含有一定量的NaOH,下列用来解释事实的方程式中不合理的是(已知:饱和NaClO溶液的pH约为11)
    A. 该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备:Cl2+2OH-="==" Cl-+ ClO-+ H2O
    B. 该消毒液的pH约为12:ClO-+ H2OHClO+ OH-
    C. 该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用,产生Cl2:2H++ Cl-+ ClO-= Cl2↑+H2O
    D. 该消毒液加白醋生成HClO,可增强漂白作用:CH3COOH+ ClO-= HClO+CH3COO—
    【答案】B
    【解析】
    试题分析:A、用Cl2和NaOH溶液反应制取漂白液,故A正确 ;B、根据提干信息知:饱和NaClO溶液的pH约为11,而该溶液pH=12>11,故主要是因为该消毒液中含有一定量的NaOH,故B不合理;C、根据HCl和HclO中Cl的化合价分析,该氧化还原方程式的书写正确,故C正确 ;D、根据漂白粉起漂白作用的原理,应用的是较强酸制取较弱酸,故D正确。
    考点:考查化学反应原理和化学方程式的正误判断
    16.相同温度下,容积相同的甲、乙、丙3个恒容密闭容器中发生可逆反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);。实验测得起始、平衡时的有关数据如下表:
    容器

    起始各物质的物质的量/mol

    达到平衡时体系能量的变化

    SO2

    O2

    SO3

    Ar



    2

    1

    0

    0

    放出热量:Q1



    1.8

    0.9

    0.2

    0

    放出热量:Q2



    1.8

    0.9

    0.2

    0.1

    放出热量:Q3

    下列叙述正确的是 ( )
    A.Q1=Q2=Q3="197" kJ
    B.若在上述条件下反应生成2molSO3(s)的反应热为△H1,则△H1<-197 kJ·mol-1
    C.甲、乙、丙3个容器中反应的平衡常数不相等
    D.达到平衡时,丙容器中SO2的体积分数最大
    【答案】B
    【解析】
    试题分析:A.这三个反应是在恒温、恒容条件下进行,达到平衡时是等效平衡,由于加入的物质开始不完全相同,所以达到平衡时反应放出的热量不等,而且该反应是可逆反应,不能完全转化,所以三者的关系是A.197 kJ >Q1>Q2=Q3,错误;B.由于物质在气态时含有的能量比固态时高,所以若在上述条件下反应生成2molSO3(s)的反应放出的热量大于197 kJ,因此反应热为△H1,则△H1<-197 kJ/mol,正确; C.化学平衡常数只与温度有关,由于甲、乙、丙3个容器中反应的温度相同,所以平衡常数相等,错误; D.该反应是反应前后气体体积不等的反应,由于达到平衡时是等效平衡,所以平衡时任何反应气体的物质的量相等,在丙中含有惰性气体,所以丙容器中SO2的体积分数最小,错误。
    考点:考查等效平衡、反应热与物质的状态的关系的知识。
    17.表是25℃时某些弱酸的电离平衡常数,下列说法正确的是( )
    化学式
    CH3COOH
    HClO
    H2CO3
    Ka
    1.8×10﹣5
    3.0×10﹣8
    Ka1=4.1×10﹣7 Ka2=5.6×10﹣11
    A. 相同浓度CH3COONa和NaClO的混合液中,各离子浓度的大小关系是:c(Na+)>c(ClO﹣)>c(CH3COO﹣)>c(OH﹣)>c(H+)
    B. 向0.1mol·L﹣1CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH=5,此时溶液中c(CH3COOH):c(CH3COO﹣)=9:5
    C. 少量碳酸氢钠固体加入到新制的氯水中,c(HClO)增大
    D. 等体积等物质的量浓度的CH3COONa(aq)与NaClO(aq)中离子总数大小:N前<N后
    【答案】C
    【解析】
    A.醋酸的电离常数大于次氯酸,所以醋酸钠的水解程度小于次氯酸钠,醋酸钠和次氯酸钠都是强碱弱酸盐,其混合溶液呈碱性,所以相同物质的量浓度的CH3COONa和NaClO的混合液中,各离子浓度的大小关系是:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+),故A错误;B.CH3COOH的电离常数为1.8×10-5,向0.1mol•L-1CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH=5,则=1.8×10-5,c(CH3COOH):c(CH3COO-)=10-5:1.8×10-5=5:9,故B错误;C.氯水中存在Cl2+H2O⇌H++Cl-+HClO,少量碳酸氢钠固体加入到新制的氯水中,碳酸氢钠只与盐酸反应,则平衡正向移动,c(HClO)增大,故C正确;D.HClO酸性较弱,NaClO水解程度较大,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)、c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-),由于NaClO水解程度较大,溶液中氢离子浓度较小,且两溶液钠离子浓度相等,所以CH3COONa溶液中离子总数大于NaClO溶液,即N前>N后,故D错误;故选C。
    18.室温下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入0.1 mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(    )

