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    辽宁省沈阳市五校协作体2023-2024学年高二上学期期中考试化学试题(解析版)
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    辽宁省沈阳市五校协作体2023-2024学年高二上学期期中考试化学试题(解析版)

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    这是一份辽宁省沈阳市五校协作体2023-2024学年高二上学期期中考试化学试题(解析版),共19页。试卷主要包含了选择题,主观题等内容,欢迎下载使用。

    考试时间:75分钟 分数:100分
    考试说明:试卷共二部分,第一部分:选择题(1-15题 45分),第二部分:主观题(16-19 55分)
    可能用到的相对原子质量:H-1 O-16 Na-23 I-127 K-39
    一、选择题(共15小题,每小题只有一个选项符合题意,每小题3分,共45分)
    1. 盐类水解在生产和生活中有着较广泛的应用,下列有关说法正确的是
    A. 加入浓溶液可以使紫色石蕊试液变红
    B. 明矾净水的反应:
    C. 由于硫酸铜溶液呈酸性所以能使蛋白质变性
    D. “84”的漂白原理是NaClO水解生成具有漂白性的HClO
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.水解显示碱性,可以使紫色石蕊变蓝,A错误;
    B.明矾净水的反应中铝离子水解是可逆的,不会生成沉淀,正确的离子方程式为:,B错误;
    C.硫酸铜溶液是重金属盐溶液,所以能使蛋白质变性,与酸性无关,C错误;
    D.HClO有漂白性,“84”的漂白原理是NaClO水解生成具有漂白性的HClO,D正确;
    答案选D。
    2. 下列曲线中,可以描述乙酸(甲, Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙, Ka=1.4×10-3)在水中的电离程度与浓度关系的是
    A. AB. BC. CD. D
    【答案】B
    【解析】更多课件教案等优质滋源请 家 威杏 MXSJ663 【详解】根据题给电离常数分析乙酸和一氯乙酸均为弱电解质且在相同温度、相同浓度时,醋酸的电离程度小于一氯乙酸,即甲的电离程度小于乙;弱电解质的浓度越大,电离程度越小,只有B中图像符合,而A、C、D均不符合,故B可选;
    故答案选B。
    3. 下列有关共价键和键参数的说法不正确的是
    A. 1个乙烯(C2H4)分子中含有5个σ键和1个π键
    B. C-H键比Si-H键的键长更短,故CH4比SiH4更稳定
    C. BF3、H2O、CO2三种分子的键角依次增大
    D. 1个O与2个H结合形成H2O,体现了共价键的饱和性
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.乙烯(C2H4)分子结构简式是CH2=CH2,共价单键都是σ键,共价双键中一个是σ键,一个是π键,则乙烯分子中含有5个σ键和1个π键,A正确;
    B.共价键的键长越短,断裂其消耗的能量就越多,含有该化学键的物质就越稳定。原子半径:Si>C,所以键长:Si-H>C-H,C-H键比Si-H键的键长更短,故CH4比SiH4更稳定,B正确;
    C.BF3分子中的中心B原子价层电子对数是3+=3,故B原子采用sp2杂化,BF3分子为平面三角形,分子中键角是120°;H2O分子中的中心O原子价层电子对数是2+=4,则O原子采用sp3杂化,VSEPR构型为正四面体形,但由于O原子上含有2对孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对之间的排斥作用,导致H2O分子呈V形,键角小于120°;CO2分子中的中心C原子价层电子对数是2+=2,故C原子采用sp杂化,分子呈直线形,键角是180°,因此三种分子的键角大小关系为:CO2>BF3>H2O,C错误;
