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    2023年高考第二次模拟考试卷-化学(辽宁A卷) (全解全析)
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    2023年高考第二次模拟考试卷-化学(辽宁A卷) (全解全析)

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    这是一份2023年高考第二次模拟考试卷-化学(辽宁A卷) (全解全析),共19页。

    2023年高考化学第二次模拟考试卷
    化学·全解全析
    注意事项:
    1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
    2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如
    需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写
    在本试卷上无效。
    3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回
    可能用到的相对原子质量:H-1 N-14 O-16 Na-23 S-32 Sc-45 I-127
    一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
    1.2022年卡塔尔世界杯中国元素随处可见,下列说法错误的是
    A.中国打造的卢塞尔体育场的主体钢结构材料属于合金
    B.中国承建的阿尔卡萨光伏电站使用的电池材料主要为二氧化硅
    C.中国新能源客车的引入有助于实现卡塔尔世界杯绿色低碳的目标
    D.中国制造的足球球面材料Speed Shell(纹理聚氨酯),属于有机高分子材料
    【答案】B
    【解析】A.钢是铁碳合金,属于合金,A正确;
    B.光伏电站使用的电池材料主要为晶体硅而不是二氧化硅,B错误;
    C.中国新能源客车的引入,可以减少化石燃料的燃烧,能够减少CO2的排放,故有助于实现卡塔尔世界杯绿色低碳的目标,C正确;
    D.纹理聚氨酯属于有机高分子材料,D正确。
    2.下列说法或图示表达错误的是
    A.基态Zn2+价层电子的轨道表示式:
    B.ClO的VSEPR模型与离子的空间结构一致
    C.NaOH的电子式:
    D.在[Cd(NH3)4]2+中,NH3提供孤对电子,Cd2+提供空轨道
    【答案】C
    【解析】A.锌原子失去2个电子形成锌离子,基态Zn2+价层电子的轨道表示式:,A正确;
    B.ClO的中心Cl原子价层电子对数为4+=4,没有孤电子对,O原子采用sp3杂化,VSEPR模型与离子的空间结构一致,B正确;
    C.NaOH为离子化合物,电子式:,C错误;
    D.在[Cd(NH3)4]2+中,NH3为配体提供孤对电子,Cd2+中存在空轨道能提供空轨道接受孤电子对,D正确。
    3.设是阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是
    A.与足量的反应完全后可生成个分子
    B.标准状况下,所含分子数目为
    C.常温常压下,由和CO组成的混合气体含有的原子数目为
    D.中含有的质子数为
    【答案】C
    【解析】A.钠和水反应的方程式为2Na+2H2O=2NaOH+H2↑,的物质的量为1mol,与足量的反应完全后可生成0.5molH2,生成分子的个数为0.5,故A错误;
    B.标准状况下HF是液体,的物质的量不是1mol,故B错误;
    C.和CO都是双原子分子,摩尔质量都是28g/mol,由和CO组成的混合气体含有的原子数目 ,故C正确;
    D.D2O的摩尔质量为20g/mol,D2O分子中含有10个质子,中含有的质子数为,故D错误。
    4.下列由废铝粉、稀盐酸和氨气为原料制取的实验原理和装置不能达到实验目的的是