    A. a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA) B. a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同
    C. pH=7时,c(Na+)=c(A-)+c(HA) D. b点所示溶液中c(A-)>c(HA)
    【答案】D
    【解析】
    A、a点NaOH与HA物质的量相等,则二者恰好完全反应,生成NaA,反应后溶液的pH为8.7,呈碱性,说明HA为弱酸,NaA发生水解反应,则溶液中c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+),A错误;B、a点NaA发生水解反应,促进了水的电离,b点盐酸过量,抑制水的电离,所以a点水的电离程度大于b点,B错误;C、根据电荷守恒,溶液中存在c(H+)+c(Na+)=c(OH‾)+c(A-),pH=7时,c(H+)=c(OH‾),因此溶液中:c(Na+)= c(A-),C错误;D、根据图像可知b点HA过量,因为b点溶液pH=4.7,溶液呈酸性,这说明HA的电离程度大于NaA的水解程度,所以c(A-)>c(HA),D正确,答案选D。
    19. 某温度下, pH值相同的盐酸和醋酸溶液分别稀释,平衡pH值随溶液体积变化的曲线如下图所示。据图判断下列叙述中,正确的是

    A. 曲线Ⅰ为醋酸稀释时pH值变化曲线
    B. b点溶液中水的电离程度比c点溶液中水的电离程度大
    C. a点时,加入相同大小的锌粒,与盐酸反应的速率大
    D. 加入足量NaOH,b点溶液消耗的NaOH比c点溶液消耗的多
    【答案】B
    【解析】
    正确答案:B
    A.不正确,曲线Ⅰ为盐酸稀释时pH值变化曲线,醋酸是弱酸,稀释时pH值变化曲线Ⅱ;
    B.正确,b点酸性小,对溶液中水的电离程度抑制小,比c点溶液中水的电离程度大;
    C.不正确,a点时,加入相同大小的锌粒,两者H+的浓度相同,反应的速率相同;
    D.不正确,加入足量NaOH,b点溶液消耗的NaOH比c点溶液消耗的少,c点浓度大。
    20.一定条件下存在反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H<0。现有三个体积相同的密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,按如下图所示投料,并在400℃条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是

