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【新高考】2023年高考化学二轮题型精讲精练——专题21 电解质溶液图像分析
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专题21 电解质溶液图像分析
目录
一、热点题型归纳………………………………………………………………………………………………………1
【题型一】溶液稀释图像………………………………………………………………………………………………1
【题型二】水电离度图像………………………………………………………………………………………………4
【题型三】物质滴定曲线………………………………………………………………………………………………6
【题型四】浓度比型图像………………………………………………………………………………………………9
【题型五】分布系数图像………………………………………………………………………………………………12
二、最新模考题组练……………………………………………………………………………………………………16
【题型一】溶液稀释图像
【典例分析】
【典例1】（河南省名校联盟2021～2022学年高三3月联考）常温时，浓度均为1mol·L－1的CH3NH2和NH2OH两种碱溶液，起始时的体积都为10mL。分别向两溶液中加水进行稀释，所得曲线如图所示（V表示溶液的体积），pOH＝－lg［c（OH－）］。下列说法正确的是（ ）。
A．当两溶液均稀释至lg＝5时，溶液中水的电离程度：NH2OH＜CH3NH2
B．常温下，用盐酸滴定NH2OH时，可用酚酞作指示剂
C．CH3NH3Cl溶液中存在关系：2c（H+）+c（CH3NH3+）＝c（CH3NH2）+2c（OH－）+c（Cl－）
D．等浓度的CH3NH3Cl和NH3OHCl的混合溶液中离子浓度大小关系为：c（NH3OH+）＞c（CH3NH3+）
【解析】选C。根据图示，二者稀释相同的倍数，NH2OH的pOH值大于CH3NH2溶液，pOH越小，碱性越强，则NH2OH的碱性弱于CH3NH2。当两溶液均稀释至lg＝5时，NH2OH的pOH值大于CH3NH2溶液，pOH越小，碱性越强，对水的电离抑制作用越大，则溶液中中水的电离程度：NH2OH＞CH3NH2，故A错误；常温下，用盐酸滴定NH2OH达到终点时生成的NH3OHCl为酸性，应用甲基橙作指示剂，故B错误；CH3NH3Cl溶液中存在电荷守恒：c（H+）+c（CH3NH3+）＝c（OH－）+c（Cl－），质子守恒式为：c（H+）＝c（CH3NH2）+c（OH－），两式相加可得：2c（H+）+c（CH3NH3+）＝c（CH3NH2）+2c（OH－）+c（Cl－），故C正确；1mol·L－1的CH3NH2比1mol·L－1的NH2OH的pOH小，即碱性强，根据水解规律，越弱越水解，NH3OH+的水解程度大，所以浓度相同的CH3NH3Cl和NH3OHCl的混合溶液中离子浓度大小关系：c（NH3OH+）＜c（CH3NH3+），故D错误。
【提分秘籍】
一、一强一弱溶液稀释的图像
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸稀释图像
（1）稀释过程中，盐酸的pH变化幅度大（斜率大）
（2）加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
（3）加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
（4）无限稀释，溶液的pH无限接近于7
（5）稀释过程中，水的电离程度变大
2．相同体积、相同pH的盐酸、醋酸稀释图像
（1）稀释过程中，盐酸的pH变化幅度大（斜率大）
（2）加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
（3）加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
（4）无限稀释，溶液的pH无限接近于7
（5）稀释过程中，水的电离程度变大
二、pH与稀释后溶液体积变化的线性关系
1．酸溶液稀释（Va、Vb为稀释前的体积，V为稀释后的体积）
（1）HY为强酸、HX为弱酸
（2）a、b两点的溶液中：c（X－）＝c（Y－）
（3）水的电离程度：d＞c＞a＝b
2．碱溶液稀释（Va、Vb为稀释前的体积，V为稀释后的体积）
（1）MOH为强碱、ROH为弱碱
（2）c（ROH）＞c（MOH）
（3）水的电离程度：a＞b
【变式演练】
1．（2019·天津高考）某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是（ ）。
A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B．溶液中水的电离程度：b点＞c点
C．从c点到d点，溶液中保持不变（其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子）
D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n（Na+）相同
【解析】选C。酸越弱，稀释越能促进电离，稀释后pH变化小，曲线Ⅰ代表醋酸，A错误；两种酸溶液，pH越小酸性越强，水的电离程度越小，c点水电离程度大于b点，B错误；c、d的温度相同，＝＝，其中Ka表示酸的电离平衡常数，由于水的离子积常数和酸的电离平衡常数均只与温度有关，该比值不变，C正确；二者酸的pH相同，但酸的浓度不同，体积相同的两种酸溶液，需要NaOH的物质的量不同，D错误。
2．（2022·浙江金华高三3月阶段练习）常温下，分别取未知浓度的MOH和HA溶液，加水稀释至原体积的n倍。稀释过程中，两溶液pH的变化如下图所示。下列叙述正确的是（ ）。
A．MOH为弱碱，HA为强酸
B．水的电离程度：X＝Z＞Y
C．若升高温度，Y、Z点对应溶液的pH均不变
D．将X点溶液与Z点溶液等体积混合，所得溶液呈碱性
【解析】选B。纵坐标为物质的量的倍数取对数，HA从pH＝4到pH＝5稀释了100倍，所以HA为弱酸，MOH的pH从10到9稀释了10倍，所以MOH为强碱，故A错误；水的电离度受溶液中酸电离出的H+浓度或者碱电离出的OH－浓度影响，X点pH＝5时，c（H+）水＝mol/L＝10－9mol/L，Z点c（H+）水＝10－9mol/L，Y点c（H+）水＝10－10mol/L，所以水的电离度X＝Z＞Y，故B正确；升温水的离子积会增大，溶液的pH值会发生变化，故C错误；HA为弱酸，MOH为强碱，X点和Z点相比，HA的溶液浓度大于MOH，所以等体积混合后溶液应该呈酸性，故D错误。
3．（2022~2023学年湖南醴陵高三11月模拟）浓度均为0.10mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是（ ）。
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c（OH－）相等
D．当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大
【解析】选D。A项，0.10mol·L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c（OH－）相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c（M+）不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROHR++OH－向右移动，c（R+）增大，所以减小，错误。
【题型二】水电离度图像
【典例分析】
【典例2】（广东省东莞市2022届高三上学期期末）窒温下，向20mL0.10mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入0.10mol/LNaOH溶液，溶液中由水电离出H+浓度的负对数［－lgc（H水+）］与所加NaOH溶液体积关系如图所示。（忽略溶液混合引起的体积变化）。下列说法错误的是（ ）。
A．室温下，醋酸的电离常数约为1.0×10－5
B．c、e两点溶液：c点显中性，e点显碱性
C．d点溶液中：c（Na+）+c（CH3COO－）＝0.05mol/L
D．b、f点溶液中均有：c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）
【解析】选C。0.10mol/LCH3COOH溶液，［－lgc（H+）水］＝11，c（H+）＝10－3mol/L，醋酸的电离常数约为Ka＝＝1.0×10－5，选项A正确；d点酸碱恰好完全反应生成CH3COONa，溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则醋酸应该稍微过量，c点醋酸过量、e点NaOH过量，则c点溶液呈中性、e点溶液呈碱性，选项B正确；d点酸碱恰好完全反应生成CH3COONa，混合溶液体积是醋酸或NaOH溶液体积的2倍，则浓度是原来一半，根据物料守恒得c（Na+）+c（CH3COO－）+c（CH3COOH）＝0.1mol/L，c（CH3COOH）很小，故c（Na+）+c（CH3COO－）＞0.05mol/L，选项C错误；点加入n（NaOH）是醋酸的一半，则混合溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa，CH3COOH抑制水电离、CH3COONa促进水电离，根据图知，水的电离出的c（H+）＜10－7mol/L，水的电离被抑制，说明CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，则溶液中存在c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）；f点溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COONa、NaOH，故存在c（CH3COO－）＞c（CH3COOH），选项D正确。
【提分秘籍】
1．不同温度下水溶液中c（H+）与c（OH－）的变化曲线
（1）A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大
（2）D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14
（3）AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点都有c（H+）＜c（OH－）
2．水电离出的c（H+）水和c（OH－）水图像
（1）c(H+)水和c(OH－)水的关系：在任何情况下都相等
（2）溶液对水的电离度的影响
①酸和碱抑制水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越小
②弱盐促进水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越大
（3）化学反应过程中c(H+)水的变化
①酸和碱反应过程中，恰好中和时，c(H+)水最大
②强酸滴定弱酸盐过程中，c(H+)水变小
③强碱滴定弱碱盐过程中，c(H+)水变小
（4）水电离出的氢离子浓度和溶液pH的关系
①c(H+)水＝10－5mol·L－1，pH＝5（酸盐溶液）或9（碱盐溶液）
②c(H+)水＝10－10mol·L－1，pH＝10（碱溶液）或4（酸溶液）
③c(H+)水＝10－7mol·L－1，该溶液对水的电离不促进也不抑制，溶液可能呈酸性、碱性和中性
