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    考点18 原电池 化学电源(核心考点精讲精练)-备战高考化学一轮复习(全国通用)

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    这是一份考点18 原电池 化学电源(核心考点精讲精练)-备战高考化学一轮复习(全国通用),文件包含考点18原电池化学电源好题冲关原卷版docx、考点18原电池化学电源好题冲关解析版docx、考点18原电池化学电源核心考点精讲docx等3份试卷配套教学资源,其中试卷共60页, 欢迎下载使用。


    一、3年真题考点分布
    二、命题规律及备考策略
    【命题规律】
    从近三年高考试题来看,一般从原电池工作原理的应用、二次电池和多池串联等角度考向进行考查。考查点主要集中:一是电极反应式或总方程式的正误判断;二是粒子或粒子的移动方向判断;三是工作过程中及工作后电解质、电极质量的变化的判断;四是隔膜的类型及作用;五是定量计算,已知转移电子的物质的量求产物或反应物的物质的量,或者已知产物或反应物的物质的量的变化求转移电子的物质的量。
    【备考策略】
    (1)回归教材,以教材为重点,而不是一味地机械刷题。不论多么复杂陌生的情境,多么复杂新颖的装置,都离不开教材中原电池的模型。
    (2)重视常考点的备考,如电极名称的判断、电极反应式或总反应式的书写或正误判断、电子或粒子移动方向判断、电解质溶液变化的判断、离子交换膜的使用和相关定量计算等。
    (3)重视近几年高考试题的探究,通过做高考真题感知高考考查要求,查找对知识掌握和能力要求上的不足,在此基础上探究高考命题动向,有针对性地提高解题能力。
    【命题预测】
    电化学的考查注重联系实际生活,关注电化学在生活、生产方面具体应用,很好地将实际问题与理论知识联系起来,培养学生的科学精神和社会责任感素养。 关注燃料电池和新型高能电池(如高铁电池、锂电池)充电或放电的过程;关注电极反应式或总反应式中出现“x”等代数形式。
    考法1 原电池的工作原理
    1.概念和反应本质
    原电池是把化学能转化为电能的装置,其反应本质是氧化还原反应。
    2.构成条件
    (1)一看反应:看是否有能自发进行的氧化还原反应发生(一般是活泼性强的金属与电解质溶液反应)。
    (2)二看两电极:一般是活泼性不同的两电极。
    (3)三看是否形成闭合回路,形成闭合回路需三个条件:①电解质溶液;②两电极直接或间接接触;③两电极插入电解质溶液中。
    3.工作原理
    以锌铜原电池为例
    (1)反应原理
    (2)盐桥的组成和作用
    ①盐桥中装有饱和的KCl、NH4NO3等溶液和琼胶制成的胶冻。
    ②盐桥的作用:A.连接内电路,形成闭合回路;B.平衡电荷,使原电池不断产生电流。
    4.原电池原理的应用
    (1)比较金属的活动性强弱:原电池中,负极一般是活动性较强的金属,正极一般是活动性较弱的金属(或非金属)。
    (2)加快化学反应速率:氧化还原反应形成原电池时,反应速率加快。
    (3)用于金属的防护:将需要保护的金属制品作原电池的正极而受到保护。
    (4)设计制作化学电源
    ①首先将氧化还原反应分成两个半反应。
    ②根据原电池的工作原理,结合两个半反应,选择正、负电极材料以及电解质溶液。
    1.原电池的工作原理简图
    注意:
    ①电子移动方向:从负极流出沿导线流入正极,电子不能通过电解质溶液。
    ②若有盐桥,盐桥中的阴离子移向负极区,阳离子移向正极区。
    ③若有交换膜,离子可选择性通过交换膜,如阳离子交换膜,阳离子可通过交换膜移向正极。
    2.判断原电池正、负极的5种方法
    请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
    (1)理论上,任何自发的氧化还原反应都可设计成原电池( )
    (2)在原电池中,发生氧化反应的一极一定是负极( )
    (3)在锌铜原电池中,因为有电子通过电解质溶液形成闭合回路,所以有电流产生( )
    (4)在原电池中,负极材料的活泼性一定比正极材料强( )
    (5)在原电池中,正极本身一定不参与电极反应,负极本身一定要发生氧化反应( )
    (6)在锌铜原电池中,因为有电子通过电解质溶液形成闭合回路,所以有电流产生( )
    (7)两种活泼性不同的金属组成原电池的两极,活泼金属一定作负极( )
    (8)原电池工作时,溶液中的阳离子向负极移动,盐桥中的阳离子向正极移动( )
    (9)两种活泼性不同的金属组成原电池的两极,活泼金属一定做负极( )
    (10)一般来说,带有“盐桥”的原电池比不带“盐桥”的原电池效率高( )