    D.O原子最外层有6个电子,O原子与2个H原子结合形成H2O,O原子形成了2对共用电子对,使分子中O原子达到最外层8个电子的稳定结构,体现了共价键的饱和性,D正确;
    故合理选项是C。
    4. X、Y、Z、W、R五种前20号主族元素,原子序数依次增大。基态X原子中有3个未成对的电子,Z是元素周期表中电负性最大的元素,Y和W同主族,常温下的最高价氧化物对应的水化物溶液的。下列说法不正确的是
    A. 简单离子半径:B. 简单氢化物的沸点:Y>Z>X
    C. 第一电离能:D. 简单氢化物的键角:Y>W
    【答案】C
    【解析】
    【分析】Z是元素周期表中电负性最大的元素,则Z为F。基态X原子中有3个未成对电子且其原子序数小于9,则X为N。根据原子序数大小关系,可判断Y为O。Y和W同主族,则W为S。常温下0.01ml·L-1R的最高价氧化物对应的水化物溶液的pH=12,说明R的最高价氧化物对应的水化物为一元强碱,R为K。
    【详解】A.简单离子半径r(S2-)>r(K+),选项A正确;
    B.因H2O、HF、NH3分子间存在氢键,平均一个H2O有2个氢键,所含氢键多,沸点高,HF与NH3相比F的电负性大,H-F键极性强,形成的分子间氢键键能大,分子间作用力大,沸点比NH3的高,简单氢化物的沸点:H2O>HF>NH3,选项B正确;
    C N为半充满电子排布,其第一电离能大于O,则第一电离能:,选项C不正确;
    D.O的电负性大于S,H2O中的成键电子对相比H2S更靠近中心原子,成键电子对间的斥力更大,则键角也更大。简单氢化物的键角:H2O>H2S,选项D正确;
    答案选C。
    5. 羰基硫()存在于多种植物中,杀虫效果显著。它的结构与、相似,已知的键能为,下列有关羰基硫的说法正确的是
    A. 分子中只含键
    B. 可推测的键能大于
    C. 属于含有极性键的非极性分子
    D. 、COS、CO2完全分解消耗的能量依次增大
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.分子中有2个键和2个键,A错误;
    B.S原子的半径大于O原子,可推测的键能小于的键能,即小于,B错误;
    C.属于含有极性键的极性分子,C错误;
    D.S原子的半径大于O原子,可推测的键能小于的键能,即小于,所以、、完全分解消耗的能量依次增大,D正确;
    故选D。
    6. 下列各项叙述中,错误的是
    A. 原子核外电子填充3p、3d、4s能级的顺序为3p→4s→3d
    B. 基态C的电子排布式为1s22s22p 违反了洪特规则
    C. 基态Sc的电子排布式为1s22s22p63s23p64s3违反了泡利原理
    D. 硼原子由1s22s22p1s22s22p时,是由基态转化为激发态
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.原子核外的电子总是尽先占有能量最低的轨道,然后依次排到能量较高的轨道,4s轨道能量比3d轨道能量低,原子核外电子填充3p、3d、4s能级的顺序为3p→4s→3d,A正确;
    B.根据洪特规则,基态C的电子排布式中2p轨道上的两个电子应该排在不同的轨道上,故违反了洪特规则,B正确;
    C.根据泡利原理,s能级只有一个轨道,最多只能放入2个电子,基态Sc的电子排布式1s22s22p63s23p64s3违反了泡利原理,C正确;
    D.2p轨道能量相同,硼原子由1s22s22p1s22s22p时,并没有转化为激发态,D错误;
    故答案为:D。
    【点睛】洪特规则是指当电子排布在能量相同的各个轨道时,电子总是尽可能分占不同的原子轨道,且自旋状态相同,这样整个原子能量最低;泡利原理是指不能有两个或两个以上的粒子处于完全相同的状态,也就是一个亚层中最多能有2个电子,其自旋相反。
    7. 和均可发生水解反应,其中的水解机理示意图如图下列说法正确的是
    A. 和均为极性分子B. 和中的均为杂化
    C. 利均能与形成氢键D. 和的水解反应机理相同
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.中Si原子价电子数为4,无孤电子对,空间构型为正四面体,结构对称,为非极性分子,故A错误;