    A.用装置甲溶解废铝粉 B.用装置乙制取固体
    C.用装置丙过滤得到固体 D.用装置丁灼烧固体制得
    【答案】D
    【解析】A.将废铝粉加入到盐酸中,适当加热和搅拌以加快反应速率,则用装置甲溶解废铝粉能够达到实验目的,A不合题意;    
    B.向所得的AlCl3溶液中通入过量的氨气,来制备Al(OH)3固体,用装置乙可以制取固体,倒扣的漏斗能防止倒吸,B不合题意;
    C.分离固体和液体常用过滤操作,即用装置丙过滤得到固体,C不合题意;    
    D.蒸发溶液用蒸发皿,而对固体加热则需用大试管或者坩埚,故用装置丁用蒸发皿灼烧固体制得不能达到实验目的,D符合题意。
    5.关于C2H2、N2H2、H2O2、H2S2的结构与性质,下列说法错误的是
    A.热稳定性:H2O2>H2S2 B.N2H2存在顺反异构现象
    C.键角:C2H2>N2H2>H2S2>H2O2 D.四种物质中沸点最高的是H2O2
    【答案】C
    【解析】A.因为O元素的电负性大于S,所以热稳定性:,A正确;
    B.结构式为:,存在顺反异构现象, B正确;
    C.为直线型,键角为,氮原子采用杂化,三个杂化键处于平面正三角形的三个方向,互成,是极性分子,之间的键角为96度52分,氧原子的电负性比硫原子大,氧原子对其携带的孤对电子的吸引比硫原子大,相应的孤对电子斥力增大使键角也相应比大,所以键角的大小:,C错误;
    D.因为分子中含有氢键,所以在中沸点最高,D正确。
    6.居里夫妇用α粒子()轰击某金属原子得到,基态Y原子3p能级半充满。具有放射性,很快衰变为:,。下列说法正确的是
    A.第一电离能:X B.自然界不存在分子是因其化学键不稳定
    C.X原子核内中子数与质子数之比为13:14
    D.简单氢化物的热稳定性:Y 【答案】A
    【解析】基态Y原子3p能级半充满,所以Y原子为P;由可知,A+4=30+1,A=27,X和Y质子数相差2,所以X为Al;Q和Y质子数相差1,Q为Si。
    A.X为Al,Q为Si,Y为P,同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大,所以第一电离能:Al B.由题意30P易衰变,加之其化学键非常不稳定,故自然界中不存在,故B错误;
    C.X为Al,质子数为13,中子数为14,所以中子数与质子数之比为14:13,故C错误;
    D.P电负性大于Si,所以简单氢化物的热稳定性:Y>Q,故D错误。
    7.金属M与单质碘在无水醋酸中反应,得到化合物,提纯干燥后测得其熔点为144.5℃。为确定的组成,进行以下实验:称取0.6263g,置于特制的梨形瓶中,加入50mL 6mol L-1的盐酸,同时加入适量,用0.1000mol L-1的碘酸钾溶液进行滴定。随着碘酸钾溶液的加入,可观察到层呈紫色,后逐渐变浅,滴至紫色褪去为终点,此时层呈淡黄色,滴定消耗碘酸钾溶液20.00mL。在中显黄色的物质在历史上曾被误认为。下面有关实验细节的描述中,错误的是
    A.滴定终点时的操作:当滴入最后半滴标准液时,溶液恰好由紫色变为淡黄色,且半分钟不变色
    B.滴定结束后中主要的溶质为
    C.如果用过量的碘化钾溶液滴定碘酸钾溶液,则滴定过程中层颜色逐渐加深,直至不变
    D.紫色褪去反应的离子方程式为:
    【答案】C
    【解析】用碘酸钾溶液进行滴定,随着碘酸钾溶液的加入,可观察到层呈紫色,是生成碘单质,后逐渐变浅,滴至紫色褪去是碘单质、碘酸根离子、氢离子和氯离子发生反应生成氯化碘,此时层呈淡黄色。
    A.滴定终点时的操作:当滴入最后半滴标准液时,溶液恰好由紫色变为淡黄色,且半分钟不变色,A正确;
    B.根据上述分析可知,滴定结束后中主要的溶质为,B正确;
    C.碘离子与碘酸根离子反应中需消耗氢离子,当氢离子不足时不会再生成碘单质,层颜色不会加深,C错误;
    D.紫色褪去反应的离子方程式为:,D正确。
    8.2022年诺贝尔化学奖授予在“点击化学和生物正交化学”领域做出贡献的三位科学家。点击化学经典反应之一是一价铜[Cu]催化的叠氮化物-端炔烃环加成反应,反应机理示意如图:

    下列说法正确的是
    A.反应③过程中,不涉及极性键的断裂和形成
    B.转化过程中N的杂化方式发生改变
    C.该反应的总反应是取代反应,反应历程是离子反应历程
    D.一价铜[Cu]催化剂能有效降低总反应的焓变,加快反应速率
    【答案】B
    【解析】A.由图可知,反应③过程中,涉及碳氮极性键的形成,故A错误;
    B.三键氮原子的杂化方式为sp杂化、双键氮原子的杂化方式为sp2杂化,所以转化过程中氮原子的杂化方式发生改变,故B正确;
    C.由题意可知,该反应的总反应是一价铜催化的叠氮化物-端炔烃环加成反应,故C错误;
    D.催化剂能降低反应的活化能,但不能改变反应的焓变,故D错误。
    9.中医的急救三宝分别是安宫牛黄丸、紫雪丹、至宝丹。安宫牛黄丸的主要药材是黄芩,黄芩素能抑制新冠病毒的活性。黄芩素结构如图所示,下列说法正确的是

    A.黄芩素的核磁共振氢谱显示有八组峰
    B.分子中碳原子均为杂化
    C.1mol黄芩素最多能够消耗4mol的NaOH
    D.黄岑素与足量氢气加成后,连有氧原子的碳原子中有5个手性碳原子
    【答案】A
    【解析】A.如图,黄芩素分子中含有8种H原子,其核磁共振氢谱显示有八组峰,故A正确;
    B.黄芩素分子中含有4种官能团,分别为酚羟基、酮羰基、醚键和碳碳双键,分子中碳原子均为杂化,故B错误;
    C.该有机物分子含有的官能团中,只有酚羟基与氢氧化钠溶液反应,1mol黄芩素最多能够消耗3mol的NaOH,故C错误;
    D.如图,黄芩参素与足量氢气加成后,连有氧原子的碳原子中有6个手性碳原子,故D错误。
    10.类比法是一种常用的化学思维,下列各项中类比结论正确的是
    选项
    已知
    类比结论
    A
    强碱弱酸盐溶液通常保存在配有橡胶塞的细口瓶中
    溶液保存在配有橡胶塞的细口瓶中
    B


    C
    为非极性分子
    也为非极性分子
    D
    溶液低温蒸干得到
    NaCl溶液低温蒸干也可得到NaOH
    【答案】A
    【解析】A.碱性溶液应该保存在配有橡胶塞的细口瓶中,、水解,溶液均显碱性,故二者水溶液保存在配有橡胶塞的细口瓶中,A正确;
    B.与发生氧化还原反应,生成单质硫和氯化亚铁,B错误;
    C.为共价晶体,是立体网状结构,不存在分子,C错误;
    D.属于挥发性酸的弱碱盐,蒸干过程中HCl挥发会促进氯化镁水解得到,而NaCl是强酸强碱盐,不会发生水解,所以低温蒸干得到的仍是NaCl,D错误。
    11.卤代烷烃分子发生消去反应时,遵循Saytzeff规则,其反应历程如下:

    下列说法正确的是
    A.该反应条件下,卤代烃M的消去反应为吸热反应
    B.中间体M*中所有C原子都为sp3杂化
    C.控制较低的温度使M发生消去反应,得到的主产物为M2
    D.卤代烃M的消去反应速率由第二步反应决定
    【答案】C
    【解析】A.根据图知,反应物总能量大于生成物总能量时,所以卤代烃发生的消去反应为放热反应,故A错误;
    B.中间体M*中碳正离子价层电子对数是3,所以碳正离子采用sp2杂化,故B错误;
    C.温度低时发生的主要反应为所需活化能较低的反应,生成M2所需的活化能较低,所以控制较低的温度使M发生消去反应,得到的主产物为M2,故C正确;
    D.总反应速率由慢反应决定,所需活化能较高的反应为慢反应,根据图知,第一步反应所需活化能较高,所以卤代烃M的消去反应速率由第一步反应决定,故D错误。