    答案:(1)√ (2)√ (3)× (4)× (5)× (6)× (7)× (8)× (9)× (10)√
    例1 若将反应:Zn+H2SO4= ZnSO4+H2↑设计成原电池(如右图),则下列说法不正确的是( )
    A.该装置实现了化学能转化为电能 B.b 极表面发生了还原反应
    C.c 溶液可以是ZnSO4 溶液 D.盐桥中的Cl-移向右边烧杯
    【答案】D
    【解析】A项,形成原电池,是化学能变成电能,正确,不选A;B项,根据电子移动方向确定,说明a为负极,b为正极,发生还原反应,正确,不选B;C项,锌做原电池的负极,所以c为硫酸锌,正确,不选C;D项,盐桥中氯离子向负极移动,即向左侧烧杯移动,错误,选D。
    例2 根据光合作用原理,设计如图原电池装置。下列说法正确的是( )
    A.a电极为原电池的正极
    B.外电路电流方向是a→b
    C.b电极的电极反应式为:O2+2e-+2H+===H2O2
    D.a电极上每生成1 ml O2,通过质子交换膜的H+为2 ml
    【答案】C
    【解析】根据图示可知,a电极上H2O转化为H+和O2,发生氧化反应,则a电极为原电池的负极,A项错误;a电极为负极,b电极为正极,外电路电流方向应从正极到负极,即b→a,B项错误;根据图示可知,b电极上O2得电子转化为H2O2,电极反应式为:O2+2e-+2H+===H2O2,C项正确;a电极上每生成1 ml O2,转移4 ml电子,则通过质子交换膜的H+为4 ml,D项错误。
    对点1 如图所示,在盛有稀H2SO4的烧杯中放入用导线连接的电极X、Y,外电路中电子流向如图所示,关于该装置的下列说法正确的是( )
    A.外电路的电流方向为:X→外电路→Y
    B.若两电极分别为Fe和碳棒,则X为碳棒,Y为Fe
    C.X极上发生的是还原反应,Y极上发生的是氧化反应
    D.若两电极都是金属,则它们的活动性顺序为X>Y
    【答案】D
    【解析】外电路的电子流向为X→外电路→Y,电流方向与其相反,A项错误;若两电极分别为Fe和碳棒,则Y为碳棒,X为Fe,B项错误;X极失电子,作负极,Y极上发生的是还原反应,X极上发生的是氧化反应,C项错误;电解质溶液为稀硫酸,两金属作电极,谁活泼谁作负极,D项正确。
    对点2 与甲、乙两套装置有关的下列说法正确的是( )
    A.甲、乙装置中,锌棒均作负极,发生氧化反应
    B.甲中锌棒直接与稀H2SO4接触,故甲生成气泡的速率更快
    C.甲、乙装置的电解质溶液中,阳离子均向碳棒定向迁移
    D.乙中盐桥设计的优点是迅速平衡电荷,提高电池效率
    【答案】D
    【解析】A项,根据上述分析,甲不是原电池,故A错误;B项,甲中锌棒直接与稀H2SO4接触,发生化学腐蚀,乙中构成了原电池,负极失去电子的速率加快,因此正极放出氢气的速率增大,故B错误;C项,甲不是原电池,电解质溶液中的阳离子向锌移动,故C错误;D项,盐桥中离子的定向迁移构成了电流通路,盐桥既可沟通两方溶液,又能阻止反应物的直接接触,迅速平衡电荷,使由它连接的两溶液保持电中性,提高电池效率,故D正确。
    考法2 化学电源
    1.一次电池:只能使用一次,不能充电复原继续使用
    (1)碱性锌锰干电池
    总反应:Zn+2MnO2+2H2O===2MnOOH+Zn(OH)2。
    负极材料:Zn。
    电极反应:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2。
    正极材料:碳棒。
    电极反应:2MnO2+2H2O+2e-===2MnOOH+2OH-。
    (2)纽扣式锌银电池
    总反应:Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2Ag。
    电解质是KOH。
    负极材料:Zn。
    电极反应:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2。
    正极材料:Ag2O。
    电极反应:Ag2O+H2O+2e-===2Ag+2OH-。
    (3)锂电池
    Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳,电解液是LiAlCl4-SOCl2。电池的总反应可表示为8Li+3SOCl2===6LiCl+Li2SO3+2S。
    (1)负极材料为锂,电极反应为8Li-8e-===8Li+。
    (2)正极的电极反应为3SOCl2+8e-===2S+SOeq \\al(2-,3)+6Cl-。
    (2)二、二次电池:放电后能充电复原继续使用
    2.铅蓄电池
    (1)总反应:Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)eq \(,\s\up7(放电),\s\d5(充电))2PbSO4(s)+2H2O(l)