    B.和中N原子价电子对数都是4,均为杂化,故B错误;
    C..利中N电负性强,均能与形成氢键,故C正确;
    D.和水分子不能形成分子间氢键,利水解反应机理不同,故D错误;
    选C
    8. 常温下,用溶液分别滴定浓度均为的、溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示。下列叙述错误的是
    A. 曲线Ⅱ表示溶解平衡曲线
    B. 点表示的是的不饱和溶液
    C. 沉淀废液中的用溶液比等浓度的溶液效果好
    D. 的平衡常数为
    【答案】D
    【解析】
    【分析】温度不变时,溶度积为常数,Ksp(AgSCN)= c(SCN-)∙ c(Ag+),c(Ag+)增大,则c(SCN-)减小,二者浓度变化倍数相同;Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO42-)∙ c2(Ag+),c(Ag+)增大,则c(CrO42-)减小,但二者浓度的变化倍数不同,结合曲线分析,当c(Ag+)由10-6ml/L增大10-2ml/L,c(Xn-)由10-6ml/L减小到10-10ml/L,由此可知二者变化倍数相同,则可以断定曲线Ⅱ为AgSCN溶解平衡曲线,曲线Ⅰ为Ag2CrO4溶解平衡曲线,据此分析解答。
    【详解】A.根据分析,曲线Ⅱ表示溶解平衡曲线,故A正确;
    B.根据分析,曲线Ⅰ为Ag2CrO4溶解平衡曲线,a点的c(Ag+)小于溶解平衡时的c(Ag+),则a点的浓度积Qc(Ag2CrO4)<Ksp(Ag2CrO4),为Ag2CrO4的不饱和溶液,故B正确;
    C.溶度积越小,溶液中离子浓度越小,沉淀越完全,Ksp(Ag2CrO4)= c(CrO42-)∙ c2(Ag+)=10-3.92×(10-4)2=10-11.92,Ksp(AgSCN)= c(SCN-)∙ c(Ag+)=10-6×10-6=10-12,Ksp(AgSCN)<Ksp(Ag2CrO4),沉淀废液中的Ag+用KSCN溶液比等浓度的K2CrO4溶液效果好,故C正确;
    D.Ag2CrO4(s)+2SCN-(aq)⇌2AgSCN(s)+CrO42-(aq)的平衡常数K= =1012.08,故D错误;
    答案选D。
    9. 下列说法,认识错误的有几个
    ①键与键的电子云对称性不同
    ②1个原子最多只能与3个原子结合形成分子,是由共价键的饱和性决定的
    ③中碳原子间成键键长相同
    ④两个非金属原子之间形成的化学键都是共价键
    ⑤键分为键,键,键三种
    ⑥与空间结构均为形
    A. 1个B. 2个C. 3个D. 4个
    【答案】C
    【解析】
    【详解】①s—sσ键与s—pσ键的电子云对称性均为轴对称,两者电子云对称性相同,①项错误;
    ②N原子最外层有5个电子,有三个末成对电子,1个N原子最多只能与3个H原子结合形成NH3分子,是由共价键的饱和性决定的,②项正确;
    ③中单键、双键、三键的键能不同,碳原子间成键键长不相同,③项错误;
    ④非金属原子常以共用电子对形成化学键,两个非金属元素的原子之间形成的化学键都是共价键,④项正确;
    ⑤N键只有键,不存在键,键,⑤项错误;
    ⑥SO2的中心原子价层电子对数为2+(6-22)=3,采取sp2杂化,有1对孤电子对,立体构型均为V形,O3的中心原子价层电子对数为2+(6-22)=3,采取sp2杂化,有1对孤电子对,空间构型均为V形,⑥项正确;
    答案选C。
    10. 亚砷酸铵,易溶于水,可利用(分子结构如图)制备,该反应的化学方程式为。下列说法错误的是

    A. 的杂化形式为杂化
    B. 砷的原子结构示意图为
    C. 中阳离子的空间结构为正四面体形
    D. 中元素的电负性由大到小的顺序为
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.由图可知,中的价层电子对为=4,故杂化为杂化,A正确;
