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    2020版高考化学(经典版)一轮复习教师用书:第四章第2节富集在海水中的元素——氯
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    2020版高考化学(经典版)一轮复习教师用书:第四章第2节富集在海水中的元素——氯

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     第2节 富集在海水中的元素——氯
    [考试说明] 1.掌握氯的主要性质及其应用。2.掌握氯的重要化合物的主要性质及其应用。3.了解氯及其重要化合物的制备方法。4.了解氯及其重要化合物对环境的影响。
    [命题规律] 氯及其化合物是历届各地高考的热点之一。其考查形式为:(1)以实验题型考查氯气的制备、净化、性质探究等;(2)结合氧化还原反应和化学反应原理考查氯的化合物的性质及制备等;(3)以选择题型和实验题型结合海水资源的综合利用考查溴、碘及其化合物的性质、制备等。
    考点1 氯及其化合物的性质和应用
    知识梳理
    1.氯气的性质
    (1)物理性质

    (2)化学性质
    ①与金属反应
    a.与钠反应:2Na+Cl22NaCl(有白烟生成)。
    b.与铁反应:2Fe+3Cl22FeCl3(生成棕黄色烟,溶于水得黄色溶液)。
    c.与铜反应:Cu+Cl2CuCl2(生成棕黄色烟,溶于水呈蓝色)。
    ②与非金属反应
    与H2反应:H2+Cl22HCl。

    ③与水反应
    离子方程式:Cl2+H2OH++Cl-+HClO。
    (Cl2既是氧化剂又是还原剂)
    ④与强碱的反应
    2NaOH+Cl2===NaCl+NaClO+H2O。
    离子方程式:Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O。
    ⑤与某些还原性物质反应(写离子方程式)
    a.氯气与KI溶液:Cl2+2I-===I2+2Cl-。
    b.氯气与FeCl2溶液:2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-。
    c.向氯水中通SO2:SO2+Cl2+2H2O===4H++2Cl-+SO。
    2.氯的重要化合物
    (1)次氯酸(HClO)
    ①弱酸性:比碳酸酸性弱,电离方程式为HClOH++ClO-。
    ②不稳定性:见光易分解,化学方程式:2HClO2HCl+O2↑,氯水要现用现配。
    ③强氧化性:使有色布条褪色,能杀菌消毒,用作漂白剂、消毒剂。
    (2)漂白粉(漂粉精)
    ①制取原理:2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O。
    ②漂粉精的主要成分是Ca(ClO)2和CaCl2,有效成分是Ca(ClO)2。
    ③水解呈碱性,其水解的离子方程式为ClO-+H2OHClO+OH-。
    ④与盐酸反应:Ca(ClO)2+2HCl===CaCl2+2HClO。
    ⑤作为漂白剂或消毒剂的原理可用化学方程式表示为Ca(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO。漂白粉久置失效,必须密封保存。

    (1)常温下液态氯与铁不反应,故可用钢瓶储运液氯。
    (2)加热或点燃条件下,氯气能与绝大多数金属或某些非金属单质(如S、P、Si、H2等)反应,且与Fe反应得FeCl3,与Cu反应得CuCl2。
    (3)Cl2、NaClO、漂白粉本身并无漂白性,只有在一定条件下生成的HClO才有漂白性,如:Cl2不能使干燥的有色布条褪色,但可使湿润的有色布条褪色。
    (4)HClO的漂白是破坏性漂白,永久性的,使有机色质结构变化,变为白色物质。如用HClO漂白后的酸碱指示剂再遇酸或碱后不再显色。