混合液
溶液酸碱性
NH3·H2O和NH4Cl
中性
CH3COOH和CH3COONa
中性
NaOH和Na2CO3
碱性
NH4Cl和HCl
酸性
（5）实例：盐酸滴定氨水中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化图
①a点：溶液中全部是NH3·H2O，pH＝11
②b点：NH3·H2O和NH4Cl的混合物，溶液呈中性
③c点：恰好中和点，全部是NH4Cl溶液，溶液呈酸性
④d点：NH4Cl和HCl的混合物，溶液呈酸性
【变式演练】
1．常温下，在体积均为20mL，浓度均为0.1mol/L的HX溶液、HY溶液中分别滴加0.1mol/L的NaOH溶液，所得溶液中pH水＝7［－lgc水（H+）］与滴加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的（ ）。
A．NaX溶液中存在平衡X－+H2OHX+OH－
B．D点时c（Na+）＝c（Y－）＞c（H+）＝c（OH－）
C．常温下用蒸馏水分别稀释B、D点溶液，pH都增大
D．常温下，HY的电离常数约为3.3×10－8
【解析】选D。由题图可知，往题给HX溶液中加入20mL同浓度的NaOH溶液，得到的NaX溶液中pH水＝7，说明HX为强酸，故NaX溶液中不存在水解平衡，A错误；D点对应的溶液中溶质为NaY、NaOH，溶液呈碱性，c（H+）＜c（OH－），c（Na+）＞c（Y－），B错误；B点溶液为酸性溶液，加入蒸馏水稀释后，c（H+）减小，pH增大，而D点溶液为碱性溶液，加入蒸馏水稀释后c（OH－）减小，pH减小，故C错误；利用A点对应数据计算HY的电离常数，此时溶液中溶质为NaY、HY，c（H+）＝c（OH－）＝1×10－7mol/L，根据电荷守恒得溶液中c（Na+）＝c（Y－）＝×0.1mol/L＝0.02mol/L，c（HY）＝（×0.1－0.02）mol/L ＝0.06mol/L，Ka（HY）＝＝≈3.3×10－8，故D正确。
2．（2022年福建省福州市4月模拟）常温下，在新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中水电离出的的c（H+）与NaOH溶液的体积之间的关系如图所示，下列推断正确的是（ ）。
A．可用pH试纸测定E点对应溶液，其pH＝3
B．G点对应溶液中：c（Na+）＞c（Cl－）＞c（ClO－）＞c（OH－）＞c（H+）
C．H、F点对应溶液中都存在：c（Na+）＝c（Cl－）+c（ClO－）
D．常温下加水稀释H点对应溶液，溶液的pH增大
【解析】选B。E点新制氯水溶液，溶液显酸性，由水电离出的c水（H+）＝10－11mo/L，溶液中OH－完全是由水电离出来的，所以c（OH－）＝c水（H+）＝10－11mo/L，则溶液中c（H+）＝＝10－3mol/L，则溶液pH＝3，但新制氯水有漂白性，不能用pH试纸测量其pH，应该用pH计。选项A错误；G点，氯水与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的NaCl、NaClO，ClO－水解使溶液呈弱碱性，所以有c（Na+）＞c（Cl－）＞c（ClO－）＞c（OH－）＞c（H+）。选项B正确；F点对应溶液中溶质为NaCl、NaClO和NaOH，根据电荷守恒可知：c（Na+）+c（H+）＝c（OH－）+c（Cl－）+c（ClO－），此时溶液为碱性，则c（OH－）＞c（H+），所以c（Na+）＞c（Cl－）+c（ClO－）。选项C错误；加水稀释H点对应的溶液，H点为碱性溶液，加水稀释时促使溶液的碱性减弱，所以pH降低。选项D错误。
3．（山东省百所名校2022届高三下学期4月份联考）常温下，用0.1mol·L－1的盐酸滴定20mL0.1mol·L－1NaCN溶液时，溶液中由水电离出的H+浓度的负对数［―lgc水（H+）］与滴加的盐酸体积［V（HCl）］的关系如图所示。甲基橙的变色范围见下表。
溶液pH
＜3.1
3.1~4.4
＞4.4
颜色
红色
橙色
黄色
下列叙述正确的是（ ）。
A．常温下，Kh（CN－）的数量级为10－5
B．常温下，0.1mol·L－1的HCN溶液使甲基橙试液显红色
C．浓度均为0.1mol·L－1的HCN和NaCN混合溶液中：c（HCN）＞c（CN－）
D．B点对应溶液中：c（H+）＝c（OH－）+c（HCN）+c（CN－）
【解析】选AC。由图像可知，0.1mol·L－1的NaCN溶液中的H+全部是由水电离出的，―lgc水（H+）＝2.9，则水电离出的c水（H+）＝10－2.9mol/L，则溶液中c（OH－）＝10－2.9mol/L，CN－+H2OHCN+OH－，Kh＝≈＝10－4.8＝100.2×10－5，因为1＜100.2＜10，则Kh（CN－）的数量级为10－5，A项正确，Ka＝≈＝＝＝10－9.2，得出c（H+）＝10－5.1mol/L，即pH＝5.1，甲基橙的变色范围是pH＜3.1为红色，pH＞4.4为黄色，pH＝3.1~4.4为橙色，故0.1mol·L－1的HCN溶液使甲基橙试液显黄色，B项错误；因为Kh（CN－）＞Ka（HCN），CN－的水解程度大于HCN的电离程度，所以此时溶液中c（HCN）＞c（CN－），C项正确；B点对应的溶液中溶质为等物质的量浓度的HCN、NaCl和HCl，根据电荷守恒c（H+）+c（Na+）＝c（OH－）+c（CN－）+c（Cl－），根据物料守恒：c（Cl－）＝c（Na+）+c（CN－）+c（HCN），两式联立：c（H+）＝c（OH－）+c（HCN）+2c（CN－），D项错误。
【题型三】物质滴定曲线
【典例分析】
【典例3】（河北省邯郸市2022~2023学年高三上学期摸底）常温下，向10mL0.1mol·L－1的甘氨酸盐酸盐（化学式为HOOCCH2NH3Cl）中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液，滴定过程中溶液的pH与NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。已知：甘氨酸盐酸盐与溶液的NaOH反应过程为：H3N+CH2COOHH3N+CH2COO－H2NCH2COO－，下列有关说法错误的是（ ）。
A．H3N+CH2COOH的电离平衡常数的数量级为10－3
B．NaOOCCH2NH3Cl溶液显酸性
C．pH=9.60时，c（H+）+c（H3N+CH2COOH）＞c（OH－）+c（H3N+CH2COO－）
D．pH=7时，溶液满足c（H2NCH2COO－）+c（H3N+CH2COOH）+c（H3N+CH2COO－）＝c（Cl－）
【解析】选CD。当氢氧化钠溶液体积为5mL时，甘氨酸盐酸盐溶液与氢氧化钠溶液反应得到等浓度的HOOCCH2NH3Cl和NaOOCCH2NH3Cl混合溶液，溶液中H3N+CH2COOH的浓度与H3N+CH2COO－的浓度几乎相等，H3N+CH2COOH的电离常数Ka＝≈c（H+）＝10－2.34，则电离平衡常数的数量级为10－3，故A正确；当氢氧化钠溶液体积为10mL时，甘氨酸盐酸盐溶液与氢氧化钠溶液反应得到NaOOCCH2NH3Cl溶液，溶液pH为5.97，呈酸性，故B正确；当氢氧化钠溶液体积为15mL时，甘氨酸盐酸盐溶液与氢氧化钠溶液反应得到等浓度NaOOCCH2NH3Cl和NaOOCCH2NH2混合溶液，溶液pH为9.60，呈碱性，溶液中H3N+CH2COO－的浓度与H2NCH2COO－的浓度几乎相等，由电荷守恒关系c（H+）+c（H3N+CH2COOH）+c（Na+）＝c（OH－）+c（H3N+CH2COO－）+c（Cl－），又由c（Na+）＞c（Cl－）可知，溶液中c（H+）+c（H3N+CH2COOH）＜c（OH－）+c（H3N+CH2COO－），故C错误；由甘氨酸盐酸盐的化学式可知，反应过程中溶液中始终存在物料守恒关系c（H2NCH2COO－）+c（H3N+CH2COOH）+c（H3N+CH2COO－）+c（H2NCH2COOH）＝c（Cl－），故D错误。
【提分秘籍】
1．强弱对比型中和滴定曲线
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
（1）曲线起点不同。强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
（2）突跃点变化范围不同。强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应（强酸与弱碱反应）
（3）室温下pH＝7不一定是终点。强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7
2．酸碱中和滴定曲线
以室温时用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol·L－1HA溶液为例
（1）起始点：HA的单一溶液
①根据起点时的pH可以判断电解质的强弱
②根据起点时的pH可以计算弱酸（碱）的电离常数
（2）半中和点：HA和NaA等量混合
①酸性：HA的电离程度大于NaA的水解程度：c（A－）＞c（Na+）＞c（HA）＞c（H+）＞c（OH－）
②碱性：HA的电离程度小于NaA的水解程度：c（HA）＞c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H+）
（3）中和点：原溶液中溶质恰好完全反应生成NaA
①特点：溶液的温度最高；水的电离度最大
②溶液酸碱性：溶液显碱性
③微粒浓度的大小：c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）
（4）中性点：判断酸或碱稍微过量
①溶液成分：NaA和少量的HA
②微粒浓度的大小：c（Na+）＝c（A－）＞c（OH－）＝c（H+）
（5）半过量点：NaA+NaOH（2∶1）
①溶液酸碱性：NaOH溶液过量，溶液显碱性
②微粒浓度的大小：c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）
（6）倍过量点：NaA+NaOH（1∶1）
①溶液酸碱性：NaOH溶液过量，溶液显碱性
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（OH－）＞c（A－）＞c（HA）＞c（H+）
【变式演练】
1．（2021·湖南省选择考）常温下，用0.1000mol·L－1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L－1三种一元弱酸的钠盐（NaX、NaY、NaZ）溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是（ ）。
A．该NaX溶液中：c（Na+）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+）
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka（HX）＞Ka（HY）＞Ka（HZ）
C．当pH＝7时，三种溶液中：c（X－）＝c（Y－）＝c（Z－）
D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c（X－）+c（Y－）+c（Z－）＝c（H+）－c（OH－）