    B.砷的原子序数33,位于元素周期表的第四周期第VA族,其原子结构示意图为 ,B正确;
    C.中,中心原子为杂化,且不含孤电子对,空间结构为正四面体形,C正确;
    D.同周期主族元素,电负性从左到右逐渐增大,从上到下逐渐减小,电负性大小:,D错误;
    故选D。
    11. 下列说法正确的是
    A. 溶液中:
    B. 常温下,溶液与溶液混合,经充分反应后,如果溶液体积为,则溶液
    C. 相同条件下的①溶液 ②溶液 ③稀盐酸,三种溶液中由水电离产生的:①>②>③
    D. 常温下,将稀溶液与溶液混合,可能出现,目的情况
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.根据电荷守恒可知,故,故A错误;
    B.常温下溶液中含有氢离子ml,溶液中含有ml,经充分反应后,溶液中剩余ml 的氢氧根离子,溶液的体积为10ml,故此时氢氧根离子的浓度为,则溶液的pH=12,故B正确;
    C.氯化铵中铵根离子水解促进了水的电离,而稀盐酸和醋酸溶液抑制了水的电离,由于二者的pH相同,则二者水的电离程度相同,所以三种溶液中由水电离产生的:①>②=③,故C错误;
    D.常温下,将稀溶液与溶液混合,可能出现,则,但是不会出现、,故D错误;
    故选B 。
    12. 下列说法正确的是
    A. 等物质的量浓度的各溶液pH关系为:pH(CH3COONa)>pH(NaHCO3)>pH(Na2CO3)
    B. 0.1m/L的Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(HCO)+c(H+)+c(H2CO3)
    C. 常温下,pH=l1NaOH溶液与pH=3CH3COOH溶液等体积混合:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
    D. c(NH)相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液和NH4Cl溶液中:c[(NH4)2SO4]【答案】D
    【解析】
    【详解】A.盐类水解规律:越弱越水解。因为酸性CH3COOH>H2CO3>,因此对应的酸根水解程度,故水解后溶液pH关系为:pH(Na2CO3)>pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa),A错误;
    B.根据质子守恒,c(OH-)=c(HCO)+c(H+)+2c(H2CO3),B错误;
    C.混合后所得溶液为CH3COOH与CH3COONa的混合溶液,溶液为酸性,离子浓度关系为:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),C错误;
    D.(NH4)2SO4溶液和NH4Cl溶液中,NH的水解不受影响;NH4HSO4溶液中因为有H+的存在,NH水解受到抑制;(NH4)2CO3溶液中,NH与的水解相互促进,因此c(NH)< c(NH4HSO4)<2c[(NH4)2SO4]=c(NH4Cl)<2c[(NH4)2CO3],即c[(NH4)2SO4]故本题选D。
    13. 一种用作锂离子电池电解液的锂盐结构如图所示,X、Y、Z、W为原序数依次增大的短周期主族元素,W原子的最外层电子数等于其总电子数的。下列说法正确的是
    A. 简单离子半径:W>Z>Y
    B. X元素的各种含氧酸盐水溶液均显碱性
    C. 与W同周期的元素中,第一电离能小于W的有5种
    D. X、W简单氢化物的键角:W>X
    【答案】C
    【解析】
    【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,W原子的最外层电子数等于其总电子数的,W为P元素,X能形成4个共价键,X是C元素;Y能形成2个共价键,Y是O元素;Z形成1个共价键,Z是F元素。
    【详解】A.电子层数越多半径越大,电子层数相同,质子数越多半径越小,简单离子半径:P3->O2->F-,故A错误;
    B.NaHC2O4溶液显酸性,故B错误;