    12.一种将催化转化为的电化学装置如图所示。下列说法正确的是

    A.该装置工作过程中化学能转化为电能
    B.铂电极发生的反应为
    C.工作过程中玻碳电极区溶液的pH增大
    D.每产生标准状况下11.2L 时,理论上有2mol 通过质子交换膜
    【答案】D
    【解析】由图可知,催化转化为同时水发生氧化反应生成氧气,反应中电能转化为化学能。
    A.由分析可知,反应中电能转化为化学能,A错误;
    B.铂电极二氧化碳得到电子发生还原反应生成乙烯,发生的反应为,B错误;
    C.工作过程中玻碳电极反应为,反应生成氢离子,溶液的pH减小,C错误;
    D.每产生标准状况下11.2L (为0.5mol)时,则玻碳电极生成2mol氢离子,故理论上有2mol 通过质子交换膜,D正确。
    13.温度为T℃,向体积不等的恒容密闭容器中均充入1mol气体X,发生反应:X(g)⇌Y(g)+Z(g)ΔH,反应均进行10min,测得各容器中X的转化率与容器体积的关系如图所示。下列说法正确的是
    A.a点再充入一定量的X,X的转化率减小
    B.d点有ν正=ν逆
    C.正反应速率v(b)=v(d)
    D.若c点为平衡点,则浓度平衡常数K=0.9
    【答案】A
    【解析】四点所对应容器容积不同,容积越小速率越大,先平衡,所以a、b容器已经达到平衡,d容器未平衡。
    A.a点已平衡,所以再充入一定量的X,增大压强,平衡左移,X的转化率减小,A正确;
    B.d容器未平衡,有V正≠v逆,B错误;
    C.b与d组分相同,但容积不等,所以速率不等,C错误;
    D.c容器容积未知,无法计算浓度常数,D错误。
    14.根据下列操作及现象,所得结论正确的是

    操作及现象
    结论
    A
    向溶有SO2的BaCl2溶液中加入Fe(NO3)3溶液,有白色沉淀生成
    说明NO具有强氧化性
    B
    向2mL浓度均为0.1mol•L-1的NaBr与Na2S混合溶液中滴加2滴0.1mol•L-1的AgNO3溶液,只有黑色沉淀生成
    说明Ag2S比AgBr更难溶
    C
    取4mL乙醇,加入12mL浓硫酸及少量沸石,迅速升温至170℃,将产生的气体进入2mL溴水中,溴水褪色
    说明乙醇消去反应的产物为乙烯
    D
    向丙烯醛中加入足量新制氢氧化铜悬浊液,加热至不再生成砖红色沉淀,静置,向上层清液滴加溴水,溴水褪色
    说明丙烯醛中含有碳碳双键
    【答案】B
    【解析】A.也可能是铁离子氧化二氧化硫为硫酸根离子,硫酸根离子和钡离子生成硫酸钡白色沉淀,A错误;
    B.只有黑色沉淀生成说明银离子和硫离子反应生成硫化银沉淀,则硫化银更难溶,B正确;
    C.反应的副产物二氧化硫也会和强氧化性的溴水反应导致溴水褪色,C错误;
    D.足量新制氢氧化铜悬浊液显碱性,碱性溶液会和溴水反应导致溴水褪色,应该酸化后滴加溴水,D错误。







    15.25℃时,向溶液中滴加相同浓度盐酸,体系中粒子浓度的对数值、反应物的物质的量之比与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是