    判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”,错误的指明错因。
    (1)新制取的漂白粉是纯净物。(×)
    错因:漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2,是混合物。
    (2)Cl2通入水中的离子方程式为Cl2+H2O===2H++Cl-+ClO-。(×)
    错因:Cl2+H2OH++Cl-+HClO
    (3)Cl2具有很强的氧化性,在化学反应中只能作氧化剂。(×)
    错因:在反应Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O中,Cl2既作氧化剂,又作还原剂。
    (4)Cl2泄漏时,应用蘸有NaOH溶液的毛巾捂住口鼻,逆风向高处转移。(×)
    错因:NaOH溶液具有强腐蚀性,应该用Na2CO3溶液,既可以与Cl2反应,又对人体无伤害。
    (5)过量的铁与氯气反应生成FeCl2。(×)
    错因:铁不论是否过量,与氯气反应都生成FeCl3。
    (6)漂白粉和明矾都常用于自来水的处理,二者的作用原理是相同的。(×)
    错因:明矾是Al3+水解产生Al(OH)3胶体吸附净水,漂白粉是利用强氧化性杀菌消毒。故两者作用原理不同。
                        
    题组训练
    题组一 氯及其化合物的性质
    1.氯气是一种化学性质很活泼的非金属单质,它具有较强的氧化性,下列叙述中不正确的是(  )
    A.红热的铜丝在氯气里剧烈燃烧,产生棕黄色的烟
    B.通常状况下,干燥的氯气能和Fe反应
    C.纯净的H2在Cl2中安静地燃烧,发出苍白色火焰,集气瓶瓶口呈现雾状;光照H2和Cl2的混合气体时,因迅速化合而爆炸
    D.氯气能与水反应生成HClO和HCl,久置氯水最终变为稀盐酸
    答案 B
    解析 Cl2与铁的反应需要加热,在通常状况下,干燥的Cl2与Fe不能反应。
    2.某消毒液的主要成分为NaClO,还含有一定量的NaOH。下列用来解释事实的方程式中,不合理的是(已知:饱和NaClO溶液的pH约为11)(  )
    A.该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备:
    Cl2+2OH-===ClO-+Cl-+H2O
    B.该消毒液的pH约为12:ClO-+H2OHClO+OH-
    C.该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用,产生有毒Cl2:2H++Cl-+ClO-===Cl2↑+H2O
    D.该消毒液加白醋生成HClO,可增强漂白作用:
    CH3COOH+ClO-===HClO+CH3COO-
    答案 B
    解析 将Cl2通入NaOH溶液中可制得消毒液,离子方程式为2OH-+Cl2===Cl-+ClO-+H2O,A正确;饱和NaClO溶液的pH约为11,现在该消毒液的pH为12,故不可能仅为ClO-的水解所致,该消毒液中还含有一定量的NaOH,是使消毒液的pH约为12的主要原因,B错误;该消毒液与洁厕灵混用时,ClO-与Cl-会发生氧化还原反应生成Cl2,C正确;CH3COOH的酸性强于HClO,在该消毒液中加入CH3COOH,会使CH3COOH与ClO-反应生成HClO,增强其漂白性,D正确。
    题组二 氯水的成分与性质
    3.在探究新制饱和氯水成分的实验中,下列根据实验现象得出的结论不正确的是(  )
    A.氯水的颜色呈浅黄绿色,说明氯水中含有Cl2
    B.向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,产生白色沉淀,说明氯水中含有Cl-
    C.向氯水中加入NaHCO3粉末,有气泡产生,说明氯水中含有H+
    D.向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液颜色变成棕黄色,说明氯水中含有HClO
    答案 D
    解析 氯水中含有“三分子四离子”[Cl2、HClO、H2O、H+、Cl-、ClO-、OH-(少)]。含Cl2,溶液呈浅黄绿色,A正确;含Cl-,加入AgNO3溶液反应生成AgCl沉淀,B正确;能与NaHCO3反应生成CO2,说明有H+,C正确;氯水中Cl2也可以将Fe2+氧化为Fe3+,D错误。
    4.经氯气消毒的自来水,若用于配制以下溶液:①NaOH、
    ②AgNO3、③Na2CO3、④FeSO4、⑤KI、⑥NaCl、⑦Na2SO3,不会因反应而使配制的溶液变质的是(  )
    A.全部 B.②④⑤⑥
    C.②⑤ D.⑥
    答案 D
    解析 氯水中含有Cl2、HCl、HClO。①NaOH和氯气、盐酸、次氯酸发生反应,溶液会变质,故错误;②Ag++Cl-===AgCl↓,溶液会变质,故错误;③Na2CO3+2HCl===2NaCl+CO2↑+H2O,溶液会变质,故错误;④2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-,溶液会变质,故错误;⑤Cl2+2I-===I2+2Cl-,溶液会变质,故错误;⑥不发生反应,溶液不会变质,故正确;⑦Cl2+SO+H2O===2Cl-+SO+2H+,溶液会变质,故错误;综上所述,D正确。