    (2)放电时——原电池
    负极反应:Pb(s)+SOeq \\al(2-,4)(aq)-2e-===PbSO4(s);
    正极反应:PbO2(s)+4H+(aq)+SOeq \\al(2-,4)(aq)+2e-===PbSO4(s)+2H2O(l)。
    (3)充电时——电解池
    阴极反应:PbSO4(s)+2e-===Pb(s)+SOeq \\al(2-,4)(aq);
    阳极反应:PbSO4(s)+2H2O(l)-2e-===PbO2(s)+4H+(aq)+SOeq \\al(2-,4)(aq)。
    (4)图解二次电池的充放电
    3.二次电池的充放电规律
    (1)充电时电极的连接:充电的目的是使电池恢复其供电能力,因此负极应与电源的负极相连以获得电子,可简记为负接负后做阴极,正接正后做阳极。
    (2)工作时的电极反应式:同一电极上的电极反应式,在充电与放电时,形式上恰好是相反的;同一电极周围的溶液,充电与放电时pH的变化趋势也恰好相反。
    4.“高效、环境友好”的燃料电池
    氢氧燃料电池是目前最成熟的燃料电池,可分为酸性和碱性两种。
    燃料电池电极反应式的书写(以氢氧燃料电池为例)
    (1)注意介质环境
    (2)掌握书写程序
    请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
    (1)最早使用的化学电池是锌锰电池( )
    (2)在干电池中,碳棒只起导电作用,并不参加化学反应( )
    (3)干电池根据电池内的电解质分为酸性电池和碱性电池( )
    (4)干电池中碳棒为正极( )
    (5)铅蓄电池是可充电电池( )
    (6)铅蓄电池中的PbO2为负极( )
    (7)太阳能电池不属于原电池( )
    (8)手机、电脑中使用的锂电池属于一次电池( )
    (9)铅蓄电池放电时,正极与负极质量均增加( )
    (10)燃料电池是一种高效、环保的新型化学电源( )
    (11)燃料电池工作时燃料在电池中燃烧,然后热能转化为电能( )
    (12)以葡萄糖为燃料的微生物燃料电池,放电过程中,H+从正极区向负极区迁移( )
    (13)二次电池的充、放电为可逆反应( )
    (14)碱性锌锰干电池是一次电池,其中MnO2是催化剂,可使锌锰干电池的比能量高、可储存时间长( )
    (15)铅蓄电池工作过程中,每通过2 ml电子,负极质量减轻207 g( )
    (16)镍镉电池不能随意丢弃的主要原因是镍、镉的资源有限,价格昂贵( )
    答案:(1)√ (2)√ (3)√ (4)√ (5)√ (6)× (7)√ (8)× (9)√ (10)√ (11)× (12)× (13)× (14)× (15)× (16)×
    例1 (2023•山东卷,11)利用热再生氨电池可实现CuSO4电镀废液的浓缩再生。电池装置如图所示,甲、乙两室均预加相同的CuSO4电镀废液,向甲室加入足量氨水后电池开始工作。下列说法正确的是( )
    A.甲室Cu电极为正极
    B.隔膜为阳离子膜
    C.电池总反应为:Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+
    D.NH3扩散到乙室将对电池电动势产生影响
    【答案】CD
    【解析】A项,向甲室加入足量氨水后电池开始工作,则甲室Cu电极溶解,变为铜离子与氨气形成[Cu(NH3)4]2+,因此甲室Cu电极为负极,故A错误;B项, 再原电池内电路中阳离子向正极移动,若隔膜为阳离子膜,电极溶解生成的铜离子要向右侧移动,通入氨气要消耗铜离子,显然左侧阳离子不断减小,明显不利于电池反应正常进行,故B错误;C项,左侧负极是Cu+4NH3-2e- =[Cu(NH3)4]2+,正极是Cu 2++2e- = Cu,则电池总反应为:Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+,故C正确;D项,NH3扩散到乙室会与铜离子反应生成[Cu(NH3)4]2+,铜离子浓度降低,铜离子得电子能力减弱,因此将对电池电动势产生影响,故D正确。故选CD。
    例2 (2023•全国乙卷,12)室温钠-硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠-硫电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极,表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素纸作为另一电极。工作时,在硫电极发生反应:S8+e-→S,S+e-→S,2Na++S+2(1-)e-→Na2Sx
    下列叙述错误的是( )
    A.充电时Na+从钠电极向硫电极迁移
