2021版浙江高考选考化学一轮复习教师用书：专题97有机合成与推断强化突破（二）

有机合成与推断强化突破(二)

1．某研究小组按下列路线合成某药物X

()：

已知：

请回答：

(1)E中官能团名称是____________。

(2)下列说法不正确的是________。

A．化合物A能发生银镜反应

B．化合物B能与 FeCl3发生显色反应

C．化合物X的分子式为 C17H21NO3

D．化合物F中含有两种含氧官能团

(3)化合物D的结构简式是___________________________________。

(4)写出 B→C的化学方程式：_______________________________。

(5)利用题中有关信息及物质，设计以

为原料制备E的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)：______________________________________________________________________。

(6)写出同时符合下列条件的C的所有同分异构体的结构简式：__________________。

①分子中含有两个苯环，且苯环上都只有对位取代基；

②IR谱显示存在—CONH—和结构，1H­NMR 谱显示分子中有7种氢原子。

解析：根据产物X的结构简式，结合已知信息以及转化关系可推知A的结构简式为，B的结构简式为，C的结构简式为

，所以D的结构简式为

，E的结构简式为

，F发生信息②中的反应转化为X。(2)根据以上分析，A分子中含有—CHO，因此A能发生银镜反应，A项正确；A分子中酚羟基与发生了取代反应，所以B不能与FeCl3发生显色反应，B项错误；化合物X的分子式为C17H21NO3，C项正确；化合物F中只有醚键是含氧的官能团，D项错误。

答案：(1)醚键、醛基　(2)BD

2．(2017·浙江11月选考，T32)某研究小组按下列路线合成药物胃复安：

请回答：

(1)化合物A的结构简式：____________________________________。

(2)下列说法不正确的是________。

A．化合物B能发生加成反应

B．化合物D能与FeCl3溶液发生显色反应

C．化合物E具有碱性

D．胃复安的分子式是C13H22ClN3O2

(3)设计化合物C经两步反应转变为D的合成路线(用流程图表示，试剂任选)：______________________________________________________________。

(4)写出D＋E→F的化学方程式：__________________。

(5)写出化合物E可能的同分异构体的结构简式：__________________________

________________________________________________________________________，

须同时符合：①1H­NMR谱表明分子中有3种氢原子，IR谱显示有N—H键存在；②分子中没有同一个碳上连两个氮()的结构。

答案：(1) 　(2)BD

3．(2020·绍兴新昌中学月考)喹硫平是一种非经典抗精神疾病的药物，对多种神经递质受体有相互作用，其结构为，它的合成路线如下：

已知：(Ⅰ)反应①为取代反应

(Ⅱ)

请回答下列问题：

(1)下列说法不正确的是________。

A．物质能发生氧化反应，不能发生还原反应

B．反应⑤的目的是保护碳碳双键，防止被氧化

C．喹硫平的分子式为C46H52S2N6O8

D．1 mol物质D最多能与3 mol NaOH反应

(2)分子式为C13H9NO4S的物质的结构简式是______________。

(3)物质 OHCCH===CHCH===CH(CH2)4CHO的同分异构体有多种，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：_____________________________________。

①与FeCl3溶液发生显色反应；②分子中含三个甲基；③1H核磁共振谱只有四个峰。

(4)已知：—SH(巯基)的性质与—OH相似，则在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式为________________________。

(5) 是一种重要的有机化合物。请设计合理方案，完成从到的合成路线流程图(无机试剂任选)：_____________________。

解析：根据流程图，D在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成HOOCCH===CHCOOH，则D为HOOCCH2CHBrCOOH，C被酸性高锰酸钾溶液氧化成D，B与HBr反应生成C，A与氢氧化钠的水溶液加热生成B，则C为HOCH2CH2CHBrCH2OH，B为HOCH2CH===CHCH2OH，A为BrCH2CH===CHCH2Br。反应①为取代反应，则结合反应②的产物可知分子式为C13H9NO4S的物质的结构简式为。

(1)A.物质分子中含有碳碳双键，能发生氧化反应，碳碳双键也能与氢气加成，能发生还原反应，故A错误；B.根据流程图，反应⑤的目的是保护碳碳双键，防止碳碳双键被酸性高锰酸钾氧化，故B正确；C.根据喹硫平的结构可知，分子式为C46H54S2N6O8，故C错误；D.D为HOOCCH2CHBrCOOH，1 mol D含有2 mol—COOH和1 mol—Br，最多能与3 mol NaOH反应，故D正确。