【解析】选C。由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c（Na+）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+），故A正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka（HX）＞Ka（HY）＞Ka（HZ），故B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c（X－）＞c（Y－）＞c（Z－），故C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c（Na+）+c（H+）＝c（X－）+c（Y－）+c（Z－）+c（Cl－）+c（OH－），由c（Na+）＝c（Cl－）可得：c（X－）+c（Y－）+c（Z－）＝c（H+）－c（OH－），故D正确。
2．（2021·浙江6月选考）取两份10mL 0.05mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸（或碱）体积的变化如图。
下列说法不正确的是（ ）。
A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3－的水解程度大于电离程度
B．a→b→c过程中：c（HCO3－）+2c（CO32－）+c（OH－）逐渐减小
C．a→d→e过程中：c（Na+）＜c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）
D．令c点的c（H+）+c（Na+）＝x，e点的c（H+）+c（Na+）＝y，则x＞y
【解析】选C。a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCO3－在溶液中电离使溶液呈酸性，HCO3－在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3－的水解程度大于电离程度，故A正确；由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c（HCO3－）+2c（CO32－）+c（OH－）＝c（H+）+c（Na+），滴加NaOH溶液的过程中c（Na+）保持不变，c（H+）逐渐减小，因此c（HCO3－）+2c（CO32－）+c（OH－）逐渐减小，故B正确；由物料守恒可知，a点溶液中c（Na+）＝c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3），向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c（Na+）＞c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3），故C错误；c点溶液中c（H+）+c（Na+）＝（0.05+10－11.3）mol/L，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c（H+）+c（Na+）＝（0.025+10－4）mol/L，因此x＞y，故D正确。
3．（2016·天津高考）室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1mol·L－1的三种酸（HA、HB和HD）溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是（ ）。
A．三种酸的电离常数关系：KHA＞KHB＞KHD
B．滴定至P点时，溶液中：c（B－）＞c（Na+）＞c（HB）＞c（H+）＞c（OH－）
C．pH＝7时，三种溶液中：c（A－）＝c（B－）＝c（D－）
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c（HA）+c（HB）+c（HD）＝c（OH－）－c（H+）
【解析】选C。浓度相同的三种酸，HA的pH最小，HD的pH最大，酸性越强电离常数越大，三种酸的电离常数HA的最大，HD的最小，A正确；P点时，中和百分数为50%，此时溶液中含等物质的量浓度的HB和NaB，由于溶液显酸性，所以HB电离大于B－的水解，则c（B－）＞c（Na+）＞c（HB）＞c（H+）＞c（OH－），B正确；pH＝7时，由于三种酸的电离常数不等，A－、B－、D－的水解程度不同，加入氢氧化钠的体积不同，虽然三种离子的浓度分别等于钠离子的浓度，但三种溶液中的钠离子的浓度不等，则c（A－）、c（B－）、c（D－）不等，C错误；当中和百分数为100%时，其中酸HA中的溶质是NaA，根据质子守恒得：c（OH－）＝c（H+）+c（HA），另外两种酸中存在c（OH－）＝c（H+）+c（HB），c（OH－）＝c（H+）+c（HD），将三种溶液混合有：c（HA）+c（HB）+c（HD）＝c（OH－）－c（H+），D正确。
【题型四】浓度比型图像
【典例分析】
【典例4】（2017·全国卷I）常温下将NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（ ）。
A．Ka2（H2X）的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中c（H＋）＞c（OH－）
D．当混合溶液呈中性时，c（Na＋）＞c（HX－）＞c（X2－）＞c（H+）＝c（OH－）
【解析】选D。己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1＝＞Ka2＝，所以当pH相等即氢离子浓度相等时lg＞lg，因此曲线N表示pH与lg的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取－0.6和4.8点，＝10－0.6mol·L－1，c（H＋）＝10－4.8mol·L－1，代入Ka2得到Ka2＝10－5.4，因此Ka2（H2X）的数量级为10－6，A正确；根据以上分析可知曲线N表示pH与lg的变化关系，B选项正确；曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点，＝100.6mol·L－1，c（H＋）＝10－5.0mol·L－1，代入Ka1得到Ka1＝10－4.4，因此HX－的水解常数Kh2＝＝＝1.0×10－9.6＜Ka2，所以NaHX溶液显酸性，即c（H＋）＞c（OH－），C选项正确；根据图像可知，当lg＝0时溶液呈酸性，因此当溶液呈中性时，lg＞0，即c（X2－）＞c（HX－），D选项错误。
【提分秘籍】
1．变形法：将分子和分母同乘以某个量，将其变成平衡常数的形式，从而确定该比值的相对大小
2．中和滴定中直线图像及分析
常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
（1）滴定原理：H2Y+OH－H2O+HY－、HY－+OH－H2O+Y2－
（2）滴定过程：随着NaOH的加入，c（H+）逐渐减小
①lg＝lg＝lg逐渐增大
②lg＝lg＝lg逐渐减小
（3）电离常数：找浓度相等点
①a点：lg＝0，c（H2Y）＝c（HY－），Ka1＝＝c（H+）＝10－1.3
②e点：lg＝0，c（HY－）＝c（Y2－），Ka2＝＝c（H+）＝10－4.3
（4）交点c的特殊性：lg＝lg，c（H2Y）＝c（Y2－）
（5）酸式盐NaHY的酸碱性：比较Ka2和Kh2的相对大小
①若Ka2＞Kh2，说明HY－的电离程度大于HY－的水解程度，溶液呈酸性
②若Ka2＜Kh2，说明HY－的电离程度小于HY－的水解程度，溶液呈碱性
③Kh2＝＝＝10－12.7＜Ka2＝10－4.3，说明NaHY呈酸性
【变式演练】
1．（赣州市2022年高三3月摸底考试）已知：p［］＝－lg［］。室温下，向20.00mL0.10mol·L－1一元弱酸HA溶液中逐滴加入0.10mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随着p［］变化关系如图所示（忽略混合时溶液体积变化）。下列说法正确的是（ ）。
A．Ka（HA）的数量级为104
B．b点处，加入NaOH溶液的体积小于10.00mL
C．c点处，x＝4.25
D．当加入10.00mLNaOH溶液时：c（H+）+2c（HA）+c（A－）＝0.1mol·L－1－c（OH－）
【解析】选B。a点坐标为（－1，3.75），即pH＝3.75时，p＝－1，Ka（HA）＝＝10－4.75，数量级为10－5，A错误；由A知，Ka（HA）＝10－4.75，Kh＝10－9.25，所以电离程度大于水解程度，若加入10mLNaOH，此时c（A－）＞c（HA），而b点c（A－）＝c（HA），所以NaOH小于10mL，B正确；C点pH＝7，即c（H+）＝10－7mol/L，又Ka（HA）＝＝10－4.75，所以＝10－2.25，x＝2.25，C错误；加入NaOH刚好为10mL，此时生成等量的HA和NaA，物料守恒c（A－）+c（HA）＝2c（Na+），电荷守恒可得c（A－）+c（OH－）＝c（Na+）+c（H+），物料守恒×2－电荷守恒可得3c（Na+）+c（OH－）＝c（A－）+c（H+）+2c（HA），此时溶液中c（Na+）＝＝＝mol/L，代入c（H+）+2c（HA）+c（A－）＝0.1mol·L－1+c（OH－），D错误。
2．（湖北省部分重点中学2022届高三第二次联考）三甲胺［N（CH3）3］是一元有机弱碱，简写为MOH。常温下，向20mL0.5mol/L的MOH溶液中滴加浓度为0.25mol/L的HCl溶液，溶液中lg、pOH［pOH＝－lgc（OH－）］中和率（中和率＝）的变化如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．MCl的水解常数为10－9.8
B．a点时，2c（Cl－）＜c（M+）+c（MOH）
C．c（M+）的浓度大小：d＞c
D．b点时，c（M+）＞c（Cl－）＞c（MOH）＞c（OH－）＞c（H+）
【解析】选C。据图可知，当lg＝0时，pOH＝4.2，即c（M+）＝c（MOH）时，c（OH－）＝10－4.mol/L，三甲胺的电离常数Kb＝＝10－4.2，则MCl的水解常数Kh＝＝＝10－9.8，A正确；a点中和率小于50%，即加入的2n（HCl）＜n（MOH），依据物料守恒得：2c（Cl－）＜c（M+）+c（MOH），B正确；c点溶液溶质为MCl，d点又在c的基础上加了盐酸溶质为MCl和HCl，虽然抑制了M+的水解，但同时也加了水，水的稀释对M+浓度影响更大，所以c（M+）的浓度大小：d＜c，C错误；b点中和率等于50%，依据电荷守恒可知c（Cl－）+c（OH－）＝c（M+）+c（H+），由于此时溶液中pOH＝4.8＜7，则溶液呈碱性，所以c（H+）＜c（OH－），则c（M+）＞c（Cl－），由于MCl的水解程度小于MOH的电离程度，所以有：c（M+）＞c（Cl－）＞c（MOH）＞c（OH－）＞c（H+），D正确。
3．（2022·黑龙江大庆高三3月模拟）用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定20mL等浓度的三元酸H3A，得到pH与V（NaOH）、lgX［X＝或或］的关系分别如图1、图2所示。
下列说法错误的是（ ）。
A．曲线I表示pH与lg的变化关系
B．由图1知中和Na2HA溶液时，未出现pH突跃
C．当体系中溶液的pH＝9时，＝1.8
D．当滴入20mLNaOH溶液时，c（Na+）＞c（H2A－）＞c（H+）＞c（HA2－）＞c（OH－）