    B.放电时外电路电子流动的方向是a→b
    C.放电时正极反应为:2Na++S8+2e-→Na2Sx
    D.炭化纤维素纸的作用是增强硫电极导电性能
    【答案】A
    【解析】由题意可知放电时硫电极得电子,硫电极为原电池正极,钠电极为原电池负极。A项,充电时为电解池装置,阳离子移向阴极,即钠电极,故充电时,Na+由硫电极迁移至钠电极,A错误;B项,放电时Na在a电极失去电子,失去的电子经外电路流向b电极,硫黄粉在b电极上得电子与a电极释放出的Na+结合得到Na2Sx,电子在外电路的流向为a→b,B正确;C项,由题给的的一系列方程式相加可以得到放电时正极的反应式为2Na++S8+2e-→Na2Sx,C正确;D项,炭化纤维素纸中含有大量的炭,炭具有良好的导电性,可以增强硫电极的导电性能,D正确;故选A。
    1.(2023•广东卷,6)负载有和的活性炭,可选择性去除实现废酸的纯化,其工作原理如图。下列说法正确的是( )
    A.Ag作原电池正极
    B.电子由Ag经活性炭流向Pt
    C.Pt表面发生的电极反应:O2+2H2O+4e-= 4OH-
    D.每消耗标准状况下11.2L的O2,最多去除1ml Cl-
    【答案】B
    【解析】O2在Pt得电子发生还原反应,Pt为正极,Cl-在Ag极失去电子发生氧化反应,Ag为负极。A项, Cl-在Ag极失去电子发生氧化反应,Ag为负极,A错误;B项,电子由负极Ag经活性炭流向正极Pt,B正确;C项,溶液为酸性,故Pt表面发生的电极反应为O2+4H++4e-= 2H2O,C错误;D项,每消耗标准状况下11.2L的O2,转移电子2ml,而2 ml Cl-失去2ml电子,故最多去除2ml Cl-,D错误。 故选B。
    2.(2023•辽宁省选择性考试,11)某低成本储能电池原理如下图所示。下列说法正确的是( )
    A.放电时负极质量减小
    B.储能过程中电能转变为化学能
    C.放电时右侧通过质子交换膜移向左侧
    D.充电总反应:Pb+SO42-+2Fe3+=PbSO4+2Fe2+
    【答案】B
    【解析】该储能电池放电时,Pb为负极,失电子结合硫酸根离子生成PbSO4,则多孔碳电极为正极,正极上Fe3+得电子转化为Fe2+,充电时,多孔碳电极为阳极,Fe2+失电子生成Fe3+,PbSO4电极为阴极,PbSO4得电子生成Pb和硫酸。A项,放电时负极上Pb失电子结合硫酸根离子生成PbSO4附着在负极上,负极质量增大,A错误;B项,储能过程中,该装置为电解池,将电能转化为化学能,B正确;C项,放电时,右侧为正极,电解质溶液中的阳离子向正极移动,左侧的H+通过质子交换膜移向右侧,C错误;D项,充电时,总反应为PbSO4+2Fe2+=Pb+SO42-+2Fe3+,D错误;故选B。
    3.(2023•全国新课标卷,10)一种以V2O5和Zn为电极、Zn(CF3SO3)2水溶液为电解质的电池,其示意图如下所示。放电时,Zn2+可插入V2O5层间形成ZnxV2O5·nH2O。下列说法错误的是( )
    A.放电时V2O5为正极
    B.放电时Zn2+由负极向正极迁移
    C.充电总反应:xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5·nH2O
    D.充电阳极反应:ZnxV2O5·nH2O-2xe- =xZn2++V2O5+nH2O
    【答案】C
    【解析】由题中信息可知,该电池中Zn为负极、V2O5为正极,电池的总反应为xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5·nH2O。A项,由题信息可知,放电时,Zn2+可插入V2O5层间形成ZnxV2O5·nH2O,V2O5发生了还原反应,则放电时V2O5为正极,A正确;B项,Zn为负极,放电时Zn失去电子变为Zn2+,阳离子向正极迁移,则放电时Zn2+由负极向正极迁移,B正确;C项,电池在放电时的总反应为xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5·nH2O,则其在充电时的总反应为ZnxV2O5·nH2O=xZn+V2O5+nH2O,C不正确;D项,充电阳极上ZnxV2O5·nH2O被氧化为V2O5,则阳极的电极反应为ZnxV2O5·nH2O-2xe- =xZn2++V2O5+nH2O,D正确;故选C。
    4.(2022•全国甲卷,10)一种水性电解液Zn-MnO2离子选择双隔膜电池如图所示(KOH溶液中,Zn2+以Zn(OH) 42-存在)。电池放电时,下列叙述错误的是( )
    A.Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移
    B.Ⅰ区的SO42-通过隔膜向Ⅱ区迁移