(2)分子式为C13H9NO4S的物质的结构简式是

。

(3)①与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②分子中含三个甲基；③1H核磁共振谱只有四个峰；

OHCCH===CHCH===CH(CH2)4CHO满足条件的同分异构体有

(4)—SH(巯基)的性质与—OH相似，则在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式为n

(5)被酸性高锰酸钾溶液氧化得到和氢气发生催化加成反应生成CH3CH(OH)CH2CH(OCH3)CH2COOH，最后发生酯化反应生成，所以其合成路线为

答案：(1)AC　(2)

4．扑炎痛为一种新型解热镇痛抗炎药，由阿司匹林和扑热息痛经拼合原理制成，它既保留了原药的解热镇痛功能，又减小了原药的毒副作用。适用于急、慢性风湿性关节炎，风湿痛，感冒发烧，头痛及神经痛等。扑炎痛的一种合成路线如图所示。

已知：①R—NO2R—NH2

②R—COOHR—COCl

请回答下列问题：

(1)F的结构简式为____________。

(2)A→B的反应方程式为___________________________________。

(3)下列说法正确的是________。

A．扑热息痛分子中含有的官能团为羟基、氨基和醚键

B．合成线路中涉及的反应类型有氧化、还原、加成、取代和消去反应

C．1 mol扑炎痛与NaOH溶液完全反应，最多消耗NaOH的量为5 mol

D．合适条件下，扑热息痛和阿司匹林也能直接发生反应生成扑炎痛

(4)写出E(阿司匹林)满足下列条件的同分异构体：___________________________

________________________________________________________________________。

①1H­NMR谱检测表明苯环上有两种不同化学环境的氢原子；

②既能与NaHCO3溶液发生反应放出CO2，又能发生水解反应。

(5)C经多步合成D，完成C→…→D的合成路线(以流程图形式表示，无机试剂任选)：________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

解析：根据合成路线及反应条件，可推知A为，B为，E为。(1)F为

。(2)A→B是卤代烃的水解反应。(3)扑热息痛分子中含有的官能团为肽键和(酚)羟基，A项错误；合成线路中未涉及消去反应，B项错误；1个扑炎痛分子完全水解共形成3个羧基和2个酚羟基，故1 mol扑炎痛可消耗5 mol NaOH，C项正确；只要条件合适，扑热息痛和阿司匹林可以发生酯化反应生成扑炎痛，D项正确。(4)能与NaHCO3溶液反应放出CO2，说明含有羧基；能发生水解反应，说明含有酯基；结合阿司匹林的结构简式及条件①知，苯环上有两个取代基，且两个取代基位于苯环对位，故符合条件的同分异构体有

答案：(1)

(3)CD

5．香料G的一种合成工艺如图所示：

1H核磁共振谱显示A有两种峰，其强度之比为1∶1。

已知：CH3CH2CH===CH2CH3CHBrCH===CH2

CH3CHO＋CH3CHO

CH3CH===CHCHO＋H2O

(1)A的结构简式为________，G中官能团的名称为____________________。

(2)有学生建议，将M→N的转化用KMnO4 (H＋)代替O2，老师认为不合理，原因是________________________________________________________________________。

(3)写出下列转化的化学方程式，并标出反应类型：

K→L__________________________________，

反应类型________。

(4)F是M的同系物，比M多一个碳原子。满足下列条件的F的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。

①能发生银镜反应

②能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应

③苯环上有2个对位取代基

(5)以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇)，请设计合成路线(其他无机原料任选)：________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

解析：G由与 通过酯化反应获得。K→L条件为CH3CHO、稀碱可知发生题给信息反应，M含有—CHO，N含有—COOH，所以N为，M为，K为。

E为 ，由反应条件可推知D为 ，C为 ，B为，A为。(4)M为，所以F中除苯环外还有4个碳原子，1个氧原子，2个不饱和度。能发生银镜反应，说明有—CHO，能与溴的四氯化碳溶液加成，说明有碳碳双键，另外还有1个饱和碳原子。2个取代基可以是—CHO 与—CH===CHCH3或—CH2CH===CH2或—C(CH3)===CH2，3种；—CH2CHO与—CH===CH2；—CH===CH—CHO与—CH3；—C(CHO)===CH2与—CH3，故共6 种。

答案：(1)　碳碳双键、酯基

(2)KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键

(4)6