    新制氯水的多重性质

    考点2 氯气的实验室制法
    知识梳理
     实验室制取、收集干燥纯净氯气的装置




    (1)必须用浓盐酸,因为MnO2与稀盐酸不反应。因此利用上述方法制得的氯气实际产量比理论产量要低,可能的原因有:①盐酸挥发;②随着反应进行,浓盐酸变成稀盐酸,稀盐酸不反应。
    (2)为了减少制得的Cl2中HCl的含量,所以加热温度不宜过高,以减少HCl的挥发。
    (3)实验结束后,先使反应停止并排出装置中残留的Cl2,再拆卸装置,避免污染空气。
    (4)尾气吸收时,不能用澄清石灰水吸收Cl2,因为溶液中Ca(OH)2浓度小,吸收不完全。实验室一般选用NaOH溶液吸收尾气中的Cl2。

    判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”,错误的指明错因。
    (1)氯气在饱和食盐水中的溶解度小于在纯水中的溶解度。(√)
    错因:_____________________________________________________________
    (2)足量的MnO2与40 mL 10 mol·L-1浓盐酸加热条件下反应转移0.2 mol电子。(×)
    错因:浓盐酸反应不完全,转移电子小于0.2_mol。
    (3)实验室制Cl2的离子方程式:MnO2+4HClMn2++2Cl-+Cl2↑+2H2O。(×)
    错因:离子方程式中浓盐酸拆分为H++Cl-。
    (4)制取氯气时要缓缓加热,温度过高会导致HCl大量挥发。(√)
    错因:____________________________________________________________

    (5)(2015·四川高考)除去氯气中的HCl气体,装置如图。(×)
    错因:除去氯气中的HCl气体用饱和食盐水。
                        
    题组训练
    1.如图所示仪器可用于实验室制备少量无水FeCl3,仪器连接顺序正确的是(  )

    A.a-b-c-d-e-f-g-h
    B.a-e-d-c-b-h-i-g
    C.a-d-e-c-b-h-i-g
    D.a-c-b-d-e-h-i-f
    答案 B
    解析 装置顺序为:制氯气、除杂(HCl、水蒸气)、物质制备、尾气处理,注意洗气瓶中的导管为“长进短出”。
    2.如图是实验室制备氯气并进行一系列相关实验的装置(夹持及加热仪器已略)。

    (1)制备氯气选用的药品为固体二氧化锰和浓盐酸,则相关的化学反应方程式为______________________________________________________________。
    装置B中饱和食盐水的作用_____________________________________;
    同时装置B亦是安全瓶,若C中发生堵塞时B中的现象:______________________________________________________________________
    ____________________________________________________________________。
    (2)装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性,为此C中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ依次放入如表所示物质:
    选项
    a
    b
    c
    d