    C. MnO2电极反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
    D.电池总反应:Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH) 42-+Mn2++2H2O
    【答案】A
    【解析】根据图示的电池结构和题目所给信息可知,Ⅲ区Zn为电池的负极,电极反应为Zn-2e-+4OH-=Zn(OH) 42-,Ⅰ区MnO2为电池的正极,电极反应为MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O;电池在工作过程中,由于两个离子选择隔膜没有指明的阳离子隔膜还是阴离子隔膜,故两个离子隔膜均可以通过阴、阳离子,因此可以得到Ⅰ区消耗H+,生成Mn2+,Ⅱ区的K+向Ⅰ区移动或Ⅰ区的SO42-向Ⅱ区移动,Ⅲ区消耗OH-,生成Zn(OH) 42-,Ⅱ区的SO42-向Ⅲ区移动或Ⅲ区的K+向Ⅱ区移动。A项,Ⅱ区的K+只能向Ⅰ区移动,A错误;B项,Ⅰ区的SO42-向Ⅱ区移动,B正确;C项,MnO2电极的电极反应式为MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O,C正确;D项,电池的总反应为Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH) 42-+Mn2++2H2O,D正确;故选A。
    5.(2022•全国乙卷,12) Li-O2电池比能量高,在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来科学家研究了一种光照充电Li-O2电池(如图所示)。光照时,光催化电极产生电子(e-)和空穴(h+),驱动阴极反应(Li++e-=Li+)和阳极反应(Li2O2+2h+=2Li++O2)对电池进行充电。下列叙述错误的是( )
    A.充电时,电池的总反应Li2O2=2Li+O2
    B.充电效率与光照产生的电子和空穴量有关
    C.放电时,Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移
    D.放电时,正极发生反应O2+2Li++2e-=Li2O2
    【答案】C
    【解析】充电时光照光催化电极产生电子和空穴,驱动阴极反应(Li++e-=Li+)和阳极反应(Li2O2+2h+=2Li++O2),则充电时总反应为Li2O2=2Li+O2,结合图示,充电时金属Li电极为阴极,光催化电极为阳极;则放电时金属Li电极为负极,光催化电极为正极。A项,光照时,光催化电极产生电子和空穴,驱动阴极反应和阳极反应对电池进行充电,结合阴极反应和阳极反应,充电时电池的总反应为Li2O2=2Li+O2,A正确;充电时,光照光催化电极产生电子和空穴,阴极反应与电子有关,阳极反应与空穴有关,故充电效率与光照产生的电子和空穴量有关,B正确;C项,放电时,金属Li电极为负极,光催化电极为正极,Li+从负极穿过离子交换膜向正极迁移,C错误;D项,放电时总反应为2Li+O2=Li2O2,正极反应为O2+2Li++2e-=Li2O2,D正确;故选C。
    6.(2022•辽宁省选择性考试,14)某储能电池原理如图。下列说法正确的是( )
    A.放电时负极反应:Na3Ti2(PO4)3-2e-= NaTi2(PO4)3+2Na+
    B.放电时Cl-透过多孔活性炭电极向CCl4中迁移
    C.放电时每转移1 ml电子,理论上CCl4吸收0.5 ml Cl2
    D.充电过程中,NaCl溶液浓度增大
    【答案】A
    【解析】放电时负极反应:Na3Ti2(PO4)3-2e-= NaTi2(PO4)3+2Na+,正极反应:Cl2+2e-=2Cl-,消耗氯气,放电时,阴离子移向负极,充电时阳极:2Cl--2e-=Cl2,由此解析。A项,放电时负极失电子,发生氧化反应,电极反应:Na3Ti2(PO4)3-2e-= NaTi2(PO4)3+2Na+,故A正确;B项,放电时,阴离子移向负极,放电时Cl-透过多孔活性炭电极向NaCl中迁移,故B错误;C项,放电时每转移1 ml电子,正极:Cl2+2e-=2Cl-,理论上CCl4释放0.5 ml Cl2,故C错误;D项,充电过程中,阳极:2Cl--2e-=Cl2,消耗氯离子,NaCl溶液浓度减小,故D错误;故选A。
    7.(2022•山东卷,13)设计如图装置回收金属钴。保持细菌所在环境pH稳定,借助其降解乙酸盐生成CO2,将废旧锂离子电池的正极材料LiCO2转化为C2+,工作时保持厌氧环境,并定时将乙室溶液转移至甲室。已知电极材料均为石墨材质,右侧装置为原电池。下列说法正确的是( )
    A.装置工作时,甲室溶液pH逐渐增大
    B.装置工作一段时间后,乙室应补充盐酸
    C.乙室电极反应式为LiCO2+2H2O+e-+4H+=Li++C2++4OH-