【解析】选C。将NaOH溶液滴入H3A溶液中，有①H3A+NaOH＝NaH2A+H2O；②NaH2A+NaOH＝Na2HA+H2O；③Na2HA+NaOH＝Na3A+H2O，二者浓度均为0.1mol·L−1，三元酸H3A溶液体积为20mL，则反应①②③完全对应NaOH溶液体积分别为20mL、40mL、60mL。加入NaOH过程中，pH增大，当lgX＝0时，直线对应pH最大，曲线I表示pH与lg的变化关系，选项A正确；中和Na2HA为反应③，NaOH溶液体积从40mL到60mL，从图中分析40mLNaOH溶液加入时，溶液碱性已经很强，当60mLNaOH溶液加入时，从图中看，pH＝12时，未出现pH突跃，选项B正确；曲线Ⅱ表示pH与lg的变化关系，从图中看，根据点（10，2.8）可知pH＝10时，lgX＝2.8，则＝102.8，K2＝＝10－10×102.8＝10－7.2，当pH＝9时，即c（H+）＝10－9，＝＝101.8，选项C错误；当加入20mLNaOH溶液时，溶质为NaH2A，从图1看溶液显酸性，则H2A－的电离程度大于H2A－的水解程度，离子浓度大小顺序为c（Na+）＞c（H2A−）＞c（H+）＞c（HA2−）＞c（OH−），选项D正确。
【题型五】分布系数图像
【典例分析】
【典例5】（2021·山东省等级考）赖氨酸［H3N+（CH2）4CH（NH2）COO－，用HR表示］是人体必需氨基酸，其盐酸盐（H3RCl2）在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR－。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R－的分布系数δ（x）随pH变化如图所示。已知δ（x）＝，下列表述正确的是（ ）。
A．＞
B．M点，c（Cl－）+c（OH－）+c（R－）＝2c（H2R+）+c（Na+）+c（H+）
C．O点，pH＝
D．P点，c（Na+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+）
【解析】选CD。向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：H3R2++OH－H2R++H2O、H2R++OH－HR+H2O、HR+OH－R－+H2O，溶液中H3R2+逐渐减小，H2R+和HR先增大后减小，R－逐渐增大。在溶液中存在如下三步电离平衡：H3R2+H2R++H+、H2R+HR++H+、HRR－+H－，其电离常数依次是：K1＝、K2＝、K3＝，M点c（H3R2+）＝c（H2R+），pH≈2，由此可知K1＝＝c（H+）＝10－2，N点c（HR）＝c（H2R+），pH≈9，则K2＝＝c（H+）＝10－9，P点c（HR）＝c（R－），pH≈11，则K3＝＝10－11。＝＝10－7，＝＝10－2，因此＜，故A错误；M点存在电荷守恒：c（Cl－）+c（OH－）+c（R－）＝2c（H3R2+）+c（H2R+）+c（Na+）+c（H+），此时c（H3R2+）＝c（H2R+），因此c（Cl－）+c（OH－）+c（R－）＝3c（H2R+）+c（Na+）+c（H+），故B错误；O点c（H2R+）＝c（R－），－lgK2－lgK3＝－lgK2·K3＝－lg·＝－lgc2（H+）＝2pH，所以pH＝，故C正确；P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此c（OH－）＞c（H+），溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此c（Na+）＞c（Cl－）＞（OH－）＞c（H+），故D正确。
【提分秘籍】
1．分布系数的含义：某组分的平衡浓度占总浓度的比值。
2．公式：δ（x1）＝
3．分布系数图像分析
一元弱酸（HA）
二元弱酸（H2A）
δ0代表HA，δ1代表A－
δ0代表H2A，δ1代表HA－，δ2代表A2－
（1）电离常数的计算：找交点（微粒浓度相等点）
①pH＝4.76时，c（HA）＝c（A－），Ka（HA）＝＝c（H+）＝10－4.76
②pH＝1.2时，c（H2A）＝c（HA－），Ka1（H2A）＝＝10－1.2
③pH＝4.1时，c（HA－）＝c（A2－），Ka2（H2A）＝＝10－4.1
（2）水解常数的计算
①A－的水解常数：Kh＝＝＝1×10－9.24
②A2－的水解常数：Kh1＝＝＝1×10－9.9
③HA－的水解常数：Kh2＝＝＝1×10－12.8
（3）NaHA溶液
①溶液的酸碱性：溶液呈酸性（Ka2＞Kh2）
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（HA－）＞c（A－）＞c（A2－）＞c（H2A）＞c（H+）＞c（OH－）
【变式演练】
1．（2022·辽宁省选择考）甘氨酸（NH2CH2COOH）是人体必需氨基酸之一、在25℃时，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数【如δ（A2－）＝与溶液pH关系如图】。下列说法错误的是（ ）。
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表NH2CH2COO－
C．NH3+CH2COO－+H2ONH3+CH2COOH+OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2（NH3+CH2COO－）＜c（NH3+CH2COOH）·c（NH2CH2COO－）
【解析】选D。NH2CH2COOH中存在－NH2和－COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A正确；氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a表示NH3+CH2COOH的分布分数随溶液pH的变化，曲b表示NH3+CH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示NH2CH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，故B正确；NH3+CH2COO－+H2ONH3+CH2COOH+OH－的平衡常数K＝，25℃时，根据a，b曲线交点坐标（2.35，0.50）可知，pH＝2.35时，c（NH3+CH2COO－）＝c（NH3+CH2COOH），则K＝c（OH－）＝＝10－11.65，故C正确；由C项分析可知，＝，根据b，c曲线交点坐标坐标（9.78，0.50）分析可得电离平衡NH3+CH2COO－+H2ONH3+CH2COOH+OH－的电离常数为K1＝10－9.78，＝＝，则×＝×＝＝＜1，即c2（NH3+CH2COO－）＞c（NH3+CH2COOH）·c（NH2CH2COO－），故D错误。
2．（2020·全国Ⅰ卷·13）以酚酞为指示剂，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。［比如A2－的分布系数：δ（A2－）＝］
下列叙述正确的是（ ）。
A．曲线①代表δ（H2A），曲线②代表δ（HA－）
B．H2A溶液的浓度为0.2000mol·L－1
C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2
D．滴定终点时，溶液中c（Na+）＜2c（A2－）+c（HA－）
【解析】选C。根据分析，曲线①代表δ（HA－），曲线②代表δ（A2－），A错误；当加入40.00mLNaOH溶液时，溶液的pH发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应2NaOH+H2ANa2A+2H2O，c（H2A）＝＝0.1000mol·L－1，B错误；根据曲线当δ（HA－）＝δ（A2－）时溶液的pH＝2，则HA－的电离平衡常数Ka＝＝c（H+）＝1×10－2，C正确；用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH范围为8.2~10，终点时溶液呈碱性，c（OH－）＞c（H+），溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）＝2c（A2－）+c（HA－）+c（OH－），则c（Na+）＞2c（A2－）+c（HA－），D错误。
3．（2020·山东等级考）25℃时，某混合溶液中c（CH3COOH）+c（CH3COO－）＝0.1mol·L－1，lgc（CH3COOH）、lgc（CH3COO－）、lgc（H+）和lgc（OH－）随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是（ ）。
A．O点时，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－）
B．N点时，pH＝－lgKa
C．该体系中，c（CH3COOH）＝mol·L－1
D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大
【解析】选BC。根据图象分析可知，随着pH的升高，氢氧根离子和醋酸根离子浓度增大，氢离子和CH3COOH浓度减小，又pH＝7的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知，图中各曲线代表的浓度分别是曲线1为lgc（CH3COO－）随pH的变化曲线，曲线2为lgc（H+）随pH的变化曲线，曲线3为lgc（OH－）随pH的变化曲线，曲线4为lgc（CH3COOH）随pH的变化曲线。根据上述分析可知，O点为曲线2和曲线3的交点，对应的pH＝7，应该得出的结论为c（H+）＝c（OH－），故A错误；N点为曲线1和曲线4的交点，lgc（CH3COO－）＝lgc（CH3COOH），即c（CH3COO－）＝c（CH3COOH），因Ka＝，代入等量关系并变形可知pH＝－lgKa，故B正确；c（CH3COO－）+c（CH3COOH）＝0.1mol·L－1，则c（CH3COO－）＝0.1mol·L－1－c（CH3COOH），又Ka＝，联立两式消去c（CH3COO－）并化简整理可得出，c（CH3COOH）＝mol·L－1，故C正确；醋酸根离子的水解平衡为CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－，pH由7到14的变化过程中，碱性不断增强，c（OH－）不断增大，则不利于醋酸根离子的水解平衡，会使其水解程度减小，故D错误。
1．（安徽省蚌埠市2022届高三一模）常温下向100mL蒸馏水中滴入10mL5mol·L－1HA溶液，利用传感器测得溶液中c（H+）和温度随着加入HA溶液体积的变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是（ ）。
A．HA是强酸
B．a～b段，HA电离放热，使溶液温度升高
C．c～d段，c（H+）增大，HA电离程度增大
D．c点时，加入等体积等浓度的NaOH溶液，则c（Na+）＝c（A－）+c（HA）
【解析】选D。根据图像可知，随着加入HA的量不断增大，溶液中氢离子浓度增长速率不断减缓，说明HA是弱酸，A错误；a～b段，HA电离吸热，但离子与水结合形成水合离子放热，使溶液温度升高，B错误；c～d段，c（H+）增大，HA电离平衡逆向移动，HA电离程度减小，C错误；c点时，加入等体积等浓度的NaOH溶液，根据物料守恒，c（Na+）＝c（A－）+c（HA），D正确。
2．（2021~2022学年四川内江高三3月模拟）向xmL0.01mol·L－1氨水中滴加等物质的量浓度的H2SO4溶液，测得混合溶液的pOH［pOH＝－lgc（OH－）］、温度随着加入的硫酸溶液体积的变化如图所示，下列说法正确的是（ ）。
A．x＝20
B．b点时溶液的pOH＝pH
C．c点对应的溶液中：c（SO42－）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH－）
D．a、b、d三点NH3·H2O的电离常数：K（b）＞K（d）＞K（a）