    干燥的有色布条
    干燥的有色布条
    湿润的有色布条
    湿润的有色布条

    碱石灰
    硅胶
    浓硫酸
    无水氯化钙

    湿润的有色布条
    湿润的有色布条
    干燥的有色布条
    干燥的有色布条
    其中,能证明氯气有漂白性的是________(填字母)。
    (3)设计装置D、E的目的是比较氯、溴、碘的非金属性。当向D中缓缓通入少量氯气时,可以看到无色溶液逐渐变为________色,说明氯的非金属性大于溴,打开活塞,将装置D中少量溶液加入装置E中,振荡。观察到的现象是____________________________________________________________________。
    (4)装置F中用足量的Na2SO3溶液吸收多余氯气,试写出相应的离子方程式:____________________________________________________________________。
    答案 (1)MnO2+4HCl(浓)△,MnCl2+Cl2↑+2H2O 除去Cl2中的HCl B中长颈漏斗内液面上升,形成水柱
    (2)d (3)黄 E中液体分为两层,上层(苯层)为紫红色
    (4)SO+Cl2+H2O===SO+2Cl-+2H+
    解析 (1)用饱和食盐水除去Cl2中的HCl气体。
    (2)检验Cl2的漂白性需要进行对比实验,即潮湿的Cl2和干燥的Cl2的漂白性实验,其中Ⅱ只能放置固体干燥剂。
    (3)Cl2先与NaBr反应,而后Br2与KI反应。
    (4)Cl2氧化SO。
    考点3 卤素的性质及X-的检验
    知识梳理
    1.卤素单质性质的相似性
    卤素位于元素周期表中第ⅦA族,包括:氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)。卤素原子最外层都有7个电子,都是典型的非金属元素,其单质具有相似的化学性质。
    (1)能与H2反应:X2+H22HX。(X代表F、Cl、Br、I)
    (2)能与大多数金属反应(Fe):2Fe+3Cl22FeCl3;2Fe+3Br22FeBr3;Fe+I2FeI2。

    (4)能与碱溶液反应:X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O(Cl2、Br2);3I2+6NaOH===5NaI+NaIO3+3H2O。
    (5)卤素间的置换反应
    将氯水滴入溴化钠溶液:Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2。
    将溴水滴入碘化钾溶液:Br2+2KI===I2+2KBr。
    2.递变性


    3.卤素离子的检验方法
    (1)AgNO3溶液——沉淀法

    (2)置换——萃取法

    (3)氧化——淀粉法检验I-


    (1)卤族元素单质能将同主族原子序数大的元素从其盐溶液中置换出来,但氟不能进行相应的置换,原因是F2能与NaX溶液中的水发生反应。
    (2)卤族元素的单质F2、Cl2、Br2均能将Fe氧化为Fe3+,而I2只能将铁氧化为Fe2+,故Fe3+与I-不能大量共存。
    (3)加碘食盐中的碘一般是KIO3,不是I2。

    判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”,错误的指明错因。
    (1)类比Fe与Cl2的反应判断Fe与I2反应时生成FeI3。(×)
    错因:Fe+I2FeI2。
    (2)F2通入氯化钠溶液中反应置换出Cl2。(×)
    错因:F2通入氯化钠溶液中先与H2O反应。
    (3)可以用淀粉溶液检验加碘食盐中的碘元素。(×)
    错因:加碘食盐中的碘为KIO3,无法用淀粉溶液检验,只有I2才能使淀粉溶液变蓝。
    (4)能使湿润的淀粉­KI试纸变蓝的气体一定是Cl2。(×)
    错因:能将碘离子氧化为碘单质的气体均可以使湿润的淀粉-KI试纸变蓝,例:O2和O3等。
    (5)向无色溶液中滴加氯水和CCl4,振荡、静置,上层溶液显紫色,证明原溶液中含有I-。(×)
    错因:CCl4的密度大于水,应是下层溶液呈紫色。
    (6)碘易升华,可用加热升华法除去NH4Cl中混有的I2。(×)
    错因:加热时固体NH4Cl分解为NH3和HCl,固体I2升华,冷却时又成为NH4Cl和I2混合物。
                        
    题组训练
    题组一 卤族元素的性质及用途
    1.某同学向一支试管中按一定的顺序分别加入下列几种物质(一种物质只加一次):
    a.KI溶液;b.淀粉溶液;c.NaOH溶液;d.稀硫酸;e.氯水。发现溶液颜色按如下顺序变化:①无色→②棕黄色→③蓝色→④无色→⑤蓝色,对此过程进行的分析中错误的是(  )
    A.加入以上药品的顺序是a→e→b→c→d
    B.③→④反应的化学方程式为3I2+6NaOH===5NaI+NaIO3+3H2O
    C.溶液由棕黄色变为蓝色的原因是淀粉溶液遇碘变蓝色
    D.④→⑤反应的离子方程式为2I-+Cl2===I2+2Cl-
    答案 D
    解析 ①无色→②棕黄色说明有碘生成,②棕黄色→③蓝色说明是淀粉遇碘溶液显色,③蓝色→④无色说明碘被消耗,④无色→⑤蓝色说明又生成了碘,此时发生的是NaI和NaIO3在酸性条件下生成碘的反应。
    2.将Cl2通入NaBr和NaI的混合液中,待反应充分后将所得溶液加热蒸干并灼烧,最后将得到的固体冷却、称量。称量所得固体的质量与通入Cl2的体积关系如图所示。则原混合液中NaI的物质的量为(  )