    D.若甲室C2+减少200 mg,乙室C2+增加300 mg,则此时已进行过溶液转移
    【答案】BD
    【解析】A项,依据题意右侧装置为原电池,电池工作时,甲室中细菌上乙酸盐的阴离子失去电子被氧化为CO2气体,C2+在另一个电极上得到电子,被还原产生C单质,CH3COO-失去电子后,Na+通过阳膜进入阴极室,溶液变为NaCl溶液,溶液由碱性变为中性,溶液pH减小,A错误;B项,对于乙室,正极上LiCO2得到电子,被还原为C2+,同时得到Li+,其中的O与溶液中的H+结合H2O,因此电池工作一段时间后应该补充盐酸,B正确;C项,电解质溶液为酸性,不可能大量存在OH-,乙室电极反应式为:LiCO2+e-+4H+=Li++C2++2H2O,C错误;D项,若甲室C2+减少200 mg,电子转移物质的量为n(e-)= ,乙室C2+增加300 mg,转移电子的物质的量为n(e-)=,说明此时已进行过溶液转移,D正确;故选BD。
    8.(2022•福建卷,9)一种化学“自充电”的锌-有机物电池,电解质为KOH和Zn(CH3COO)2水溶液。将电池暴露于空气中,某电极无需外接电源即能实现化学自充电,该电极充放电原理如下图所示。下列说法正确的是( )
    A.化学自充电时,c(OH―)增大
    B.化学自充电时,电能转化为化学能
    C.化学自充电时,锌电极反应式:Zn2++2e-=Zn
    D.放电时,外电路通过电子,正极材料损耗
    【答案】A
    【解析】A项,由图可知,化学自充电时,消耗O2,该反应为O2+2H2O+4e-=4OH-,c(OH―)增大,故A正确;B项,化学自充电时,无需外接电源即能实现化学自充电,该过程不是电能转化为化学能,故B错误;C项,由图可知,化学自充电时,锌电极作阴极,该电极的电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-,故C错误;D项,放电时,1ml转化为 ,消耗2ml K+,外电路通过0.02 ml电子时,正极物质增加0.02ml K+,增加的质量为0.02ml×39g/ml =0.78g,故D错误;故选A。
    9.(2022•广东选择性考试,16)科学家基于Cl2易溶于CCl4的性质,发展了一种无需离子交换膜的新型氯流电池,可作储能设备(如图)。充电时电极a的反应为:NaTi2(PO4)3+2Na++2e-= Na3Ti2(PO4)3。下列说法正确的是( )
    A.充电时电极b是阴极
    B.放电时NaCl溶液的pH减小
    C.放电时NaCl溶液的浓度增大
    D.每生成1mlCl2,电极a质量理论上增加23g
    【答案】C
    【解析】A项,由充电时电极a的反应可知,充电时电极a发生还原反应,所以电极a是阴极,则电极b是阳极,故A错误;B项,放电时电极反应和充电时相反,则由放电时电极a的反应为Na3Ti2(PO4)3-2e-= NaTi2(PO4)3+2Na+可知,NaCl溶液的pH不变,故B错误;C项,放电时负极反应为Na3Ti2(PO4)3-2e-= NaTi2(PO4)3+2Na+,正极反应为Cl2+2e-=2Cl-,反应后Na+和Cl-浓度都增大,则放电时NaCl溶液的浓度增大,故C正确;D项,充电时阳极反应为2Cl- -2e-= Cl2↑,阴极反应为NaTi2(PO4)3+2Na++2e-= Na3Ti2(PO4)3,由得失电子守恒可知,每生成1mlCl2,电极a质量理论上增加23g/ml2ml=46g,故D错误;故选C。
    10.(2021•河北选择性考试,9)K—O2电池结构如图,a和b为两个电极,其中之一为单质钾片。关于该电池,下列说法错误的是( )
    A.隔膜允许K+通过,不允许O2通过
    B.放电时,电流由b电极沿导线流向a电极;充电时,b电极为阳极
    C.产生1Ah电量时,生成KO2的质量与消耗O2的质量比值约为2.22
    D.用此电池为铅酸蓄电池充电,消耗3.9g钾时,铅酸蓄电池消耗0.9g水
    【答案】D
    【解析】由图可知,a电极为原电池的负极,单质钾片失去电子发生氧化反应生成钾离子,电极反应式为K—e-=K+,b电极为正极,在钾离子作用下,氧气在正极得到电子发生还原反应生成超氧化钾。A项,金属性强的金属钾易与氧气反应,为防止钾与氧气反应,电池所选择隔膜应允许K+通过,不允许O2通过,故A正确;B项,由分析可知,放电时,a为负极,b为正极,电流由b电极沿导线流向a电极,充电时,b电极应与直流电源的正极相连,做电解池的为阳极,故B正确;C项,由分析可知,生成1ml超氧化钾时,消耗1ml氧气,两者的质量比值为1ml×71g/ml:1ml×32g/ml≈2.22:1,故C正确;D项,铅酸蓄电池充电时的总反应方程式为2PbSO4+2H2O=PbO2+Pb+2H2SO4,反应消耗2ml水,转移2ml电子,由得失电子数目守恒可知,耗3.9g钾时,铅酸蓄电池消耗水的质量为×18g/ml=1.8g,故D错误;故选D。