    C.与P同周期的元素中,第一电离能小于P的有Na、Mg、Al、Si、S,共5种,故C正确;
    D.CH4中C原子价电子对数为4、无孤电子对,PH3中P原子价电子对数为4、有1个孤电子对,孤电子对对价电子对的排斥作用大,所以氢化物的键角CH4>PH3,故D错误;
    故选C。
    14. 常温下,用浓度为0.0200 ml·L-1的盐酸标准溶液滴定浓度均为0.0200 ml·L-1的NaOH和氨水的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随[]的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
    A. 水的电离程度:aB. b点溶液中:c(NH3·H2O)>c(NH )
    C. a点溶液中:c(Na+ )+c(Cl- )=c(NH )+c(NH3·H2O)
    D. 常温下,c点NH4Cl的水解常数:Kh=10-9.24
    【答案】D
    【解析】
    【分析】a点溶质为氯化钠、氨水;b点溶质为氯化钠、氯化铵、氨水;c点溶质为氯化钠、氯化铵;d点溶质为氯化钠、氯化铵、氯化氢;
    【详解】A.c点水的电离程度最大,b点次之,a、d点水电离受到抑制,A错误;
    B.b点中,电离和水解之前有c(NH3∙H2O)=c(NH4Cl),氨水电离程度大于铵根水解程度,故c(NH3·H2O)C.a点溶液中c(Na+)=c(Cl-)=c(NH3∙H2O)+ c(NH ),C错误;
    D.利用a点数据计算电离常数,氨水浓度为0.1ml/L,根据电离常数表达可知,,,,D正确;
    故选D。
    15. 乙二胺(,缩写为EDA)为二元弱碱,在水中的电离方式与氨类似,即、。常温下,向溶液中加入NaOH固体(忽略溶液体积变化),溶液中、、EDA三种粒子浓度的对数值、所加入NaOH固体的质量与pOH的关系如图所示,下列说法错误的是

    A. 乙二胺第二步电离常数的数量级为
    B. 时,
    C. 时,
    D. 时,加入NaOH固体的质量
    【答案】B
    【解析】
    【分析】图中①②③分别代表EDAH、EDAH+、EDA。
    【详解】A.乙二胺第二步电离,其电离常数Kb2=,电离平衡常数只受温度的影响,因此利用p1点进行计算,p1点c(EDAH)=c(EDAH+),即Kb2=c(OH-)=10-7.2,其数量级为10-8,故A说法正确;
    B.pH=5时,即pOH=9,根据图像可知,c(EDAH)>c(EDAH+)>c(EDA),故B说法错误;
    C.根据电荷守恒,有c(Na+)+c(H+)+c(EDAH+)+2c(EDAH)=c(OH-)+c(Cl-),p2点时,pOH=7,溶液显中性,即c(H+)=c(OH-),因此有c(Na+)+c(EDAH+)+2c(EDAH)=c(Cl-),根据元素质量守恒,因此有2c(EDAH+)+2c(EDAH)+2c(EDA)=c(Cl-),两式合并得出,c(Na+)=c(EDAH+)+2c(EDA),故C说法正确;
    D.p3时,c(EDA)=c(EDAH+),即n(EDA)=n(EDAH+)==0.001ml,加入NaOH固体,发生EDAH2Cl2+NaOH=EDAHCl+NaCl+H2O和EDAH2Cl2+2NaOH=EDA+2NaCl+2H2O,推出消耗NaOH的物质的量为0.003ml,即m2=0.003ml×40g/ml=0.12g,故D说法正确;
    答案B。
    二、主观题(本题共4个小题,55分)
    16. 滴定法是化学分析常用方法,是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法。
    Ⅰ.某实验小组用已知浓度的NaOH标准液来滴定未知浓度的醋酸溶液。
    取25.00mL待测液于250mL锥形瓶中,加入2~3滴指示剂,用0.1000ml/L NaOH标准溶液滴定至终点,按上述操作重复3次。回答下列问题。
    (1)滴定过程中加入的指示剂为___________。
    (2)滴定时边滴边摇动锥形瓶,眼睛注视___________。
    (3)三次实验数据记录如表所示:
    根据表中数据计算出醋酸待测液的浓度为___________(保留4位有效数字)。
    (4)在上述实验过程中,出现下列操作(其他操作正确)会造成测定结果(待测液浓度值)偏低的有___________(填序号)。
    a.量取标准液的碱式滴定管未用标准液润洗
    b.取醋酸的酸式滴定管,滴定前滴定管尖端有气泡,滴定后气泡消失
    c.锥形瓶用蒸馏水洗涤后,水未倒尽,仍残留一定量水
    d.当滴定结束时,俯视碱式滴定管读数
    Ⅱ.氧化还原滴定与酸碱中和滴定类似,可用于粗产品的纯度测定。
    称取m g产品配成250mL溶液,取25.00mL溶液加入足量的KI和稀,充分反应后加入淀粉溶液作指示剂,用标准溶液滴定至终点(),平均消耗标准溶液的体积为VmL。
    (5)加入KI和稀后发生反应的离子方程式为___________。
    (6)滴定终点的现象为___________,则产品中的质量分数为___________%。
    【答案】(1)酚酞 (2)锥形瓶内溶液颜色变化
    (3)0.1200 ml/L
    (4)bd (5)
    (6) ①. 溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复蓝色 ②.
    【解析】
    【小问1详解】
    用NaOH标准溶液滴定醋酸溶液,到达滴定终点时溶液呈碱性,加入的指示剂为酚酞;
    【小问2详解】
    滴定时右手边滴边摇动锥形瓶,眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化;
    【小问3详解】
    根据表格数据可得消耗NaOH溶液的体积分别为30.95-1.00=29.95mL、29.23-2.03=27.2mL、30.61-0.56=30.05mL,第2次实验数据误差较大应舍去,消耗NaOH溶液体积的平均值为,依据1mlNaOH恰好能与1ml醋酸反应,醋酸待测液的浓度为;
    【小问4详解】
    a.量取标准液的碱式滴定管未润洗,则会造成消耗标准NaOH溶液体积偏大,测定结果偏高,故a错误;
    b.取醋酸的酸式滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后气泡消失,待测液的物质的量偏小,导致标准液的体积偏小,测定结果偏低,故b正确;
    c.锥形瓶水洗后直接装待测液,水不消耗标准液,不影响测定结果,故c错误;
    d.滴定到达终点时,俯视读出滴定管读数,读数偏小,造成标准液体积偏小,测定结果偏低,故d正确;故答案为:bd;
    【小问5详解】
    KI和稀提供氢离子与碘酸钾发生归中反应生成碘单质,发生反应的离子方程式为;
    【小问6详解】
    淀粉溶液作指示剂,生成碘单质溶液变蓝色,则滴定终点的现象为:溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复蓝色;根据离子方程式、可得关系式~3I2~6,n()=n()=cV×10-3ml,产品中m()=cV×10-3ml××214g/ml=×10-2g,则产品中的质量分数为。
    17. A、B、C、X、Y、Z、E为前四周期元素,H原子序数依次增大。A是形成化合物种类最多的元素,C原子成对电子数是未成对电子数的3倍,X、Y、Z、E是位于同一周期的金属元素,X、E原子的最外层电子数均为1,Y有“生物金属”之称,和氩原子的核外电子排布相同,Z原子核外电子的运动状态数目是最外层电子数的14倍。用元素符号回答下列问题:
    (1)B原子核外有___________种不同空间运动状态的电子,Y原子的价电子轨道表示式为___________,的价电子排布式为___________。
    (2)稳定性强于的原因___________。
    (3)①A.C元素简单气态氢化物的稳定性较强的是:___________(用分式表示),原因是___________。
    ②的电子式为___________。
    (4)的VSEPR模型是___________,的键角___________的键角(“>”“<”“=”)。
    【答案】17 ①. 5 ②. ③.