    A.0.5 mol B.0.4 mol
    C.0.3 mol D.0.25 mol
    答案 D
    解析 根据图示可知a处为NaBr和NaI, ab段为NaBr、NaI和NaCl, bc段为NaBr和NaCl, cd段为NaCl;最终得到的29.25 g固体为NaCl。根据氯元素守恒,则n(Cl2)=n(NaCl)=× mol=0.25 mol;根据图示:0~2.5 V(即0~0.125 mol Cl2)段发生的反应为2NaI+Cl2===2NaCl+I2,故n (NaI)=0.25 mol。
    题组二 卤素离子的检验
    3.鉴别NaCl、NaBr、NaI溶液可以选用的试剂是(  )
    ①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④硝酸、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯
    A.①②④ B.②③⑤
    C.②④⑤ D.③④⑤
    答案 C
    解析 氯水中的Cl2分别与NaBr、NaI反应:2NaBr+Cl2===2NaCl+Br2,2NaI+Cl2===2NaCl+I2,均可被CCl4萃取,通过观察CCl4中颜色的不同可鉴别,②正确;Cl-、Br-、I-分别与Ag+反应,产生白色沉淀AgCl,浅黄色沉淀AgBr,黄色沉淀AgI,且均不溶于稀HNO3,可鉴别,④正确;⑤同②类似,可鉴别,正确。
    4.甲、乙、丙三种溶液中各含有一种X-(X-为Cl-、Br-或I-),向甲溶液中加入淀粉溶液和氯水,溶液变为橙色,再加入丙溶液,颜色无明显变化。则甲、乙、丙含有的卤素离子依次为(  )
    A.Br-、Cl-、I- B.Br-、I-、Cl-
    C.I-、Br-、Cl- D.Cl-、I-、Br-
    答案 B
    解析 当向甲中加入淀粉和氯水时,淀粉不显蓝色,说明甲中不含有I-,溶液变为橙色,说明甲中含有Br-;再加入丙溶液,无明显变化,说明丙溶液中也无I-,则丙中含有Cl-,故甲、乙、丙三种溶液中依次含有Br-、I-、Cl-。
    高考真题实战
    1.(高考集萃)判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。
    (1)(2018·全国卷Ⅱ)漂白粉可用于生活用水的消毒。(  )
    (2)(2017·全国卷Ⅲ)清洗碘升华实验所用试管先用酒精清洗,再用水清洗。(  )
    (3)(2017·北京高考)氯气使KBr溶液变黄过程中气体被还原。(  )
    (4)(2017·天津高考)用氯气处理水中的Cu2+、Hg2+等重金属离子。(  )
    (5)(2017·天津高考)鉴别NaBr和KI溶液分别加新制氯水后,用CCl4萃取,观察现象。(  )
    (6)(2017·江苏高考)ClO2具有还原性,可用于自来水的杀菌消毒。(  )
    (7)(2016·全国卷Ⅰ)将Cl2与HCl混合气体通过饱和食盐水可得到纯净的Cl2。(  )
    (8)(2016·全国卷Ⅲ)浓盐酸与MnO2反应制备纯净Cl2,气体产物先通过浓硫酸,后通过饱和食盐水。(  )
    答案 (1)√ (2)√ (3)√ (4)× (5)√ (6)× (7)× (8)×
    解析 (2)碘易溶于酒精,所以可用酒精清洗碘,又因为酒精与水互溶,所以再用水清洗可洗净,正确。
    (3)Cl2使KBr溶液变黄的原因是发生了反应:Cl2+2KBr===2KCl+Br2,该反应中Cl元素由0价降低到-1价,故Cl2发生了还原反应,正确。
    (4)氯气与Cu2+、Hg2+等重金属离子不反应,错误。
    (5)NaBr和KI都能与氯水反应,分别有Br2和I2生成,Br2的四氯化碳溶液呈橙红色,I2的四氯化碳溶液呈紫红色,可以鉴别,正确。
    (6)ClO2中Cl元素为+4价,有氧化性,可用于自来水杀菌消毒,错误。
    (7)将Cl2与HCl混合气体通过饱和食盐水可除去其中的HCl气体,但引入了水蒸气,错误。
    (8)浓盐酸与MnO2反应制备 Cl2时,应先通过饱和食盐水,后通过浓硫酸才能得到干燥纯净的Cl2,错误。
    2.(2018·全国卷Ⅲ节选)KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。回答下列问题:
    (1)KIO3的化学名称是________。
    (2)利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如图所示:

    “酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。“逐Cl2”采用的方法是________。“滤液”中的溶质主要是________。“调pH”中发生反应的化学方程式为__________________________。
    答案 (1)碘酸钾
    (2)加热 KCl KH(IO3)2+KOH===2KIO3+H2O(或HIO3+KOH===KIO3+H2O)
    解析 (1)根据氯酸钾(KClO3)可以推测KIO3为碘酸钾。
    (2)将溶解在溶液中的气体排出的一般方法是将溶液加热,原因是气体的溶解度随温度上升而减小。第一步反应得到的产品中的氯气在“逐Cl2”时除去,根据图示,碘酸钾在最后得到,所以过滤时KH(IO3)2在滤渣中,所以滤液中的溶质主要为KCl。“调pH”的主要目的是将KH(IO3)2转化为KIO3,所以方程式为:KH(IO3)2+KOH===2KIO3+H2O(或HIO3+KOH===KIO3+H2O)。
    3.(2018·北京高考)实验小组制备高铁酸钾(K2FeO4)并探究其性质。
    资料:K2FeO4为紫色固体,微溶于KOH溶液;具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速产生O2,在碱性溶液中较稳定。
    (1)制备K2FeO4(夹持装置略)

    ①A为氯气发生装置。A中反应方程式是__________________________(锰被还原为Mn2+)。
    ②将除杂装置B补充完整并标明所用试剂。
    ③C中得到紫色固体和溶液。C中Cl2发生的反应有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH===2K2FeO4+6KCl+8H2O,另外还有____________________________。
    (2)探究K2FeO4的性质
    ①取C中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有Cl2。为证明是否K2FeO4氧化了Cl-而产生Cl2,设计以下方案:
    方案Ⅰ
    取少量a,滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色。
    方案Ⅱ
    用KOH溶液充分洗涤C中所得固体,再用KOH溶液将K2FeO4溶出,得到紫色溶液b。取少量b,滴加盐酸,有Cl2产生。
    Ⅰ.由方案Ⅰ中溶液变红可知a中含有________离子,但该离子的产生不能判断一定是K2FeO4将Cl-氧化,还可能由______________________________产生(用方程式表示)。
    Ⅱ.方案Ⅱ可证明K2FeO4氧化了Cl-。用KOH溶液洗涤的目的是____________________。
    ②根据K2FeO4的制备实验得出:氧化性Cl2________FeO(填“>”或“<”),而方案Ⅱ实验表明,Cl2和FeO的氧化性强弱关系相反,原因是__________________________。
    ③资料表明,酸性溶液中的氧化性FeO>MnO,验证实验如下:将溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,该现象能否证明氧化性FeO>MnO。若能,请说明理由;若不能,进一步设计实验方案。
    理由或方案:___________________________________________________。
    答案 (1)①2KMnO4+16HCl(浓)===2MnCl2+2KCl+5Cl2↑+8H2O ②
    ③Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O
    (2)①Ⅰ.Fe3+ 4FeO+20H+===4Fe3++3O2↑+10H2O
    Ⅱ.排除ClO-的干扰 ②> 溶液的酸碱性不同
    ③能,理由:FeO在过量酸的作用下完全转化为Fe3+和O2,溶液浅紫色一定是MnO的颜色(不能,方案:向紫色溶液b中滴加过量稀H2SO4,观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色)
    解析 (1)①A为氯气发生装置,KMnO4与浓盐酸反应时,锰被还原为Mn2+,浓盐酸被氧化成Cl2,KMnO4与浓盐酸反应生成KCl、MnCl2、Cl2和H2O,根据得失电子守恒和原子守恒,反应的化学方程式为2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,离子方程式为2MnO+10Cl-+16H+===2Mn2++5Cl2↑+8H2O。