    A.b点溶液显酸性,是因为存在水解平衡
    B.m、n分别表示、变化曲线
    C.25℃时,BOH的电离平衡常数为
    D.a点对应的溶液中存在:
    【答案】B
    【解析】HCl是强酸,在调节pH的过程中,若BOH是强碱,则当=1时,pH应为7,但是当=1时,pH小于7,溶液显酸性,对应图中点b,是因为存在水解平衡,BOH是一元弱碱。
    A.根据分析可知,b点溶液显酸性,是因为存在水解平衡,A正确;
    B.由图可知随着盐酸的加入,氢氧根离子浓度减小,其对数值减小pH减小,故m表示,随着盐酸的加入,到一定程度的时候,溶液中产生,随着盐酸的量的增加,浓度也在增大,也在增大,故n表示,B错误;
    C.当pH=9.25时,c(OH-)=10-(14-9.25)=10-4.75mol/L,lgc(BOH)=lgc(B+),则=10−4.75,C正确;
    D.a所示溶液,pH=7,溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),又溶液中电荷守恒:c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(Cl-),故c(B+)= c(Cl-),则,D正确。


    二、非选择题:本题共4小题,共55分。
    16.(14分)钪是一种稀土金属元素,在国防、航天、核能等领域具有重要应用。工业上利用固体废料“赤泥”(含FeO、Fe2O3、SiO2、Sc2O3、TiO2等)回收Sc2O3的工艺流程如图。

    已知:TiO2难溶于盐酸;Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-38。
    回答下列问题:
    (1)为提高“酸浸”速率,对“赤泥”的处理方式为_____________;滤渣I的主要成分是___________(填化学式)。
    (2)“氧化”时加入足量H2O2的目的是________________________;氧化后溶液中Fe3+浓度为0.001mol•L-1,常温下“调pH”时,若控制pH=3,则Fe3+的去除率为__________________(忽略调pH前后溶液的体积变化)。
    (3)已知25℃时,Kh1(C2O)=a,Kh2(C2O)=b,Ksp[Sc2(C2O4)3]=c。“沉钪”时,发生反应:2Sc3++3H2C2O4Sc2(C2O4)3↓+6H+,该反应的平衡常数K=__________________(用含a、b、c的代数式表示)。
    (4)Sc2(C2O4)3·6H2O在空气中加热分解时,随温度变化如图所示。已知:M[Sc2(C2O4)3·6H2O]=462g·mol-1。

    250℃时固体的主要成分是_____(填化学式);550~850℃时反应的化学方程式为__________________。
    【答案】(1)     将“赤泥”粉碎(2分)     SiO2、TiO2(2分)
    (2)     将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH来除去Fe3+  (2分)   99%(2分)
    (3)(2分)
    (4)     Sc2(C2O4)3·H2O   (2分)  2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2(2分)
    【分析】本工艺流程题是从固体废料“赤泥”里回收Sc2O3,由题干流程图结合题干已知信息可知,“熔炼” 时主要是将Fe2O3、SiO2分别还原为Fe和Si,并将大部分Fe和Si转化为熔融物分离出来,则固体为Sc2O3、TiO2和少量的Fe、S等,加入盐酸后将Fe转化为 Fe2+、Sc2O3转化为Sc3+、过滤的滤渣主要成分为TiO2、S和C,滤液中加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH来除去Fe3+,过滤得固体沉淀物为Fe(OH)3沉淀,向滤液中加入草酸,得到草酸钪晶体,过滤洗涤干燥后,在空气中加热可得Sc2O3固体。
    【解析】(1)将“赤泥”粉碎,可增大其与酸的接触面积,加快化学反应速率,故“酸浸”前对“赤泥”的处理方式为将“赤泥”粉碎;“赤泥”含有Fe2O3、SiO2、Sc2O3、TiO2等,用盐酸酸浸时,SiO2、TiO2难溶于盐酸,故滤渣1的主要成分为SiO2、TiO2;
    (2)由分析可知,氧化时,加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH来除去Fe3+;当pH=3时,溶液中氢氧根离子的浓度=10-11mol/L,此时三价铁的浓度=,则Fe3+的去除率=;
    (3)已知25℃时,Kh1(C2O)=a,Kh2(C2O)=b,Ksp[Sc2(C2O4)3]=c,则反应2Sc3++3H2C2O4=Sc2(C2O4)3+6H+的平衡常数K=;
    (4)设有1mol草酸钪晶体(462g)在空气中受热,250℃时,剩余固体质量为462g´80.5%=371.91g,失水重量为462g-371.91g=90.09g≈90g,即250℃时,1mol晶体失去5mol水,则此时晶体的主要成分是Sc2(C2O4)3·H2O;550℃时,剩余固体质量为462g´76.6%=353.89g,相比于250℃时的剩余固体质量,250~550℃,失水重量为371.91g-353.89g=18.02g≈18g,则250~550℃,1mol Sc2(C2O4)3·H2O失去1mol水变为1mol Sc2(C2O4)3;850℃时,剩余固体质量为462g´29.8%=137.68g≈138g,由于M(Sc2O3)=138g/mol,故可知550~850℃,1mol Sc2(C2O4)3分解产生1mol Sc2O3,反应的化学方程式为2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2。
    17.(14分)钴的化合物种类较多,其中三氯化六氨合钴(III)[Co(NH3)6Cl3] (M=267.5 g/mol)在工业上用途广泛。实验室以活性炭作为催化剂,用H2O2作氧化剂氧化CoCl2的方法制备三氯化六氨合钴,并测定其纯度。回答下列问题:
    已知:①钴单质在300℃以上易被氧气氧化,CoCl2易潮解。②Co2+不易被氧化,Co3+具有强氧化性;[Co(NH3)6]2+具有较强的还原性,[Co(NH3)6]3+性质稳定。
    I.CoCl2的制备。