【解析】选D。b点时溶液温度最高，表明此时酸碱恰好反应完全，因1molH2SO4可与2molNH3·H2O反应，故x＝40，A项错误；恰好反应时生成（NH4）2SO4，溶液显酸性，B项错误；c点时溶液中的溶质为等物质的量的（NH4）2SO4与H2SO4，由于NH能水解，c（H+）＞c（SO42－）＞c（NH4+）＞c（OH－），C项错误；a、b、d三点的温度高低顺序为b＞d＞a，温度越高，NH3·H2O的电离常数越大，D项正确。
3．（贵州省遵义市2022届高三3月模拟）常温下，向20.00mL0.1mol/L氨水中滴入0.1mol/L盐酸，溶液中由水电离出的c（H+）的负对数［－1gc水（H+）］与所加盐酸体积的关系如图所示，下列说法不正确的是（ ）。
A．常温下，Kb（NH3·H2O）的数量级约为10－5
B．R到N、N到Q所加盐酸体积相等
C．R、Q两点对应溶液不都是中性的
D．N点有：c（NH3·H2O）+c（NH4+）＝0.05mol/L
【解析】选B。常温下，未加盐酸的氨水的－lgc水（H+）＝11，则该溶液中水电离出的c（H+）水＝c（OH－）水＝10－11mol/L，溶液中的H+全部来自于水的电离，即c（H+）＝c（H+）水＝10－11mol/L，则溶液中c（OH－）＝10－3mol/L，因为NH3•H2O的电离程度很小，则可以近似认为c（NH3•H2O）≈0.1mol/L，c（OH－）≈c（NH4+）≈10－3mol/L，因此Kb（NH3•H2O）＝＝1×10－5，所以A正确。R点氨水略过量，R→N加HCl消耗一水合氨，促进水的电离；N→Q加HCl，酸过量，抑制水的的电离，所以R到N、N到Q所加盐酸体积不相等，B错误。N点水电离出的H+浓度最大，说明N点已经全部是NH4Cl，因此Q点溶质为HCl和NH4Cl，溶液呈酸性，故而C是正确的，而与此同时，D选项，可以判断出N点溶液为0.05mol/L的NH4Cl溶液，故而根据物料守恒的原则，D选项是正确的。
4．（湖北省师大附中2022届高三4月教学质量测评）电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位（ERC）也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠含量，其电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．该滴定过程中不需任何指示剂
B．a点溶液中存在：c（Na+）＞c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）
C．b点溶液呈酸性
D．a到b之间存在：c（Na+）＜c（Cl－）
【解析】选D。根据信息可知，指示电极电位（ERC）的突跃点即为滴定终点，滴定过程中不需外加指示剂，A选项正确；根据图示，可知a点为第一个滴定终点，发生的化学反应为Na2CO3+HClNaCl+NaHCO3，溶液为等物质的量的NaCl和NaHCO3混合物，根据物料守恒有：c（Na+）＝c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）+c（Cl－），则c（Na+）＞c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3），B选项正确；b点接近于第二个滴定终点，盐酸不足，有极少量的NaHCO3剩余，发生的化学反应为NaHCO3+HClNaCl+CO2↑+H2O，溶液中主要为NaCl和H2CO3，溶液呈酸性，C选项正确；a点溶液中c（Na+）＞c（Cl－），第二个滴定终点，溶液中全部为NaCl，b点盐酸不足，则c（Na+）＞c（Cl－），所以a到b之间c（Na+）＞c（Cl－），D选项错误。
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5．（浙江省杭州2022届高三仿真模拟）常温下，一元弱碱甲胺（CH3NH2）的电离常数Kb≈4.0×10－4，lg5≈0.7。电解质溶液的电导率与离子浓度有关，电导率越大，溶液的导电能力越强。常温下，用0.02mol·L－1盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.02mol·L－1的NaOH溶液和CH3NH2溶液，利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列推断正确的是（ ）。
A．曲线Ⅰ代表NaOH的滴定曲线，H点对应的溶液中不存在电离平衡
B．G点对应的溶液中：c（Cl－）＞c（H+）＞c（CH3NH3+）＞c（OH－）
C．常温下，E、F点对应的溶液中水电离的c（H+）水·c（OH－）水＝1.0×10－14
D．常温下，F点对应的溶液的pH≈6.3
【解析】选D。曲线Ⅰ在滴定前电导率较大，说明对应的电解质溶液中离子浓度较大，氢氧化钠溶液和甲胺溶液的起始浓度相等，故曲线Ⅰ代表氢氧化钠的滴定曲线，H点对应的溶液中含有Na+、H+、Cl－、OH－、H2O，存在水的电离平衡，A错误；G点对应的溶液中溶质是CH3NH3Cl、HCl，酸碱中和滴定反应为CH3NH2+HCl＝CH3NH3Cl，则过量的HCl的物质的量是CH3NH3Cl的，弱碱阳离子水解程度很小，所以G点对应的溶液中离子浓度大小为c（Cl－）＞c（CH3NH3+）＞c（H+）＞c（OH－），B错误；E点对应的溶液为NaCl溶液，呈中性，F点对应的溶液为CH3NH3Cl溶液，呈酸性，CH3NH3+水解促进水的电离，故F点对应溶液中水电离的c（H+）·c（OH－）大于水的离子积，C错误；F点对应的溶液中酸碱恰好完全反应，溶液中溶质为CH3NH3Cl，浓度为0.01mol·L－1，溶液中存在水解平衡CH3NH3++H2OCH3NH2·H2O+H+，Kh＝＝＝2.5×10－11。设0.01mol·L－1CH3NH3Cl溶液中c（H+）＝xmol·L－1，则有Kh＝＝＝≈2.5×10－11，x≈5×10－7，得溶液的pH≈6.3，D正确。
6．（2022·河北省迁安高三4月联考）25℃时，0.1mol/LR2SO4溶液加水稀释，混合溶液中－lg与lg 的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．Kb（ROH）的数量级为10－6
B．P、Q点对应溶液中c（H+）的值：P＜Q
C．若将溶液无限稀释，溶液中c（R+）≈2c（SO42－）
D．相同条件下，若改为c（R2SO4）＝0.2mol/L，P点移至W点
【解析】选D。根据题目可知，R2SO4为强酸弱碱盐，P点时，lg ＝－8.0，即c（OH－）＝10－8mol/L，而－lg＝－2.3，即＝10－2.3。Kb（ROH）＝＝10－2.3×10－8＝10－5.7，即Kb（ROH）的数量级为10－6，A说法正确；lg 的值越大，c（OH－）越大，则氢离子浓度越小，故P、Q点对应溶液中c（H+）的值：P＜Q，B说法正确；若将溶液无限稀释，R+水解程度减小，则溶液接近中性，故溶液中c（R+）≈2c（SO42－），C说法正确；相同条件下，若改为c（R2SO4）＝0.2mol/L，c（OH－）增大，－lg减小，与P点移至W点的趋势不符，D说法错误。
7．（浙江省杭州市2022届高三下学期教学质量检测）常温下，将V0mL1.0mol·L－1HX和V0mL1.0mol·L－1HY两种酸溶液分别加水稀释至体积为VmL，稀释液pH与其体积变化的关系如图所示。下列说法正确的是（ ）。
A．HX和HY均为一元弱酸
B．常温下，浓度均为0.10mol·L－1的NaX和NaY溶液，溶液pH：NaX＜NaY
C．M、N两点对应溶液中一定存在：c（Y－）＝c（X－）+c（HX）
D．分别往M、N两点对应溶液中滴加1.0mol·L－1NaOH溶液至恰好完全反应，消耗NaOH溶液的体积相等
【解析】选D。lg+1＝1时，即1.0mol·L－1HY溶液pH＝0，则HY是强酸，故A错误；根据图示，稀释相同倍数，HX的pH变化小，HX是弱酸，酸性HY＞HX，常温下，浓度均为0.10mol·L－1的NaX和NaY溶液，溶液pH：NaY＜NaX，故B错误；M、N两点对应溶液，HY稀释倍数大于HX，所以c（Y－）＜c（X－）+c（HX），故C错误；M、N两点对应溶液中HX、HY的物质的量相等，分别往M、N两点对应溶液中滴加1.0mol·L－1NaOH溶液至恰好完全反应，消耗NaOH溶液的体积相等，故D正确。
8．（铜仁市2022年高三第三次模拟）已知：pKa＝－lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲线如下图所示（曲线上的数字为pH）。下列说法不正确的是（ ）。
A．a点所得溶液中：2c（H2SO3）+c（SO32－）＝0.1mol·L－1
B．b点所得溶液中：c（H2SO3）+c（H+）＝c（SO32－）+c（OH－）
C．c点所得溶液中：c（Na+）＞3c（HSO3－）
D．d点所得溶液中：c（Na+）＞c（SO32－）＞c（HSO3－）
【解析】选A。H2SO3为弱酸，a点溶液中含硫的粒子有SO32－、HSO3－、H2SO3，a点溶液体积大于20mL，根据物料守恒有c（H2SO3）+c（SO32－）+c（HSO3－）˂0.1mol·L－1，a点所加氢氧化钠溶液体积小于20ml，所以和H2SO3反应产物为NaHSO3和H2SO3，根据H2SO3的Ka1＝c（HSO3－）×c（H+）/c（H2SO3），根据pKa1＝－lgKa1有Ka1＝10－1.85＝c（HSO3－）×10－1.85/c（H2SO3），所以c（HSO3－）＝c（H2SO3），带入物料守恒式子中有：2c（H2SO3）+c（SO32－）˂0.1mol·L－1，A错误。b点加入氢氧化钠溶液的体积为20mL，与H2SO3恰好生成NaHSO3，根据物料守恒有：c（Na+）＝c（SO32－）+c（HSO3－）+c（H2SO3），根据电荷守恒有：c（OH－）+2c（SO32－）+c（HSO3－）＝c（Na+）+c（H+），所以有：c（OH－）+2c（SO32－）+c（HSO3－）＝c（SO32－）+c（HSO3－）+c（H2SO3）+c（H+），故c（H2SO3）+c（H+）＝c（SO32－）+c（OH－），B正确。c点加入的氢氧化钠溶液大于20ml小于40ml，所以生成的溶质为Na2SO3和NaHSO3，根据c点溶液中H2SO3的第二步平衡常数，由pKa2＝7.19可得Ka2＝10－7.19，又根据Ka2＝c（SO32－）×c（H+）/c（HSO3－），c（H+）＝10－7.19，所以c（SO32－）＝c（HSO3－），又根据电荷守恒有c（Na+）+c（H+）＝c（OH－）+2c（SO32－）+c（HSO3－），所以有c（Na+）＝c（OH－）+3c（HSO3－）－c（H+），又因为c点呈碱性，c（OH－）＞c（H+），所以c（Na+）＞3c（HSO3－），C正确；d点恰好完全反应生成Na2SO3溶液，SO32－水解得到HSO3－，但是水解程度小，故有c（Na+）＞c（SO32－）＞c（HSO3－），D正确。
9．（2021年高三八省联考湖南卷）常温下，向20.00mL0.1000mol/L的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol/L的NaOH溶液，溶液中，lg随pH的变化关系如图所示（取lg5＝0.7）。
下列说法正确的是（ ）。
A．常温下，CH3COOH的电离常数为10－4.76
B．当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液20.00mL
C．溶液中水的电离程度大小：a＞b＞c