    11.(2021•广东选择性考试,9)火星大气中含有大量CO2,一种有CO2参加反应的新型全固态电池有望为火星探测器供电。该电池以金属钠为负极,碳纳米管为正极,放电时
    A.负极上发生还原反应B.CO2在正极上得电子
    C.阳离子由正极移向负极D.将电能转化为化学能
    【答案】B
    【解析】根据题干信息可知,放电时总反应为4Na+3CO2=2Na2CO3+C。A项,放电时负极上Na发生氧化反应失去电子生成Na+,故A错误;B项,放电时正极为CO2得到电子生成C,故B正确;C项,放电时阳离子移向还原电极,即阳离子由负极移向正极,故C错误;D项,放电时装置为原电池,能量转化关系为化学能转化为电能和化学能等,故D正确;故选B。
    12.(2021•山东卷,10)以KOH溶液为离子导体,分别组成CH3OH—O2、N2H4—O2、(CH3)2NNH2—O2清洁燃料电池,下列说法正确的是( )
    A.放电过程中,K+均向负极移动
    B.放电过程中,KOH物质的量均减小
    C.消耗等质量燃料,(CH3)2NNH2—O2燃料电池的理论放电量最大
    D.消耗1mlO2时,理论上N2H4—O2燃料电池气体产物的体积在标准状况下为11.2L
    【答案】C
    【解析】碱性环境下,甲醇燃料电池总反应为:2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O;N2H4-O2清洁燃料电池总反应为:N2H4+O2=N2+2H2O;偏二甲肼[(CH3)2NNH2]中C和N的化合价均为-2价,H元素化合价为+1价,所以根据氧化还原反应原理可推知其燃料电池的总反应为:(CH3)2NNH2+4O2+4KOH=2K2CO3+N2+6H2O。A项,放电过程为原电池工作原理,所以钾离子均向正极移动,A错误;B项,根据上述分析可知,N2H4-O2清洁燃料电池的产物为氮气和水,其总反应中未消耗KOH,所以KOH的物质的量不变,其他两种燃料电池根据总反应可知,KOH的物质的量减小,B错误;C项,理论放电量与燃料的物质的量和转移电子数有关,设消耗燃料的质量均为mg,则甲醇、N2H4和(CH3)2NNH2放电量(物质的量表达式)分别是:、、,通过比较可知(CH3)2NNH2理论放电量最大,C正确;D项,根据转移电子数守恒和总反应式可知,消耗1mlO2生成的氮气的物质的量为1ml,在标准状况下为22.4L,D错误;故选C。
    13.(2021•辽宁选择性考试,10)如图,某液态金属储能电池放电时产生金属化合物Li3Bi。下列说法正确的是( )
    A.放电时,M电极反应为
    B.放电时,Li+由M电极向N电极移动
    C.充电时,M电极的质量减小
    D.充电时,N电极反应为Li3Bi+3e-=3Li++Bi
    【答案】B
    【解析】由题干信息可知,放电时,M极由于Li比Ni更活泼,也比N极上的Sb、Bi、Sn更活泼,故M极作负极,电极反应为:Li-e-=Li+,N极为正极,电极反应为:3Li++3e-+Bi=Li3Bi。A项,放电时,M电极反应为Li-e-=Li+,A错误;B项,放电时,M极为负极,N极为正极,故Li+由M电极向N电极移动,B正确;C项,由二次电池的原理可知,充电时和放电时同一电极上发生的反应互为逆过程,M电极的电极反应为:Li++e-= Li,故电极质量增大,C错误;D项,由二次电池的原理可知,充电时和放电时同一电极上发生的反应互为逆过程,充电时,N电极反应为Li3Bi-3e-=3Li++Bi,D错误;故选B。
    14.(2021•浙江1月选考,22)镍镉电池是二次电池,其工作原理示意图如下(L 为小灯泡,K1、K2为开关,a、b为直流电源的两极)。
    下列说法不正确的是( )
    A.断开K2、合上K1,镍镉电池能量转化形式:化学能→电能
    B.断开K1、合上K2,电极A为阴极,发生还原反应
    C.电极B发生氧化反应过程中,溶液中KOH浓度不变
    D.镍镉二次电池的总反应式:Cd+ 2NiOOH+2H2OCa(OH)2+2Ni(OH)2
    【答案】C
    【解析】根据图示,电极A充电时为阴极,则放电时电极A为负极,负极上Cd失电子发生氧化反应生成Cd(OH)2,负极反应式为Cd-2e-+2OH-=Cd(OH)2,电极B充电时为阳极,则放电时电极B为正极,正极上NiOOH得电子发生还原反应生成Ni(OH)2,正极反应式为2NiOOH+2e-+2H2O=2Ni(OH)2+2OH-,放电时总反应为Cd+2NiOOH+2H2O=Cd(OH)2+2Ni(OH)2。A项,断开K2、合上K1,为放电过程,镍镉电池能量转化形式:化学能→电能,A正确;B项,断开K1、合上K2,为充电过程,电极A与直流电源的负极相连,电极A为阴极,发生还原反应,电极反应式为Cd(OH)2+2e-=Cd+2OH-,B正确;C项,电极B发生氧化反应的电极反应式为2Ni(OH)2-2e-+2OH-=2NiOOH+2H2O,则电极A发生还原反应的电极反应式为Cd(OH)2+2e-=Cd+2OH-,此时为充电过程,总反应为Cd(OH)2+2Ni(OH)2Cd+2NiOOH+2H2O,溶液中KOH浓度减小,C错误;D项,根据分析,放电时总反应为Cd+2NiOOH+2H2O=Cd(OH)2+2Ni(OH)2,则镍镉二次电池总反应式为Cd+2NiOOH+2H2OCd(OH)2+2Ni(OH)2,D正确;故选C。