    (1)A装置中盛放浓盐酸的仪器名称是_______。A装置的烧瓶中发生反应的化学方程式为_______。
    (2)试剂X为___ ____。
    (3)实验时,要先加入浓盐酸,使A装置中开始生成氯气,待______________________(填现象)时,再加热盛有钴粉的大试管,目的是_______。
    II.三氯化六氨合钴(III)的制备。

    ①先向三颈烧瓶中加入活性炭、CoCl2和NH4Cl混合液,然后滴加稍过量的浓氨水;
    ②冷水浴冷却至10℃以下,缓慢滴加H2O2溶液并不断搅拌;
    ③转移至60℃水浴中,恒温加热同时缓慢搅拌;
    ④冷却结晶,过滤洗涤可得三氯化六氨合钴(III) [Co(NH3)6Cl3]粗产品。
    (4)装置中制备三氯化六氨合钴(III)的总反应化学方程式为_____________________。
    III.纯度测定。
    (5)称取mg粗产品与氢氧化钠在空气中混合煅烧得三氧化二钴→将三氧化二钴用稀硫酸溶解→配成100mL溶液→______________(按操作步骤填写下列顺序序号),则其纯度为______________(写出表达式)。
    a.向锥形瓶中加入稍过量的KI溶液,充分反应(Co3+被还原后的产物为Co2+)
    b.平行滴定三次,消耗标准溶液的体积平均值为V mL
    c.取25.00mL待测液于锥形瓶中
    d.用淀粉溶液作指示剂,用c mol/LNa2S2O3标准溶液滴定(产物为)(已知:)
    【答案】(1)     恒压滴液漏斗(1分)     2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O(2分)
    (2)     饱和食盐水(1分)  
    (3)     D中溶液上方充满黄绿色气体(2分)     排尽装置内空气,防止加热时二价钴被O2氧化(2分)
    (4)(2分)
    (5)     c、a、d、b(2分)     (2分)
    【解析】(1)根据装置图可知:A装置中盛放浓盐酸的仪器名称是恒压滴液漏斗;
    A装置的烧瓶中KMnO4与浓盐酸在常温下反应产生Cl2,发生反应的化学方程式为:2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O;
    (2)装置图中B装置盛有的试剂X是饱和食盐水,作用是除去Cl2中的杂质HCl;这是由于Cl2与水会发生可逆反应:Cl2+H2OH++Cl-+HClO,饱和食盐水中有高浓度的Cl-,可以使该上述平衡逆向移动,减少Cl2的溶解,从而减少Cl2损失;
    (3)为避免装置中空气的干扰,在进行操作时,要先加入浓盐酸,使A装置中开始生成氯气,待D中溶液上方充满黄绿色气体时,再加热盛有钴粉的大试管,目的是排尽装置内空气,防止加热时+2价的Co2+被O2氧化为+3价的Co2+;
    (4)根据叙述可知装置中制备三氯化六氨合钴(III)的总反应化学方程式为:;