D．c点溶液中：c（Na+）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H+）
【解析】选AD。常温下，CH3COOH的电离常数为Ka＝，b点pH＝4.76时，＝0，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－），CH3COOH的电离常数等于c（H+）＝10－4.76，故A符合题意；根据分析，c点为CH3COONa，向20.00mL0.1000mol/L的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol/L的NaOH溶液20mL，为弱酸强碱盐，水解显碱性，此时溶液的pH＞7，故B不符合题意；酸碱抑制水的电离，弱酸强碱盐水解显碱性，促进水的电离，根据分析，a点为CH3COOH，b点为CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，c点为CH3COONa溶液，溶液中水的电离程度大小：c＞b＞a，故C不符合题意；c代表CH3COONa的溶液，由于醋酸根要水解，c（Na+）＞c（CH3COO－），但水解较微弱，c（CH3COO－）＞c（OH－），根据电荷守恒，c（Na+）+c（H+）＝c（CH3COO－）+c（OH－），c（Na+）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H+），故D符合题意。
10．（福建泉州市2021~2022学年高三上学期质检）工业上常用（NH4）2SO3溶液吸收废气中的SO2，室温下测得溶液中lgY［Y＝或］，与pH的变化关系如图所示。则下列说法一定错误的是（ ）。
A．通入少量SO2的过程中，直线Ⅱ中的N点向M点移动
B．α1＝α2一定等于45°
C．当对应溶液的pH处于1.81＜pH＜6.91时，溶液中的微粒浓度一定存在：c（HSO3－）＞c（SO32－）＞c（H2SO3）
D．直线Ⅱ中M、N点一定存在：c2（HSO3－）＜c（SO32－）·c（H2SO3）
【解析】选CD。通入少量二氧化硫的过程中，溶液的酸性增强，直线Ⅱ中的N点向M点移动，A正确；Ka1＝，则lgKa1＝lg+lgc（H+），lg＝lgKa1+pH，同理可得lg＝lgKa2+pH，故α1＝α2一定等于45°，B正确；由图像可知，当对应溶液的pH处于1.81＜pH＜6.91时，lg＜0，lg＞0，溶液中c（H2SO3）、c（SO32－）的大小无法确定，C错误；由于Ka1＞Ka2，＞，则c2（HSO3－）＞c（SO32－）·c（H2SO3），D错误。
11．（湘豫名校联考2023年11月高三一轮复习诊断）已知，25℃时K2Cr2O7溶液中存在以下平衡：
①Cr2O72－（aq）+H2O（l）2CrO42－（aq）+2H+（aq）K1＝3.27×10－15
②Cr2O72－（aq）+H2O（l）2HCrO4－（aq）K2＝3.0×10－2
③HCrO4－（aq）CrO42－（aq）+H+（aq）K
25℃时，0.1mol/LK2Cr2O7溶液中，lg随pH的变化关系如图所示（lg3.27＝0.52，10－0.78＝0.17）。下列说法错误的是（ ）。
A．0.1mol/LK2Cr2O7溶液中，加入少量的HI气体，c（Cr2O72－）增大
B．溶液颜色不再变化，可以判断该体系达到平衡
C．a点溶液中离子浓度关系：c（K+）＞c（CrO42－）＞c（Cr2O72－）＞c（H+）
D．反应③的化学平衡常数K＝
【解析】选A。0.1mol/LK2Cr2O7溶液呈酸性，具有较强的氧化性，加入少量的HI气体，会促使重铬酸根离子发生还原反应，c（Cr2O72－）减小，A错误；溶液颜色不再变化，可以判断该体系达到平衡，B正确；利用化学平衡常数推导公式：2pH＝pK+lg+lgc（CrO42－），代入数据可知c（CrO42－）＝10－0.78mol/L＝0.17mol/L，a点溶液中离子浓度关系：c（K+）＞c（CrO42－）＞c（Cr2O72－）＞c（H+），C正确；由题意知，①＝②+③×2，K1＝（K3）2×K2，所以K＝，D正确。
12．（江西省“红色十校”2022~2023学年高三上学期第一次联考）在烧杯中对0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温，后降温，溶液的pH与温度关系如图所示。下列说法正确的是（ ）。
A．a、d点溶液的pH不同原因可能是水的离子积不同
B．abe段pH减小的原因是升温抑制了SO32－水解
C．25℃时H2SO3的Ka2数量级为10－7
D．a点溶液中，Kw大于Ka1·Ka2
【解析】选C。a点、d点对应的温度相同，水的离子积相等，升温过程中，部分SO32－被氧化，故a点溶液c（SO32－）大于d点，c（SO32－）越大，溶液pH越大，A项错误；abe段表示升温，SO32－水解是吸热反应，升温，一方面促进SO32－水解，另一方面促进水的电离，pH降低的主要原因可能是水的离子积增大，B项错误；根据a点溶液pH＝9.66，pOH＝4.34，c（OH－）＝10－4.34：Kh1＝＝＝＝＝10－7.68，所以Ka2＝10－6.32＝100.68×10－7，C项正确；常温下，Kw＝10－14；由上述计算可知，电离平衡常数Ka1＞Ka2，则Ka1＞10－6.32，则Ka1·Ka2＞10－14，所以Ka1·Ka2＞Kw，D项错误。
13．（安徽A10联盟2023届高三开学摸底考）25℃时，用0.2mol·L－1盐酸滴定20mL0.2mol·L－1一元弱碱MOH溶液，所得溶液的pH与滴加盐酸体积的关系如图1所示；不同pOH［pOH＝－lgc（OH－）］时MOH溶液中不同形态的含M元素粒子的分布分数（）如图2所示。（已知：lg2＝0.3）
下列叙述正确的是（ ）。
A．该滴定实验可用酚酞作指示剂
B．Kb（MOH）的数量级为10－4
C．M点溶液中MOH的电离度［］约为
D．N点溶液中c（M+）+c（MOH）+c（H+）＝2c（Cl－）+c（OH－）
【解析】选C。恰好中和时生成的盐为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，应用甲基橙作指示剂，A错误；由图2可知，M+和MOH分布分数相等时，c（M+）＝c（MOH），pOH＝4.7，c（OH－）＝10－4.7mol/L，则Kb（MOH）＝10－4.7＝2×10－5，其数量级为10－5，，B错误；设A点溶液中c（M+）＝c（OH－）＝xmol·L－1，Kb＝＝＝2×10－5，x＝2×10－3mol·L－1，MOH的电离度＝＝，C正确；N点时加人HCl的体积是10.0mL，溶液为MCl、MOH等浓度的混合溶液，物料守恒可得c（M+）+c（MOH）＝2c（Cl－），由于混合液pH＞7，溶液显碱性，c（M+）+c（MOH）+c（H+）＜2c（Cl－）+c（OH－），D错误。
14．（2022~2023学年甘肃省张掖市高三上学期第一次诊断）已知H3PO4是一种三元中强酸。25℃时，向某浓度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加过程中各种含磷微粒的物质的量分数δ随溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．曲线2表示HPO42－，曲线4表示PO43－
B．25℃时，H3PO4的电离常数＝105.1
C．pH＝7.2时，溶液中由水电离出的c（H+）＝10－6.8mol·L－1
D．pH＝12.3时，溶液中5c（Na+）＝2c（H3PO4）+2c（H2PO4－）+2c（HPO42－）+2c（PO43－）
【解析】选D。起始时段附近浓度较高的为H3PO4，随着pH缓慢增大，溶液中H3PO4浓度降低，H2PO4－浓度增大；然后H2PO4－浓度降低，HPO42－浓度增大；然后HPO42－浓度降低，PO43－浓度增大，所以曲线1表示δ（H3PO4），曲线2表示δ（H2PO4－），曲线3表示δ（HPO42－），曲线4表示δ（PO43－），A正确；根据图象，溶液中c（H3PO4）＝c（H2PO4－）时，溶液的pH＝2.1，则H3PO4的电离常数K1＝＝c（H+）＝10－2.1；当溶液pH＝7.2时，溶液中c（H2PO4－）＝c（HPO42－），则H2PO4－的电离平衡常数K2＝＝c（H+）＝10－7.2，所以＝＝105.1，B正确；pH＝7.2时，溶液中δ（H2PO4－）＝δ（HPO42－），则c（H2PO4－）＝c（HPO42－），溶液呈碱性，说明溶液以水解为主，促进了水的电离，溶液中氢氧根离子来自水的电离，则水电离的c（H+）＝mol/L＝10－6.8mol/L，C正确；当溶液pH＝12.3时，溶液中δ（H2PO4－）＝δ（PO43－），则c（HPO42－）＝c（PO43－），即c（Na3PO4）＝c（Na2HPO4），根据物料守恒可得：2c（Na+）＝5c（H3PO4）+5c（H2PO4－）+5c（HPO42－）+5c（PO43－），D错误。
15．（2023年1月浙江省选考仿真模拟卷C）常温下，向10mL一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入0.1mol/L的氨水，反应过程中－lgc（Ag+）或－lg｛c［Ag（NH3）2］+｝与加入氨水体积的关系如图所示。下列说法不正确的是（ ）。
A．NH4+的浓度：b点小于m点
B．原硝酸银溶液的浓度是0.1mol/L
C．m点：c（NO3－）－c（Ag+）－c（NH4+）＜10－2mol/L
D．a→c的过程中，溶液pH始终增大
【解析】选A。向10mL一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入0.1mol•L－1的氨水，首先发生反应：Ag++NH3•H2OAgOH↓+NH4+，然后发生反应AgOH+2NH3•H2O［Ag（NH3）2］++2H2O+OH－；b点－1gc（Ag+）达到最大值，可认为此时Ag+与NH3•H2O恰好完全反应生成AgOH沉淀和硝酸铵，b点后氨水过量生成［Ag（NH3）2］+。A项，b点溶液溶质为NH4NO3，b到m过程发生反应AgOH+2NH3•H2O［Ag（NH3）2］++2H2O+OH－，随着氨水的加入，并没有引入铵根离子，虽然溶液碱性增强铵根离子的水解受到促进，但是溶液体积增加导致铵根离子的浓度仍然减小，即b点铵根离子的浓度大于溶液m点铵根离子的浓度，A错误；B项，b点完全反应，此时加入的氨水为10mL，氨水的浓度0.1mol/L，原硝酸银溶液也为10mL，根据方程式Ag++NH3•H2OAgOH↓+NH4+可知，硝酸银溶液的浓度为0.1mol/L，B正确；C项，m点溶液存在电荷守恒c（OH－）+c（NO3－）＝c（Ag+）+c［Ag（NH3）2+］+c（NH4+）+c（H+），此时加入了过量的氨水，溶液应呈碱性，则有：c（NO3－）－c（Ag+）－c（NH4+）＝c［Ag（NH3）2+］+c（H+）－c（OH－）＝10－2+c（H+）－c（OH－）＜10－2mol/L，C正确；D项，a→c的过程中，溶液中不断加入碱氨水，溶液碱性一直增加，pH始终增大，D正确。
16．（2023年1月浙江省选考仿真模拟卷C）常温下，用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mL未知浓度的一元碱BOH溶液。溶液中，pH、B+的分布系数δ随滴加盐酸体积VHCl的变化关系如图所示。［比如B+的分布系数：δ（B+）＝］
下列叙述正确的是（ ）。
A．滴定时，可以选择酚酞作指示剂
B．BOH的电离常数Kb＝1.0×10−6
C．滴定过程中，水的电离程度：n＜m＜p
D．p点溶液中，粒子浓度大小为c（Cl－）＞c（B+）＞c（BOH）