    A. 容器I、Ⅲ中平衡常数相同
    B. 容器II、Ⅲ中正反应速率相同
    C. SO3的体积分数:Ⅱ>III
    D. 容器Ⅰ中SO2的转化率与容器Ⅱ中SO3的转化率之和大于1
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.容器Ⅰ是绝热容器,反应过程中温度升高,平衡逆向进行,平衡常数减小,容器Ⅰ、Ⅲ中平衡常数不相同,A错误;
    B.容器Ⅲ是恒压容器,反应过程中压强大于容器Ⅰ,反应速率大,容器Ⅱ、Ⅲ中正反应速率不相同,B错误;
    C.容器Ⅱ是恒温恒容,Ⅲ是恒温恒压,随着反应的进行,容器Ⅱ中压强大于容器Ⅲ,平衡正向进行,三氧化硫含量增大,SO3的体积分数:Ⅱ>Ⅲ,C正确;
    D.若容器Ⅱ恒温恒容,容器Ⅰ也是恒温恒容时,达到相同平衡状态,二氧化硫转化率和三氧化硫转化率之和为1,但实际容器Ⅰ是绝热恒容,随反应进行温度升高,平衡逆向进行,二氧化硫转化率减小,因此容器Ⅰ中SO2的转化率与容器Ⅱ中SO3的转化率之和小于1,D错误;
    故合理选项是C。
    21.(1)含11.2 g KOH的稀溶液与1 L0.1mol/L的H2SO4溶液反应放出11.46 kJ的热量,该反应表示中和热的热化学方程式为___________________。
    (2)将0.40 mol N2O4气体充入2 L的恒容密闭容器中发生如下反应:N2O4(g) 2NO2(g)ΔH。在T1℃和T2℃时,测得NO2的物质的量随时间变化如图所示:

    ①T1℃,40~80 s内用N2O4表示该反应的平均反应速率为________mol/(L·s)。
    ②ΔH________0(填“>”、“<”或“=”)。
    (3)向甲、乙两个容积均为1 L的恒容容器中,分别充入2 mol A、2 mol B和1 mol A、1 mol B。相同条件下(温度T ℃),发生下列反应:A(g)+B(g)xC(g) ΔH<0。测得两容器中c(A)随时间t的变化如图所示:

    ①甲容器平衡后物质B的转化率为_______;
    ②T℃ 时该反应的平衡常数为________。
    (4)在25 ℃下,将a mol/L的氨水与0.01mol/L的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中c(NH4+)=c(Cl-)。
    ①则溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”);
    ②用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=__________________。
    【答案】 (1). KOH(aq)+H2SO4(aq)=K2SO4(aq)+H2O(l) ΔH=-57.3kJ/mol (2). 0.00125 (3). > (4). 61% (5). 2 (6). 中 (7).
    【解析】
    【分析】
    (1)先计算KOH、H2SO4的物质的量,然后判断哪种物质过量,确定反应产生1mol液态水放出的热量,即得该反应的中和热的热化学方程式;
    (2)① Tl℃时,40s~80s内二氧化氮的物质的量从0.40mol变为0.60mol,根据v=计算出用二氧化氮表示的平均反应速率,然后根据反应速率与化学计量数成正比计算出用N2O4表示的平均反应速率;
    ②根据图象曲线变化可知,Tl℃时反应速率大于T2℃,且T2℃达到平衡时二氧化氮的物质的量小于Tl℃,根据温度对化学平衡的影响判断该反应的反应热;
    (3)①先根据图示计算出甲容器中A的转化量,再结合方程式中A、B的转换关系,计算出B的转化量,最后根据转化率等于转化量与总量的比得到该物质的转化率;
    ②计算甲、乙容器中A的转化率,再根据压强对A转化率的影响来确定x值,进而利用三段式得到该反应平衡时的物质的量浓度,带入平衡常数表达式,可计算出其平衡常数的值;
    (4)氨水与盐酸发生反应HCl+NH3•H2O═NH4Cl+H2O,根据电荷守恒分析溶液的酸碱性,再根据平衡浓度计算氨水的电离常数。
    【详解】(1)11.2g即0.2molKOH的稀溶液与1L、0.1mol/L的H2SO4溶液反应放出11.46kJ的热量,其中碱含有的OH-的物质的量是0.2mol,酸溶液含有的H+的物质的量为0.1mol/L×1L×2=0.2mol,二者恰好反应生成0.2mol水,放出11.46kJ的热量则反应产生1mol水放出热量为11.46kJ÷0.2=57.3kJ,因此该反应的表示中和热的热化学方程式为:KOH(aq)+H2SO4(aq)=K2SO4(aq)+H2O(l) ΔH=-57.3kJ/mol;
    (2)①Tl℃时,40s~80s内二氧化氮的物质的量从0.40mol变为0.60mol,则用二氧化氮表示该时间段的平均反应速率为:v(NO2)==0.0025mol/(L•s),化学反应速率与化学计量数成正比,则v(N2O4)= v(NO2)=0.00125mol/(L•s);
    ②根据图象曲线变化可知,Tl℃时反应速率大于T2℃,则温度大小为:Tl℃>T2℃,而在T2℃达到平衡时二氧化氮的物质的量小于Tl℃,说明升高温度,平衡向正反应方向移动,则该反应为吸热反应,△H>0;
    (3)①甲容器中A反应的物质的量为△n(A)=(2-0.78)mol/L×1L=1.22mol,根据A和B的关系式知,参加反应的B的物质的量也是1.22mol,则B的转化率=×100%=61%;
    ②甲容器反应达到平衡后,c(A)0.78mol/L,A的转化率=×100%=61%;乙容器中,A的转化率=×100%=50%,即压强越大,A的转化率越高,说明该反应的正反应是气体体积减小的反应,因此x=1。反应方程式为:
    A(g) + B(g) C(g)
    c(始)(mol/L) 2 2 0
    c(变)(mol/L) 1.22 1.22 1.22
    c(平)(mol/L) 0.78 0.78 1.22
    所以该反应的平衡常数K==2;
    (4)①氨水与盐酸发生反应HCl+NH3•H2O═NH4Cl+H2O,根据电荷守恒:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),反应平衡时溶液c(NH4+)=c(Cl-),则溶液中c(H+)=c(OH-),所以溶液呈中性;
    ②平衡时由于c(NH4+)=c(Cl-),则c(NH4+)==0.005mol/L,根据物料守恒可得c(NH3·H2O)=mol/L-0.005mol/L=(-0.005)mol/L,溶液为中性,则c(OH-)=10-7mol/L,所以NH3•H2O的电离常数Kb=。
    【点睛】本题考查了热化学方程式的书写、化学反应速率和化学平衡、电离平衡理论的知识,涉及中和热的热化学方程式的书写、化学反应速率与化学平衡常数及物质平衡转化率的计算、反应热的判断、酸碱混合溶液的酸碱性判断及电离平衡常数的计算等,较为全面的考查了学生对化学基本概念、基本理论的掌握和应用能力及学生分析、计算解答能力,难度中等。
    22.二氧化碳利用具有十分重要的意义,科学家有以下几个设想。
    (1)用太阳能将CO2转化成O2和C(石墨烯),其设想如图:

    则重整系统发生反应的化学方程式为_________。

    (2)二氧化碳和氢气在催化剂作用下可制取低碳烯烃。在一密闭容器中分别投入1molCO2、3molH2,发生反应:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+ 4H2O(g) △H;在不同温度下,用传感技术测出平衡时H2的物质的量变化关系如图所示。
    ①其它条件不变,起始时若按lmolCO2、2molH2进行投料,CO2转化率将________(填“增大”、“ 减小”或“不变”);
    ②△H_____0(填“>”“<”“ 不能确定”)。
    ③若测试中体系内无氧气产生,试结合图示推断热稳定性C2H4 _____H2O (填“>”“<”“ 不能确定”)。
    (3)用氨水吸收CO2制化肥(NH4HCO3)
    ①已知:NH3·H2O(aq)NH4+(aq)+OH-(aq) △H1=akJ/mol
    CO2(g)+H2O(l)H2CO3(aq) △H2=bkJ/mol
    H2CO3(aq)+OH-(aq)HCO3-(aq)+H2O(l) △H3=ckJ/mol
    则利用NH3• H2O吸收CO2制备NH4HCO3的热化学方程式为______________________;
    ②已知常温下相关数据如表:
    Kb(NH3·H2O)
    2×10-5kJ/mol
    Ka1(H2CO3)
    4×10-7kJ/mol
    Ka2(H2CO3)
    4×10-11kJ/mol