    ②由于盐酸具有挥发性,所得Cl2中混有HCl和H2O(g),HCl会消耗Fe(OH)3、KOH,用饱和食盐水除去HCl,除杂装置B为。
    ③C中Cl2发生的反应有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH===2K2FeO4+6KCl+8H2O,还有Cl2与KOH的反应,Cl2与KOH反应的化学方程式为Cl2+2KOH===KCl+KClO+H2O,反应的离子方程式为Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O。
    (2)①根据上述制备反应,C的紫色溶液中含有K2FeO4、KCl,还可能含有KClO等。
    Ⅰ.方案Ⅰ加入KSCN溶液,溶液变红说明a中含Fe3+。但Fe3+的产生不能判断K2FeO4与Cl-是否发生了反应,根据题意K2FeO4在酸性或中性溶液中快速产生O2,自身被还原成Fe3+,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,可能的反应为4FeO+20H+===3O2↑+4Fe3++10H2O。
    Ⅱ.产生Cl2还可能是ClO-+Cl-+2H+===Cl2↑+H2O,即KClO的存在干扰判断;K2FeO4微溶于KOH溶液,用KOH溶液洗涤的目的是除去KClO、排除ClO-的干扰,同时保持K2FeO4稳定存在。
    ②制备K2FeO4的原理为3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH===2K2FeO4+6KCl+8H2O,在该反应中Cl元素的化合价由0价降至-1价,Cl2是氧化剂,Fe元素的化合价由+3价升至+6价,Fe(OH)3是还原剂,K2FeO4为氧化产物,根据同一反应中,氧化性:氧化剂>氧化产物,得出氧化性Cl2>FeO;方案Ⅱ的反应为2FeO+6Cl-+16H+===2Fe3++3Cl2↑+8H2O,实验表明,Cl2和FeO氧化性强弱关系相反;对比两个反应的条件,制备K2FeO4在碱性条件下,方案Ⅱ在酸性条件下;说明溶液的酸碱性的不同影响物质氧化性的强弱。
    ③该小题为开放性试题。若能,根据题意K2FeO4在足量H2SO4溶液中会转化为Fe3+和O2,最后溶液中不存在FeO,溶液振荡后呈浅紫色一定是MnO的颜色,说明FeO将Mn2+氧化成MnO,所以该实验方案能证明氧化性FeO>MnO。(或不能,因为溶液b呈紫色,溶液b滴入MnSO4和H2SO4的混合溶液中,c(FeO)变小,溶液的紫色也会变浅;则设计一个空白对比的实验方案,方案为:向紫色溶液b中滴加过量稀H2SO4,观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色)。
    4.(2016·江苏高考)以电石渣[主要成分为Ca(OH)2和CaCO3]为原料制备KClO3的流程如下:

    (1)氯化过程控制电石渣过量、在75 ℃左右进行。氯化时存在Cl2与Ca(OH)2作用生成Ca(ClO)2的反应,Ca(ClO)2进一步转化为Ca(ClO3)2,少量Ca(ClO)2分解为CaCl2和O2。
    ①生成Ca(ClO)2的化学方程式为____________________________________
    ____________________________。
    ②提高Cl2转化为Ca(ClO3)2的转化率的可行措施有________(填序号)。
    A.适当减缓通入Cl2速率
    B.充分搅拌浆料
    C.加水使Ca(OH)2完全溶解
    (2)氯化过程中Cl2转化为Ca(ClO3)2的总反应方程式为6Ca(OH)2+6Cl2===Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O,氯化完成后过滤。
    ①滤渣的主要成分为________(填化学式)。
    ②滤液中Ca(ClO3)2与CaCl2的物质的量之比
    n[Ca(ClO3)2]∶n(CaCl2)________1∶5(填“>”“<”或“=”)。
    (3)向滤液中加入稍过量KCl固体可将Ca(ClO3)2转化为KClO3。若溶液中KClO3的含量为100 g·L-1,从该溶液中尽可能多地析出KClO3固体的方法是______________________________。