【解析】选D。A项，根据题图可知BOH为一元弱碱，该实验是用强酸（HCl）滴定弱碱BOH，当滴定达到终点时，反应产生的溶质BCl为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，故应该选择酸性范围内变色的指示剂甲基橙作指示剂，实验误差较小，而不应该使用碱性范围内变色酚酞为指示剂，A错误；B项，滴定达到终点时消耗HCl的体积是20.00mL，根据反应方程式HCl+BOHBCl+H2O，n（BOH）＝n（HCl），由于二者的体积相同，故二者的浓度相等，c（BOH）＝0.1000mol/L。开始滴定时溶液pH＝11，则c（OH－）＝10－3mol/L，则根据BOHB++OH－，可知c（B+）＝0.1000mol/L，故BOH的电离平衡常数Kb＝＝≈10－5mol/L，B错误；C项，向BOH中滴加HCl，溶液的碱性逐渐减弱，碱电离产生的OH－对水电离的抑制作用逐渐减弱，则在恰好中和前，水电离程度逐渐增大，因此水电离程度：m＜n＜p，C错误；D项，p点时恰好中和反应产生BCl，该盐是强酸弱碱盐，B+发生水解反应产生BOH而消耗，则粒子浓度c（Cl－）＞c（B+），盐水解程度十分微弱，盐水解产生的微粒浓度小于盐电离产生的两种浓度，则微粒浓度：c（B+）＞c（BOH），因此该溶液中微粒浓度大小关系为：c（Cl－）＞c（B+）＞c（BOH），D正确。
17．（温州市普通高中2023届高三第一次适应性考试）25℃时，分别向20mL浓度均1.0mol·L−1的CH3COOH、CH3COONa溶液中逐滴加入浓度均1.0mol·L−1NaOH、HCl溶液VmL，溶液的pH与lgY［Y＝或］的关系如图所示。下列说法不正确的是（ ）。
A．曲线①中的Y＝
B．当pH＝4.74时，恒有关系：c（H+）+c（Na+）＝c（OH−）+c（CH3COOH）
C．当滴入体积V＝10mL时，溶液pH＞4.74
D．25℃时，1.0mol·L−1的CH3COONa的pH＝9.37
【解析】选B。pH越大，H+浓度越小，从而促进CH3COOH的电离，抑制CH3COO－的水解，所以溶液中c（CH3COOH）减小，c（CH3COO－）增大，则增大，减小，所以曲线①中的Y＝，②中的Y＝，A正确；据图可知pH＝4.74时，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－），若是CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液，由电荷守恒可得c（H+）+c（Na+）＝c（OH−）+c（CH3COOH），但若是向CH3COONa溶液中滴加HCl溶液，有电荷守恒可得c（H+）+c（Na+）＝c（OH−）+c（Cl－）+c（CH3COOH），B错误；若V＝10mL，则溶液中的溶质均为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，Ka＞Kh，所以CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以c（CH3COOH）＜c（CH3COO－），则＜，据图可知此时pH＞4.74，C正确；设25℃时，1.0mol·L−1的CH3COONa的溶液中c（OH－）＝x，则c（CH3COOH）＝c（OH－）＝x，Kh＝＝＝10－9.26，解得x≈10－4.63mol/L，所以c（H+）＝10－9.37mol/L，pH＝9.37，D正确。
18．（2022年银川第二次模拟）配离子的稳定性可用K不稳衡量，例如［Ag（NH3）2］+的K不稳＝。在一定温度下，向0.1mol/L硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag++2NH3［Ag（NH3）2］+。溶液中pNH3与δ（X）的关系如图其中pNH3＝－1g［c（NH3）］、δ（X）＝（X代表Ag+或［Ag（NH3）2］+）。下列说法正确的是（ ）。
A．图中δ1代表的是δ（［Ag（NH3）2］+）
B．向溶液中滴入稀硝酸，δ（Ag+）减小
C．该溶液中c（NH4+）+c（H+）＝c（OH－）
D．该温度时，K不稳（［Ag（NH3）2］+）＝107.3
【解析】选C。pNH3越大即c（NH3）越小，则越大，δ（Ag+）＝越大，故δ1代表的是δ（Ag+），故A选项错误；向体系中滴入硝酸，c（NH3）减小、δ（Ag+）增大，故B选项错误；溶液电荷守恒c（Ag+）+c（［Ag（NH3）2］+）+c（NH4+）+c（H+）＝c（OH－）+c（NO3－）、物料守恒c（Ag+）+c（［Ag（NH3）2］+）＝c（NO3－），两式整理得c（NH4+）+c（H+）＝c（OH－），故C选项正确。选取a点即δ（Ag+）＝δ（［Ag（NH3）2］），K不稳＝＝（10－3.65）2＝10－7.3，故D选项错误。
19．（宁夏石嘴山2022届高三年级第三次模拟）常温下，用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L丙酮酸（CH3COCOOH）溶液，滴定过程中pH及电导率随加入NaOH溶液的体积变化曲线如图。下列说法正确的是（ ）。
A．水的电离程度：b＞c
B．曲线Ⅱ为电导率曲线
C．b点溶液中：2c（OH－）+c（CH3COCOO－）＝2c（H+）+c（CH3COCOOH）
D．若a＝1.7，则CH3COCOOH的电离常数Ka的数量级为10－2（已知10－1.7＝0.02）
【解析】选C。b点为氢氧化钠和丙酮酸反应的一半点，溶液中含等物质的量的丙酮酸和丙酮酸钠，c点为氢氧化钠和丙酮酸恰好完全反应点，溶液中只有丙酮酸钠，而酸抑制水的电离，盐水解促进水的电离，因此水的电离程度：b＜c，A错误；由分析可知，曲线I为电导率曲线，曲线II为pH曲线，B错误；b点为氢氧化钠和丙酮酸反应的一半点，溶液中含等物质的量的丙酮酸和丙酮酸钠，溶液中存在电荷守恒：c（H+）+c（Na+）＝c（CH3COCOO－）+c（OH－），物料守恒：c（CH3COCOO－）+c（CH3COCOOH）＝2c（Na+），两式联立消去c（Na+）可得质子守恒：2c（OH－）+c（CH3COCOO－）＝2c（H+）+c（CH3COCOOH），C正确；a＝1.7，c（H+）＝10－1.7mol/L＝0.02mol/L，CH3COCOOH的电离方程式为：CH3COCOOHCH3COCOO－+H+，CH3COCOOH的电离常数Ka＝＝＝410－3 mol/L，数量级为10－3，D错误。
20．（2022·福建龙岩高三4月模拟）常温下，将NaOH溶液滴加到含等物质的量浓度的HX、HY的混合溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。已知，常温下Ka（HX）＝3.2×10－5，下列叙述错误的是（ ）。
A．L1表示的是HY的变化关系
B．常温下，Ka（HX）＞Ka（HY）
C．当混合溶液呈中性时，c（Na+）＝c（Y－）+c（X－）
D．当混合溶液呈中性时，c（Na+）＞c（Y－）＞c（X－）＞c（OH－）＝c（H+）
【解析】选D。若L1表示的是HY的变化关系，则L2表示的是HX的变化关系，当pH＝5.0时lg＝0.5，则＝100.5，Ka（HX）＝＝10－5100.53.2×10－5，符合题意，选项A正确；常温下，当pH＝5.0时Ka（HX）＝＝10－5100.53.2×10－5，lg＝－2，＝10－2，Ka（HY）＝＝10－510－2＝10－7，故Ka（HX）＞Ka（HY），选项B正确；根据电荷守恒知混合溶液中存在c（Na+）+c（H+）＝c（Y－）+c（X－）+c（OH－），当混合溶液呈中性时c（H+）＝c（OH－），故c（Na+）＝c（Y－）+c（X－），选项C正确；将NaOH溶液滴加到含等物质的量浓度的HX、HY的混合溶液中，根据上述分析可知Ka（HX）＞Ka（HY），c（X－）＞c（Y－），选项D错误。
专题21 电解质溶液图像分析
目录
一、热点题型归纳………………………………………………………………………………………………………1
【题型一】溶液稀释图像………………………………………………………………………………………………1
【题型二】水电离度图像………………………………………………………………………………………………4
【题型三】物质滴定曲线………………………………………………………………………………………………6
【题型四】浓度比型图像………………………………………………………………………………………………9
【题型五】分布系数图像………………………………………………………………………………………………12
二、最新模考题组练……………………………………………………………………………………………………16
【题型一】溶液稀释图像
【典例分析】
【典例1】（河南省名校联盟2021～2022学年高三3月联考）常温时，浓度均为1mol·L－1的CH3NH2和NH2OH两种碱溶液，起始时的体积都为10mL。分别向两溶液中加水进行稀释，所得曲线如图所示（V表示溶液的体积），pOH＝－lg［c（OH－）］。下列说法正确的是（ ）。
A．当两溶液均稀释至lg＝5时，溶液中水的电离程度：NH2OH＜CH3NH2
B．常温下，用盐酸滴定NH2OH时，可用酚酞作指示剂
C．CH3NH3Cl溶液中存在关系：2c（H+）+c（CH3NH3+）＝c（CH3NH2）+2c（OH－）+c（Cl－）
D．等浓度的CH3NH3Cl和NH3OHCl的混合溶液中离子浓度大小关系为：c（NH3OH+）＞c（CH3NH3+）
【解析】选C。根据图示，二者稀释相同的倍数，NH2OH的pOH值大于CH3NH2溶液，pOH越小，碱性越强，则NH2OH的碱性弱于CH3NH2。当两溶液均稀释至lg＝5时，NH2OH的pOH值大于CH3NH2溶液，pOH越小，碱性越强，对水的电离抑制作用越大，则溶液中中水的电离程度：NH2OH＞CH3NH2，故A错误；常温下，用盐酸滴定NH2OH达到终点时生成的NH3OHCl为酸性，应用甲基橙作指示剂，故B错误；CH3NH3Cl溶液中存在电荷守恒：c（H+）+c（CH3NH3+）＝c（OH－）+c（Cl－），质子守恒式为：c（H+）＝c（CH3NH2）+c（OH－），两式相加可得：2c（H+）+c（CH3NH3+）＝c（CH3NH2）+2c（OH－）+c（Cl－），故C正确；1mol·L－1的CH3NH2比1mol·L－1的NH2OH的pOH小，即碱性强，根据水解规律，越弱越水解，NH3OH+的水解程度大，所以浓度相同的CH3NH3Cl和NH3OHCl的混合溶液中离子浓度大小关系：c（NH3OH+）＜c（CH3NH3+），故D错误。
【提分秘籍】
一、一强一弱溶液稀释的图像
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸稀释图像
（1）稀释过程中，盐酸的pH变化幅度大（斜率大）
（2）加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
（3）加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
（4）无限稀释，溶液的pH无限接近于7
（5）稀释过程中，水的电离程度变大
2．相同体积、相同pH的盐酸、醋酸稀释图像
（1）稀释过程中，盐酸的pH变化幅度大（斜率大）
（2）加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
（3）加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
（4）无限稀释，溶液的pH无限接近于7
（5）稀释过程中，水的电离程度变大
二、pH与稀释后溶液体积变化的线性关系