    则反应NH4++HCO3-+H2ONH3• H2O+H2CO3的平衡常数K=___________。
    【答案】 (1). 6FeO+CO2=2Fe3O4+C (2). 减小 (3). < (4). < (5). NH3·H2O(aq)+CO2(g)NH4+(aq)+HCO3-(aq) △H=(a+b+c)kJ/mol (6). 1.25×10-3
    【解析】
    【分析】
    (1)根据转化图分析,重整系统中FeO和CO2反应,生成Fe3O4和石墨烯(即C),据此写出反应的化学方程式;
    (2)①原为按1molCO2和3molH2的物料比反应,其它条件不变,起始时若按lmolCO2、2molH2进行投料,相当于减小了反应物浓度,则化学平衡向逆反应方向移动;
    ②升高温度,H2达到平衡时的物质的量增大,升高温度,化学平衡向吸热方向移动;
    ③若测试中体系内无氧气产生,物质越稳定,越容易生成;
    (3)①根据盖斯定律计算焓变,即可得热化学方程式;
    ②根据弱酸的电离平衡常数与水的离子积常数可计算反应的平衡常数K。
    【详解】(1)根据转化图分析,重整系统中FeO和CO2反应,生成Fe3O4和石墨烯(即C),则重整系统发生反应的化学方程式为:6FeO+CO2=2Fe3O4+C;
    (2)①原为按1molCO2和3molH2的物料比反应,其它条件不变,起始时若按lmolCO2、2molH2进行投料,相当于减小了反应物浓度,则化学平衡向逆反应方向移动,CO2转化率将减小;
    ②升高温度,H2达到平衡时的物质的量增大,升高温度,化学平衡向吸热方向移动,即逆反应方向,则正反应为放热反应,则△H<0;
    ③若测试中体系内无氧气产生,物质越稳定,越容易生成,产生1molC2H4的同时,产生4molC2H4,则热稳定性C2H4<H2O;
    (3)①已知:①NH3·H2O(aq)NH4+(aq)+OH-(aq) △H1=akJ/mol
    ②CO2(g)+H2O(l)H2CO3(aq) △H2=bkJ/mol
    ③H2CO3(aq)+OH-(aq)HCO3-(aq)+H2O(l) △H3=ckJ/mol
    根据盖斯定律,将①+②+③整理可得:NH3•H2O吸收CO2制备NH4HCO3的化学方程式为:NH3•H2O+CO2=NH4++HCO3-,△H=△H1+△H2+△H3=(a+b+c)kJ/mol;
    ②反应NH4++HCO3-+H2ONH3•H2O+H2CO3的化学平常数为K=1.25×10-3。
    【点睛】本题考查了氧化还原反应方程式、热化学方程式的书写,盖斯定律的应用,化学平衡常数的计算、化学平衡的移动,均为高频考点,该题有助于培养综合分析问题与应用知识解决具体问题的能力,平时需加强综合能力的训练,以提高综合能力,题目难度中等。
    23.苯乙烯是生产塑料和合成橡胶的重要基本有机原料,乙苯催化脱氢法是目前国内外生产苯乙烯的主要方法,其化学方程式为:

    (1)若升高温度,该反应的平衡常数变大,则ΔH_______0(填“大于”或“小于”)。该反应在_______________条件下能自发进行。
    (2)维持体系总压强ρ恒定,在温度T时,物质的量为2mol、体积为1L的乙苯蒸汽发生催化脱氢反应。已知乙苯的平衡转化率为80%,则在该温度下反应的平衡常数K=_____。
    (3)在体积为2L的恒温密闭容器中通入2mol乙苯蒸汽,2分钟后达到平衡,测得氢气的浓度是0.5mol/L,则乙苯蒸汽的反应速率为_________________;维持温度和容器体积不变,向上述平衡中再通入1mol氢气和1mol乙苯蒸汽,则v正_______v逆(填“大于”、“小于”或“等于”)
    【答案】 (1). 大于 (2). 较高温度 (3). 32/9 (4). 0.25mol·L-1·min-1 (5). 等于
    【解析】
    (1)升高温度,该反应的平衡常数变大,则正反应吸热,ΔH>0。反应自发的要求是△G=△H-T△s<0。该反应是气体的物质的量增加的反应,所以△s>0,已知△H>0,所以温度越高越有利于△G=△H-T△s<0,所以反应条件为较高温度。
    (2)起始有2mol乙苯,平衡转化率为80%,则反应的乙苯为1.6mol,生成苯乙烯和氢气各1.6mol,剩余0.4mol乙苯。所以平衡时,一共有1.6+1.6+0.4=3.6mol气体。恒压,气体的体积比等于物质的量的比,初始2mol乙苯的体积为1L,所以平衡的3.6mol气体的体积为1.8L。所以平衡常数。
    (3) mol·L-1·min-1。原平衡态中乙苯的初始浓度应该为1mol/L,平衡时氢气浓度为0.5mol/L,所以苯乙烯的浓度也是0.5mol/L,剩余乙苯的浓度为0.5mol/L,平衡常数K=0.5×0.5/0.5=0.5。再通入1mol氢气和1mol乙苯蒸汽,乙苯、苯乙烯、氢气的物质的量浓度转化为1mol/L、0.5mol/L、1mol/L,则Q=0.5×1/1=0.5=K,所以平衡不移动。
    24.氧化还原滴定实验与酸碱中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。测血钙的含量时,进行如下实验:
    ①可将2mL血液用蒸馏水稀释后,向其中加入足量草酸铵(NH4)2C2O4晶体,反应生成 CaC2O4沉淀,将沉淀用稀硫酸处理得H2C2O4溶液。
    ②将①得到的H2C2O4溶液,再用酸性KMnO4溶液滴定,氧化产物为CO2,还原产物为Mn2+。
    ③终点时用去20mL l.0×l0﹣4 mol/L的KMnO4溶液。
    (1)写出用KMn04滴定H2C2O4的离子方程式_____________________。
    (2)滴定时,将KMnO4溶液装在________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。
    (3)判断滴定终点的方法是________________________。
    (4)误差分析:(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)
    ①如果滴定管用蒸馏水洗后未用酸性KMnO4标准液润洗,则测量结果________。
    ②滴定前后读数都正确,但滴定前有气泡,而滴定后气泡消失,则测量结果________。
    (5)计算:血液中含钙离子的浓度为________mol/L。
    【答案】 (1). 2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++l0CO2↑+8H2O (2). 酸式 (3). 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后溶液由无色变为浅紫色,且半分钟内不褪色 (4). 偏高 (5). 偏高 (6). 2.5×10﹣3
    【解析】
    (1)高锰酸钾具有强氧化性,在硫酸条件下将H2C2O4氧化为CO2,自身被还原为MnSO4,反应方程式为2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4═2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O,离子方程式为:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,故答案为:2MnO4-+5H2C2O4+6H+= 2Mn2++10CO2↑+8H2O;
    (2)高锰酸钾具有氧化性,能够腐蚀乳胶管,应该用酸式滴定管盛放,故答案为:酸式;
    (3)高锰酸钾溶液本身有颜色,为紫色,在开始滴入草酸中时被还原,颜色消失,当达到滴定终点时,加入最后一滴高锰酸钾溶液颜色不褪去,溶液由无色变为浅紫色,且半分钟内不褪色,故答案为:当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后溶液由无色变为浅紫色,且半分钟内不褪色;