    答案 (1)①2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O ②AB
    (2)①CaCO3、Ca(OH)2 ②< 
    (3)蒸发浓缩、冷却结晶
    解析 (1)①Cl2与Ca(OH)2反应生成CaCl2、Ca(ClO)2和H2O。
    ②适当减缓通入Cl2的速率、充分搅拌浆料均有利于Cl2的吸收,能够提高Cl2的转化率。Ca(OH)2是否完全溶解不会影响Cl2的吸收,故A、B两项正确。
    (2)①由于电石渣中的CaCO3不参加反应,所以滤渣的主要成分是CaCO3以及未反应的Ca(OH)2。
    ②由于氯化过程中除发生主要反应6Ca(OH)2+6Cl2===Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O外,还存在副反应Ca(ClO)2===CaCl2+O2↑,所以滤液中n[Ca(ClO3)2]∶n(CaCl2)<1∶5。
    (3)由溶解度曲线可知,KClO3的溶解度受温度的影响较大,将溶液蒸发浓缩,得到较高温度下的浓溶液,然后再降温,大部分KClO3将会结晶析出。
    5.(2015·重庆高考)ClO2与Cl2的氧化性相近,在自来水消毒和果蔬保鲜等方面应用广泛。某兴趣小组通过图1装置(夹持装置略)对其制备、吸收、释放和应用进行了研究。

    (1)仪器D的名称是________。F中导管应选用图2中的________。
    (2)打开B的活塞,A中发生反应:2NaClO3+4HCl===2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O,为使ClO2在D中被稳定剂充分吸收,滴加稀盐酸的速度宜________(填“快”或“慢”)。
    (3)关闭B的活塞,ClO2在D中被稳定剂完全吸收生成NaClO2,此时F中溶液的颜色不变,则装置C的作用是________。
    (4)已知在酸性条件下NaClO2可发生反应生成NaCl并释放出ClO2,该反应的离子方程式为____________________________。在ClO2释放实验中,打开E的活塞,D中发生反应,则装置F的作用是________________________________。
    (5)已吸收ClO2气体的稳定剂Ⅰ和稳定剂Ⅱ,加酸后释放ClO2的浓度随时间的变化如图3所示。若将其用于水果保鲜,你认为效果较好的稳定剂是________,原因是________________________________。

    答案 (1)锥形瓶 b (2)慢 (3)吸收Cl2
    (4)4H++5ClO===Cl-+4ClO2↑+2H2O 验证是否有ClO2生成
    (5)稳定剂Ⅱ 稳定剂Ⅱ可以缓慢释放ClO2,能较长时间维持保鲜所需的浓度
    解析 (1)根据仪器D的形状和结构可知其为锥形瓶。根据“长进短出”的原则可知应该选装置b。
    (2)滴加稀盐酸速率应该慢,这样产生ClO2的速率也会慢,ClO2通过D时才能被充分吸收。
    (3)关闭B的活塞后,ClO2被完全吸收,而装置F中淀粉­KI溶液颜色不变,说明没有I2单质生成,推知装置A中生成的Cl2被装置C中的药品吸收,可见装置C的作用是吸收Cl2。
    (4)ClO在酸性条件下(H+)反应生成ClO2,同时生成Cl-、H2O,其离子反应方程式为5ClO+4H+===Cl-+4ClO2↑+2H2O。ClO2具有强氧化性,根据实验目的,若释放出了ClO2,则ClO2与淀粉­KI溶液反应生成I2,F中会出现蓝色,所以装置F的作用是验证是否有ClO2生成。
    (5)根据变化曲线,稳定剂Ⅰ释放出ClO2的速率快,保鲜时间相对较短,稳定剂Ⅱ释放出ClO2的速率缓慢平稳,保鲜时间更长,所以选稳定剂Ⅱ。


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