高考化学二轮复习化学反应原理题突破08 反应原理综合题(课件精讲) (含解析)
展开对于可逆反应:aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)在一定温度下达到化学平衡时,其化学平衡常数计算的表达式为
其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)分别为A、B、C、D各气体的分压,气体的分压=气体总压×体积分数(物质的量分数)气体体积之比=气体物质的量之比气体总压=气体分压之和
不容忽视的物质的量分数平衡常数
重要结论:当△n=0时,Kc=Kp=Kx在大学教材中并没有提到物质的量分数平衡常数,所以高考中不会作为一个专门的知识点来考查,但是如果我们知道了上述重要结论,对于利用物质的量分数来求平衡常数将变得很熟悉和简单。
例1.[2017·全国卷Ⅰ,28(3)①]近期发现,H2S是继NO、CO之后第三个生命体系气体信号分子,它具有参与调节神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能。回答下列问题:H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g) COS(g) +H2O(g)。在610 K时,将0.10 ml CO2与0.40 ml H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。H2S的平衡转化率α1=________%,反应平衡常数K=__________。
解析 设平衡时H2S转化的物质的量为x ml。
①反应开始到10 min时NO的平均反应速率v(NO)=_____ ml·L-1·min-1。
例2.在1 L恒容密闭容器中充入2 ml NO(g)和1 ml Cl2(g),在不同温度下测得c(NOCl)与时间t的关系如图A所示:
②T2时该反应的平衡常数K为________。
③T2时Cl2的平衡转化率为_______。
例1:若按投料比[n(NO)∶n(Cl2)]=2∶1把NO和Cl2加入到一恒压的密闭容器中发生反应(产物为NOCl),平衡时NO的转化率与温度T、压强p(总压)的关系如图B所示:①该反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。
②若反应一直保持在p压强条件下进行,则M点的分压平衡常数Kp=____(用含p的表达式表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×体积分数)。
解析 设NO的物质的量为2 ml,则Cl2的物质的量为1 ml。
例2.[2019·全国卷Ⅱ,27(2)(3)改编]环戊二烯( )是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题:(2)某温度,等物质的量的碘和环戊烯( )在刚性容器内发生反应③( (g)+I2(g)=== (g)+2HI(g) ΔH=89.3 kJ·ml-1),起始总压为105 Pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为________,该反应的平衡常数Kp=__________Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有______(填标号)。A.通入惰性气体 B.提高温度C.增加环戊烯浓度 D.增加碘浓度
解析 设容器中起始加入I2(g)和环戊烯的物质的量均为a,平衡时转化的环戊烯的物质的量为x,列出三段式: (g) + I2(g)=== (g)+2HI(g)起始: a a 0 0转化: x x x 2x平衡: a-x a-x x 2x根据平衡时总压强增加了20%,且恒温恒容时,压强之比等于气体物质的量之比,
3.巧用物质的量分数平衡常数
2019全国卷1.28(节选)水煤气变换[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:(1)Shibata曾做过下列实验:①使纯H2缓慢地通过处于721 ℃下的过量氧化钴CO(s),氧化钴部分被还原为金属钴(C),平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250。②在同一温度下用CO还原CO(s),平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。根据上述实验结果判断,还原CO(s)为C(s)的倾向是CO_________H2(填“大于”或“小于”)。(2)721 ℃时,在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡时体系中H2的物质的量分数为_________(填标号)。A.<0.25 B.0.25 C.0.25~0.50D.0.50E.>0.50
(1)假设基元反应(能够一步完成的反应)为aA(g)+bB(g)===cC(g)+dD(g),其速率可表示为v=kca(A)cb(B),式中的k称为反应速率常数或速率常数,它表示单位浓度下的化学反应速率,与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响,通常反应速率常数越大,反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数。(2)正、逆反应的速率常数与平衡常数的关系对于基元反应aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C)·
典例分析1.(2016·海南,16)顺-1,2-二甲基环丙烷和反-1,2-二甲基环丙烷可发生如下转化:
该反应的速率方程可表示为v(正)=k(正)c(顺)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定温度时为常数,分别称作正、逆反应速率常数。回答下列问题:(1)已知:t1温度下,k(正)=0.006 s-1,k(逆)=0.002 s-1,该温度下反应的平衡常数值K1=______;该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),则ΔH________(填“小于”“等于”或“大于”)0。
例3.已知在一定温度下的可逆反应N2O4(g) 2NO2(g)中,v正=k正·c(N2O4),v逆=k逆·c2(NO2)(k正、k逆只是温度的函数)。若该温度下的平衡常数K=10,则k正=____k逆。升高温度,k正增大的倍数______(填“大于”“小于”或“等于”)k逆增大的倍数。
解析 当反应达到平衡时,v正=v逆,即k正·c(N2O4)=k逆·c2(NO2)。
该反应是吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,k正增大的倍数大于k逆增大的倍数。
三段为:起始、转化(变化)、平衡;所选用的物理量通常为:n、C、P
总压强应该是(71.6-2x )+x+17.9= 63.1kPa ,x=26.4kPa可知平衡时四氧化二氮对应的压强是26.4kPa,二氧化氮对应的压强是71.6 kPa-26.4kPa×2=18.8kPa,
此时P总=71.6+17.9=89.5KPa
2 1 1
X Y 89.5-63.1=26.4
X=52.8KPa, Y=26.4KPa
则平衡时P(NO2)=71.6-52.8=18.8KPa
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