    (4)①如果滴定管用蒸馏水洗后未用酸性KMnO4标准液润洗,导致滴定后消耗的高锰酸钾溶液的体积偏大,则测量结果偏高,故答案为:偏高;
    ②滴定前后读数都正确,但滴定前有气泡,而滴定后气泡消失,导致滴定后消耗的高锰酸钾溶液的体积偏大,则测量结果偏高,故答案为:偏高;
    (5)由CaC2O4+H2SO4═CaSO4+H2C2O4、2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O可以得出关系式:5Ca2+~2KMnO4,所以n(Ca2+)=2.5n(KMnO4)=1.0×10-4mol/L×0.02L×2.5=5×10-6mol,血液中含钙离子的浓度为=2.5×10﹣3mol/L,故答案为:2.5×10﹣3。
    点睛:本题考查化学方程式书写、氧化还原反应滴定的应用、化学计算等,是对所需知识的综合运用,需要学生具有扎实的基础知识与分析问题、解决问题的能力。本题的易错点是(5)的计算。
    25.常温下,取0.2mol/LHCl溶液与0.2mol/LMOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化),测得混合溶液的pH=6,试回答以下问题:
    (1)混合溶液中由水电离出的c(H+)____0.2 mol/LHCl溶液中由水电离出的c(H+)(填“>、<或=”)。
    (2)求出混合物中下列算式的精确计算结果(填具体数字):c(Cl-)−c(M+)=___mol/L,c(H+)−c(MOH)=___mol/L。
    (3)若常温下取0.2mol/LMOH溶液与0.1mol/LHCl溶液等体积混合,测得混合溶液的pH<7,说明MOH的电离程度____(填“>、<或=”)MCl的水解程度,溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 ________________。
    (4)常温下pH=3的盐酸与pH=11的氨水等体积混合,混合溶液的pH___7。
    【答案】 (1). > (2). 9.9×10-7 (3). 10-8 (4). < (5). c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-) (6). >
    【解析】
    【分析】
    (1) 酸或碱能抑制水电离,含有弱根离子的盐促进水电离;
    (2)根据物料守恒和电荷守恒分析;
    (3)二者混合得到等物质的量浓度的MCl和MOH,混合溶液呈酸性,说明碱的电离程度小于盐的水解程度;
    (4)若常温下pH=3的盐酸与pH=11的氨水溶液等体积混合,氨水为弱碱,混合后氨水过量,溶液显示碱性。
    【详解】(1)酸或碱能抑制水电离,含有弱根离子的盐促进水电离,所以混合溶液中由水电离出的c(H+)>0.2mol/LHCl溶液中由水电离出的c(H+),答案为:>;
    (2)根据电荷守恒得c(Cl-)+c(OH-)=c(M+)+c(H+),所以c(H+)-c(OH-)=10-6 mol/L-10-8mol/L=9.9×10-7mol/L;c(M+)+c(MOH)=0.1mol/L=c(Cl-),c(H+)-c(MOH)=c(OH-)=10-8mol/L;
    (3)二者混合得到等物质的量浓度的MCl和MOH,混合溶液呈酸性,说明碱的电离程度小于盐的水解程度,故答案为:<;0.2mol/LMOH溶液与0.1mol/LHCl溶液等体积混合,发生反应:MOH+HCl=MCl+H2O,反应后溶液中MCl与MOH按1:1的物质的量关系混合,应用M+水解电离MOH的电离作用,所以c(H+)>c(OH-),水解使c(M+)浓度降低,而c(Cl-)不变,所以c(Cl-)>c(M+),但盐的水解程度是微弱的,盐电离产生的M+的浓度远大于水解产生的H+的浓度,所以c(M+)>c(H+),故溶液中各种离子浓度大小关系为c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-);
    (4)若常温下pH=3的盐酸与pH=11的氨水溶液等体积混合,由于一水合氨是一元弱碱,所以氨水的浓度大于0.001mol/L,而盐酸的浓度为0.001mol/L,因此二者等体积混合后,氨水过量,溶液为NH4Cl与NH3·H2O的混合溶液,由于NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度,所以溶液显示碱性,因此溶液的pH>7。
    【点睛】本题考查酸碱混合的定性判断和计算,为高频考点,侧重考查学生的分析能力和计算能力,根据电荷守恒和质子守恒来分析弱电解质的电离及盐类水解,比较溶液中离子浓度大小及溶液的酸碱性,题目难度中等。


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