    15.(2021•浙江6月选考,22)某全固态薄膜锂离子电池截面结构如图所示,电极A为非晶硅薄膜,充电时Li+得电子成为Li嵌入该薄膜材料中;电极B为LiCO2薄膜;集流体起导电作用。下列说法不正确的是( )
    A.充电时,集流体A与外接电源的负极相连
    B.放电时,外电路通过a ml电子时,LiPON薄膜电解质损失a ml Li+
    C.放电时,电极B为正极,反应可表示为Li1- xCO2+ xLi+xe-= LiCO2
    D.电池总反应可表示为Li xSi+Li1- xCO2Si+LiCO2
    【答案】B
    【解析】由题中信息可知,该电池充电时Li+得电子成为Li嵌入电极A中,可知电极A在充电时作阴极,故其在放电时作电池的负极,而电极B是电池的正极。A项,由图可知,集流体A与电极A相连,充电时电极A作阴极,故充电时集流体A与外接电源的负极相连,A正确;B项,放电时,外电路通过a ml电子时,内电路中有a ml Li+通过LiPON薄膜电解质从负极迁移到正极,但是LiPON薄膜电解质没有损失Li+,B不正确;C项,放电时,电极B为正极,发生还原反应,反应可表示为Li1- xCO2+ xLi+xe-= LiCO2,C正确;D项,电池放电时,嵌入在非晶硅薄膜中的锂失去电子变成Li+,正极上Li1- xCO2得到电子和Li+变为LiCO2,故电池总反应可表示为Li xSi+Li1- xCO2Si+LiCO2,D正确。故选B。
    16.(2021•湖南选择性考试,10)锌/溴液流电池是一种先进的水溶液电解质电池,广泛应用于再生能源储能和智能电网的备用电源等。三单体串联锌/溴液流电池工作原理如图所示:
    下列说法错误的是( )
    A.放电时,N极为正极
    B.放电时,左侧贮液器中ZnBr2的浓度不断减小
    C.充电时,M极的电极反应式为Zn2++2e-═Zn
    D.隔膜允许阳离子通过,也允许阴离子通过
    【答案】B
    【解析】锌溴液流电池总反应为:Zn+Br2═ZnBr2,其中N为正极,发生还原反应,电极反应方程式为Br2+2e-=2Br-,M为负极,发生氧化反应,电极反应方程式为Zn﹣2e-=Zn2+,放电过程中,左侧Zn2+流向右侧,左侧ZnBr2的浓度不断减少,充电过程中,发生反应ZnBr2Zn+Br2。A项,依据分析可知,N为正极,故A正确;B项,放电时,左侧为负极,发生氧化反应,电极反应方程式为Zn﹣2e-=Zn2+,左侧生成的Zn2+流向右侧,故左侧ZnBr2的浓度不变,右侧ZnBr2的浓度变大,故B错误;C项,放电时,M为负极,充电时,M及为阴极,发生还原反应,电极反应式为Zn2++2e-═Zn,故C正确;D项,中间沉积锌位置的作用为提供电解液,故其隔膜既可以允许阳离子通过,也允许阴离子通过,故D正确;故选B。
    考点内容
    考题统计
    原电池原理综合应用
    2023广东卷6题,2分;2023山东卷11题,4分;2022全国甲卷12题,6分;2022山东卷13题,4分;2021广东卷9题,2分;2021山东卷10题,2分;
    新型二次电池
    2023辽宁卷11题,3分;2023全国甲卷10题,6分;2022辽宁卷14题,3分;2022福建卷9题,4分;2021河北卷9题,3分;2021辽宁卷10题,3分;2021浙江1月选考22题,2分;2021浙江6月选考22题,2分;2021湖南卷10题,3分;
    电极名称
    负极
    正极
    电极材料
    锌片
    铜片
    电极反应
    Zn-2e-===Zn2+
    Cu2++2e-===Cu
    反应类型
    氧化反应
    还原反应
    电子流向
    由Zn片沿导线流向Cu片
    盐桥中离子移向
    盐桥含饱和KCl溶液,K+移向正极,Cl-移向负极
    种类
    酸性
    碱性
    负极反应式
    2H2-4e-===4H+
    2H2+4OH--4e-===4H2O
    正极反应式
    O2+4e-+4H+===2H2O
    O2+2H2O+4e-===4OH-
    电池总反应式
    2H2+O2===2H2O
    备注
    燃料电池的电极不参与反应,有很强的催化活性,起导电作用
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