    (5)在纯度测定时,将m g含有的 [Co(NH3)6Cl3] 粗品与NaOH在空气中混合煅烧反应产生Co2O3,然后用稀H2SO4溶解Co2O3转化为Co2(SO4)3,配制得到100 mL溶液,取25.00 mL待测液于锥形瓶中,向锥形瓶中加入稍过量的KI溶液,充分发生反应:2Co3++2I-=2Co2++I2,以淀粉溶液为指示剂,用c mol/LNa2S2O3标准溶液滴定反应产生的I2,为减少实验的偶然性,平行滴定三次,消耗标准溶液的体积平均值为V mL,故滴定步骤为c、a、d、b,根据反应方程式:2Co3++2I-=2Co2++I2,可得关系式:2[Co(NH3)6Cl3]~2Co3+~I2~2 Na2S2O3,则m g样品中含有[Co(NH3)6Cl3]的物质的量为n[Co(NH3)6Cl3]=c·V×10-3 mol×=4cV×10-3 mol,其质量是m[Co(NH3)6Cl3]= 4cV×10-3 mol×M=267.5 g/mol=1.07cV g,故样品中[Co(NH3)6Cl3]的纯度为:
    18.(13分)氢气作为一种清洁能源,一直是能源研究的热点,水煤气变换反应可用于大规模制,反应原理如下:  
    (1)根据下表中提供的数据,计算______。
    化学键




    键能
    803
    x
    463
    436
    (2)实验发现其他条件不变,在体系中投入一定量可以增大的体积分数,从化学平衡的角度解释原因__________。
    (3)某温度下,在一恒容密闭容器中充入和,加入催化剂使其发生上述反应(忽略其他副反应),测得该反应中初始压强为,分压如图甲所示(t时刻前,的分压未给出),则A点坐标为(t,______)、平衡常数__________。
    (4)反应的Arrhenius经验公式的实验数据如图乙中曲线所示,已知经验公式为(其中为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。该反应的活化能______。当使用更高效催化剂时,请绘制关系示意图_______________。(假定实验条件下,催化剂对C值无影响)
    (5)储氢合金能有效解决氢气的贮存和运输问题。某储氢合金的结构属六方晶系,X射线衍射测定两晶面间距为(见图b),高为,设阿伏加德罗常数的值为,该晶体的摩尔质量为,则密度为______。(列出表达式)
    【答案】(1)1074.8(2分)
    (2)CaO与生成物CO2反应,生成物浓度减小,平衡正向移动,氢气的体积分数增大(2分)
    (3)      (1分)    0.5(2分)
    (4)     30.0(2分)     (2分)
    (5)   (2分)
    【解析】(1)∆H=反应物的键能-生成物的键能==-42.1kJ/mol,解得x=1074.8。
    (2)其他条件不变,在体系中投入一定量CaO,CaO与生成物CO2反应生成CaCO3,生成物浓度减小,平衡正向移动,氢气的体积分数增大,故答案为:CaO与生成物CO2反应,生成物浓度减小,平衡正向移动,氢气的体积分数增大。
    (3)由反应可知,反应前后总压不变,所以平衡时总压为P0,H2O的分压为,A点的坐标为(t,);由图可知,平衡时CO2、H2、CO、H2O的平衡分压分别为,平衡常数KP=。
    (4)已知Arrhenius经验公式为,根据图像可得①63.0=-3.0Ea+C,②33.0=-4.0Ea+C,联立方程解得Ea=30.0,则反应的活化能为30.0kJ/mol;使用高效催化剂,活化能降低,因此图像为:

    (5)由均摊法可知,La为:,Ni原子位于内部和面心:,化学式为LaNi5,X射线衍射测定两晶面间距为dpm,设底面边长为a,则,可得,底面积=,则晶体的密度为=。
    19.(14分)有机物H是科学家正在研制的一种新药物,其合成路线如下:

    已知:
    回答下列问题:
    (1)化合物A中碳原子的杂化轨道类型为______________________。
    (2)化合物E与F的沸点比较_________________高,原因为___________________________。
    (3)反应⑤的化学方程式为_____________________。
    (4)化合物F中官能团名称为_____________________。
    (5)化合物G的结构简式为_____________________。
    (6)反应⑦的反应类型为_____________________。
    (7)化合物M是化合物D的同分异构体,满足下列条件的M有_____________________种(不考虑立体异构)
    ①1molM与足量NaHCO3溶液反应最多产生标况下气体44.8L
    ②苯环上有三个取代基,2个氯原子直接连在苯环上相邻位置
    【答案】(1),(2分,各1分)
    (2)     E(1分)     E分子中含有羟基,可以形成分子间氢键(2分)
    (3)(2分)
    (4)     醛基、碳氯键 (2分,各1分)   
    (5)(2分)
    (6)取代反应(1分)
    (7)6(2分)
    【分析】由题干合成流程图可知,由A和C的结构简式以及A到B、B到C的转化条件可知,B的结构简式为:,由G的分子式并结合已知信息和F到G的转化条件可知,G的结构简式为:,(7)已知D的分子式为:C10H8Cl2O4,化合物M是化合物D的同分异构体,则满足条件①1molM与足量NaHCO3溶液反应最多产生标况下气体44.8L即产生=2molCO2,即M中含有2mol羧基,②苯环上有三个取代基,2个氯原子直接连在苯环上相邻位置,即含有 的结构,另外一个取代基为:-CH2CH(COOH)2、-C(COOH)2CH3和-CH(COOH)CH2COOH三种,然后每一种又有2种位置关系,据此分析解题。
    【解析】(1)由题干合成流程图中A的结构简式可知,化合物A中苯环上的碳原子采用sp2杂化,另外两个甲基采用sp3杂化,故化合物A中碳原子的杂化轨道类型为sp2、sp3,故答案为:sp2、sp3;
    (2)由题干合成流程图中E和F的结构简式可知,E分子中含有羟基,可以形成分子间氢键,而F中含有醛基不能形成分子间氢键,导致化合物E的沸点比较高。
    (3)由题干合成流程图中E和F的结构简式可知,反应⑤即E到F的化学方程式为:。
    (4)由题干合成流程图中F的结构简式可知,化合物F中官能团名称为碳氯键和醛基。
    (5)由分析可知,化合物G的结构简式为。
    (6)由题干合成流程图可知,反应⑦即G转化为H的反应,方程式为:+2ROH+2H2O,该反应的反应类型为取代反应。
    (7)已知D的分子式为:C10H8Cl2O4,化合物M是化合物D的同分异构体,则满足条件①1molM与足量NaHCO3溶液反应最多产生标况下气体44.8L即产生=2molCO2,即M中含有2mol羧基,②苯环上有三个取代基,2个氯原子直接连在苯环上相邻位置,即含有的结构,另外一个取代基为:-CH2CH(COOH)2、-C(COOH)2CH3和-CH(COOH)CH2COOH三种,然后每一种又有2种位置关系,故符合条件的M一共有2×3=6种。

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