    18. 为全满结构,比稳定
    19. ①. ②. 氧元素的非金属性强于碳(从键能角度解释也可以) ③.
    20. ①. 平面三角形 ②. >
    【解析】
    【分析】A是形成化合物种类最多的元素,A为C元素;C原子成对电子数是未成对电子数的3倍,则C的核外电子排布式为1s22s22p4,C为O元素;B介于A、C之间,则B为N元素;X、Y、Z、E是位于同一周期的金属元素,Y有“生物金属”之称,Y4+和氩原子的核外电子排布相同,则Y元素的核外电子数为18+4=22,Y为Ti元素;X原子的最外层电子数为1,且原子序数小于Y,则X为K元素;Z原子核外电子的运动状态数目是最外层电子数的14倍,最外层电子数只能为2,则Z原子核外电子数为28,Z为Ni元素;E原子最外层电子数为1,原子序数大于28则E为Cu元素,据此作答:
    【小问1详解】
    电子的空间运动状态等于轨道数,N的轨道数为5,因此有5种不同空间运动状态的电子;Y为Ti元素,是22号元素,其价电子排布式为3d24s2,故其价电子轨道表示式为;Z为Ni元素,Z2+的价电子排布式为。
    【小问2详解】
    E为Cu元素,原子序数为29,位于元素周期表的第四周期ⅠB族,属于ds区元素;Cu是29号元素,Cu的价电子排布式为3d94s1,Cu+的价电子排布式为3d10,Cu2+的价电子排布式为3d9,Cu+的电子构型为全满结构,比较稳定。
    【小问3详解】
    同周期主族元素随原子序数的增大第一电离能呈增大趋势,N原子的2p轨道为半充满稳定状态第一电离能高于同周期相邻元素,则第一电离能由小到大的顺序为CC,则简单气态氢化物的稳定性:H2O>CH4;为CO2,属于共价化合物,含有两个碳氧双键;其电子式为:。
    【小问4详解】
    为,碳酸根离子中中心原子价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=,所以原子杂化方式是sp2,为平面三角形结构,键角为120,的中心原子的杂化方式为sp2杂化,但空间构型为V形,所以键角应该小于120,因此的键角大于的键角。
    18. 硫酸铵焙烧浸出液水解制备偏钛酸可回收钛。
    已知:i.一定条件下,水解方程式:
    ii.一定温度下:
    水解制备偏钛酸:浸出液中含、等,先向其中加入还原铁粉,然后控制水解条件实现水解制备偏钛酸。
    (1)用化学用语表示溶液是酸性的原因___________。
    (2)浸出液(pH=2)时:①转化为沉淀需要的浓度为___________;转化为沉淀需要的浓度为___________。
    ②若杂质离子沉淀会降低钛水解率。从定量角度解释加入还原铁粉的目的___________。
    (3)一定条件下,还原铁粉添加比对钛水解率的影响如图所示。当还原铁粉添加比大于1时,钛水解率急剧下降。解释其原因___________。
    已知::为还原铁粉添加量,为浸出液中全部还原为所需的还原铁粉理论量。
    (4)一定条件下,温度对钛水解率的影响如图所示。结合化学平衡移动原理解释钛水解率随温度升高而增大的原因___________。
    【答案】(1)
    (2) ①. ②. ③. 加铁粉将还原为,防⽌优先发生水解生成氢氧化铁沉淀,阻碍的水解反应,导致钛水解率下降
    (3)还原铁粉添加比过大时,过量的还原铁粉将浸出液中的Ti(Ⅳ)还原为Ti(Ⅲ),从而造成钛水解率降低
    (4)浸出液存在水解平衡:,盐的水解反应是吸热反应,在其它条件不变时,升高温度,盐水解程度增大,导致钛水解率增大
    【解析】
    【小问1详解】
    溶液酸性使因为铵根离子水解,其离子方程式为:。
    【小问2详解】
    浸出液(pH=2)时:①转化为沉淀需要的浓度=;转化为沉淀需要的浓度=。
    若杂质离子沉淀会降低钛水解率,加入还原铁粉的目的是加铁粉将还原为,防⽌优先发生水解生成氢氧化铁沉淀,阻碍的水解反应,导致钛水解率下降。
    【小问3详解】
    当还原铁粉添加比大于1时,钛水解率急剧下降的原因是:还原铁粉添加比过大时,过量的还原铁粉将浸出液中的Ti(Ⅳ)还原为Ti(Ⅲ),从而造成钛水解率降低。
    【小问4详解】
    结合图及盐类水解相关知识,浸出液存在水解平衡:,盐的水解反应是吸热反应,在其它条件不变时,升高温度,盐水解程度增大,导致钛水解率增大
    19. A~E是周期表中1~36号的元素,它们的原于序数递增,对它们的性质及结构的描述如下:A的基态原子只有一种形状的电子云,并容易形成共价键;B的基态原子有3个不同的能级,各能级中电子数相等;C与B同周期,其第一电离能高于周期表中与之邻的所有元素;D在周期表中位于C的下一周期,其电负性在同周期主族元素中最大;E的基态原子在前四周期中未成对电子数最多。
    (1)基态B原子的价电子中,两种自旋状态的电子数之比为___________。中C原子的杂化方式为___________。
    (2)已知元素的电负性:C>D,则C与D形成的化合物的空间构型为___________,与水发生水解反应的化学方程式为___________。
    (3)E位于元素周期表的___________区。
    (4)已知常温下的水解常数。
    常温下,含等物质的量浓度的HBC与NaBC的混合溶液显___________(填“酸”“碱”或“中”)性,___________(填“>”“<”或“=”)c(HBC)。常温下,若将盐酸与溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,则c=___________(小数点后保留4位数字)。
    【答案】19. ①. 1:3或3:1 ②.
    20. ①. 三角锥形 ②. 或
    21. d 22. ①. 碱 ②. < ③. 0.6162
    【解析】
    【分析】A的基态原子只有一种形状的电子云,并容易形成共价键,则A为H;B的基态原子有3个不同的能级,各能级中电子数相等,则B的基态原子的电子排布为1s22s22p2,则B为C;C与B同周期,其第一电离能高于周期表中与之相邻的所有元素,则C为N;D在周期表中位于C的下一周期,则在第三周期,其电负性在同周期主族元素中最大,同周期主族元素从左往右电负性逐渐增大,则D为Cl;E的基态原子在前四周期中未成对电子数最多,则E价电子为3d54s1,则E为Cr。
    【小问1详解】
    由分析知B为C,C的价电子排布图为,两种自旋状态的电子数之比为1:3(或3:1);由分析知,A为H,C为N,D为Cl,则CA4D为NH4Cl,NH4Cl中氮原子杂化方式为sp3;
    【小问2详解】
    C为N,D为Cl,已知电负性N>Cl,则在NCl3中N元素显负价,Cl元素显正价,则N为-3价;NCl3的中心N原子为sp3杂化,则NCl3的空间构型为三角锥形;NCl3与水发生水解生成一水合氨和次氯酸,化学方程式为或;
    【小问3详解】
    E为Cr,Cr为元素周期表中第24号元素,其价电子排布式为3d54s1,则Cr位于元素周期表的d区;
    【小问4详解】
    ,则,说明NaBC中BC-的水解能力强于HBC的电离能力,浓度相等的HBC与NaBC的混合溶液显碱性,;当溶液显中性时,由电荷守恒知溶液中,由元素质量守恒得,由得,解得。滴定次数
    滴定前碱式滴定管读数/mL
    滴定后碱式滴定管读数/mL
    1
    1.00
    30.95
    2
    2.03
    29.23
    3
    0.56
    30.61
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