1．酸溶液稀释（Va、Vb为稀释前的体积，V为稀释后的体积）
（1）HY为强酸、HX为弱酸
（2）a、b两点的溶液中：c（X－）＝c（Y－）
（3）水的电离程度：d＞c＞a＝b
2．碱溶液稀释（Va、Vb为稀释前的体积，V为稀释后的体积）
（1）MOH为强碱、ROH为弱碱
（2）c（ROH）＞c（MOH）
（3）水的电离程度：a＞b
【变式演练】
1．（2019·天津高考）某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是（ ）。
A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B．溶液中水的电离程度：b点＞c点
C．从c点到d点，溶液中保持不变（其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子）
D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n（Na+）相同
【解析】选C。酸越弱，稀释越能促进电离，稀释后pH变化小，曲线Ⅰ代表醋酸，A错误；两种酸溶液，pH越小酸性越强，水的电离程度越小，c点水电离程度大于b点，B错误；c、d的温度相同，＝＝，其中Ka表示酸的电离平衡常数，由于水的离子积常数和酸的电离平衡常数均只与温度有关，该比值不变，C正确；二者酸的pH相同，但酸的浓度不同，体积相同的两种酸溶液，需要NaOH的物质的量不同，D错误。
2．（2022·浙江金华高三3月阶段练习）常温下，分别取未知浓度的MOH和HA溶液，加水稀释至原体积的n倍。稀释过程中，两溶液pH的变化如下图所示。下列叙述正确的是（ ）。
A．MOH为弱碱，HA为强酸
B．水的电离程度：X＝Z＞Y
C．若升高温度，Y、Z点对应溶液的pH均不变
D．将X点溶液与Z点溶液等体积混合，所得溶液呈碱性
【解析】选B。纵坐标为物质的量的倍数取对数，HA从pH＝4到pH＝5稀释了100倍，所以HA为弱酸，MOH的pH从10到9稀释了10倍，所以MOH为强碱，故A错误；水的电离度受溶液中酸电离出的H+浓度或者碱电离出的OH－浓度影响，X点pH＝5时，c（H+）水＝mol/L＝10－9mol/L，Z点c（H+）水＝10－9mol/L，Y点c（H+）水＝10－10mol/L，所以水的电离度X＝Z＞Y，故B正确；升温水的离子积会增大，溶液的pH值会发生变化，故C错误；HA为弱酸，MOH为强碱，X点和Z点相比，HA的溶液浓度大于MOH，所以等体积混合后溶液应该呈酸性，故D错误。
3．（2022~2023学年湖南醴陵高三11月模拟）浓度均为0.10mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是（ ）。
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c（OH－）相等
D．当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大
【解析】选D。A项，0.10mol·L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c（OH－）相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c（M+）不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROHR++OH－向右移动，c（R+）增大，所以减小，错误。
【题型二】水电离度图像
【典例分析】
【典例2】（广东省东莞市2022届高三上学期期末）窒温下，向20mL0.10mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入0.10mol/LNaOH溶液，溶液中由水电离出H+浓度的负对数［－lgc（H水+）］与所加NaOH溶液体积关系如图所示。（忽略溶液混合引起的体积变化）。下列说法错误的是（ ）。
A．室温下，醋酸的电离常数约为1.0×10－5
B．c、e两点溶液：c点显中性，e点显碱性
C．d点溶液中：c（Na+）+c（CH3COO－）＝0.05mol/L
D．b、f点溶液中均有：c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）
【解析】选C。0.10mol/LCH3COOH溶液，［－lgc（H+）水］＝11，c（H+）＝10－3mol/L，醋酸的电离常数约为Ka＝＝1.0×10－5，选项A正确；d点酸碱恰好完全反应生成CH3COONa，溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则醋酸应该稍微过量，c点醋酸过量、e点NaOH过量，则c点溶液呈中性、e点溶液呈碱性，选项B正确；d点酸碱恰好完全反应生成CH3COONa，混合溶液体积是醋酸或NaOH溶液体积的2倍，则浓度是原来一半，根据物料守恒得c（Na+）+c（CH3COO－）+c（CH3COOH）＝0.1mol/L，c（CH3COOH）很小，故c（Na+）+c（CH3COO－）＞0.05mol/L，选项C错误；点加入n（NaOH）是醋酸的一半，则混合溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa，CH3COOH抑制水电离、CH3COONa促进水电离，根据图知，水的电离出的c（H+）＜10－7mol/L，水的电离被抑制，说明CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，则溶液中存在c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）；f点溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COONa、NaOH，故存在c（CH3COO－）＞c（CH3COOH），选项D正确。
【提分秘籍】
1．不同温度下水溶液中c（H+）与c（OH－）的变化曲线
（1）A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大
（2）D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14
（3）AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点都有c（H+）＜c（OH－）
2．水电离出的c（H+）水和c（OH－）水图像
（1）c(H+)水和c(OH－)水的关系：在任何情况下都相等
（2）溶液对水的电离度的影响
①酸和碱抑制水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越小
②弱盐促进水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越大
（3）化学反应过程中c(H+)水的变化
①酸和碱反应过程中，恰好中和时，c(H+)水最大
②强酸滴定弱酸盐过程中，c(H+)水变小
③强碱滴定弱碱盐过程中，c(H+)水变小
（4）水电离出的氢离子浓度和溶液pH的关系
①c(H+)水＝10－5mol·L－1，pH＝5（酸盐溶液）或9（碱盐溶液）
②c(H+)水＝10－10mol·L－1，pH＝10（碱溶液）或4（酸溶液）
③c(H+)水＝10－7mol·L－1，该溶液对水的电离不促进也不抑制，溶液可能呈酸性、碱性和中性
混合液
溶液酸碱性
NH3·H2O和NH4Cl
中性
CH3COOH和CH3COONa
中性
NaOH和Na2CO3
碱性
NH4Cl和HCl
酸性
（5）实例：盐酸滴定氨水中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化图
①a点：溶液中全部是NH3·H2O，pH＝11
②b点：NH3·H2O和NH4Cl的混合物，溶液呈中性
③c点：恰好中和点，全部是NH4Cl溶液，溶液呈酸性
④d点：NH4Cl和HCl的混合物，溶液呈酸性
【变式演练】
1．常温下，在体积均为20mL，浓度均为0.1mol/L的HX溶液、HY溶液中分别滴加0.1mol/L的NaOH溶液，所得溶液中pH水＝7［－lgc水（H+）］与滴加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的（ ）。
A．NaX溶液中存在平衡X－+H2OHX+OH－
B．D点时c（Na+）＝c（Y－）＞c（H+）＝c（OH－）
C．常温下用蒸馏水分别稀释B、D点溶液，pH都增大
D．常温下，HY的电离常数约为3.3×10－8
【解析】选D。由题图可知，往题给HX溶液中加入20mL同浓度的NaOH溶液，得到的NaX溶液中pH水＝7，说明HX为强酸，故NaX溶液中不存在水解平衡，A错误；D点对应的溶液中溶质为NaY、NaOH，溶液呈碱性，c（H+）＜c（OH－），c（Na+）＞c（Y－），B错误；B点溶液为酸性溶液，加入蒸馏水稀释后，c（H+）减小，pH增大，而D点溶液为碱性溶液，加入蒸馏水稀释后c（OH－）减小，pH减小，故C错误；利用A点对应数据计算HY的电离常数，此时溶液中溶质为NaY、HY，c（H+）＝c（OH－）＝1×10－7mol/L，根据电荷守恒得溶液中c（Na+）＝c（Y－）＝×0.1mol/L＝0.02mol/L，c（HY）＝（×0.1－0.02）mol/L ＝0.06mol/L，Ka（HY）＝＝≈3.3×10－8，故D正确。
2．（2022年福建省福州市4月模拟）常温下，在新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中水电离出的的c（H+）与NaOH溶液的体积之间的关系如图所示，下列推断正确的是（ ）。
A．可用pH试纸测定E点对应溶液，其pH＝3
B．G点对应溶液中：c（Na+）＞c（Cl－）＞c（ClO－）＞c（OH－）＞c（H+）
C．H、F点对应溶液中都存在：c（Na+）＝c（Cl－）+c（ClO－）
D．常温下加水稀释H点对应溶液，溶液的pH增大
【解析】选B。E点新制氯水溶液，溶液显酸性，由水电离出的c水（H+）＝10－11mo/L，溶液中OH－完全是由水电离出来的，所以c（OH－）＝c水（H+）＝10－11mo/L，则溶液中c（H+）＝＝10－3mol/L，则溶液pH＝3，但新制氯水有漂白性，不能用pH试纸测量其pH，应该用pH计。选项A错误；G点，氯水与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的NaCl、NaClO，ClO－水解使溶液呈弱碱性，所以有c（Na+）＞c（Cl－）＞c（ClO－）＞c（OH－）＞c（H+）。选项B正确；F点对应溶液中溶质为NaCl、NaClO和NaOH，根据电荷守恒可知：c（Na+）+c（H+）＝c（OH－）+c（Cl－）+c（ClO－），此时溶液为碱性，则c（OH－）＞c（H+），所以c（Na+）＞c（Cl－）+c（ClO－）。选项C错误；加水稀释H点对应的溶液，H点为碱性溶液，加水稀释时促使溶液的碱性减弱，所以pH降低。选项D错误。
3．（山东省百所名校2022届高三下学期4月份联考）常温下，用0.1mol·L－1的盐酸滴定20mL0.1mol·L－1NaCN溶液时，溶液中由水电离出的H+浓度的负对数［―lgc水（H+）］与滴加的盐酸体积［V（HCl）］的关系如图所示。甲基橙的变色范围见下表。
溶液pH
＜3.1
3.1~4.4
＞4.4
颜色
红色
橙色
黄色
下列叙述正确的是（ ）。
A．常温下，Kh（CN－）的数量级为10－5
B．常温下，0.1mol·L－1的HCN溶液使甲基橙试液显红色
C．浓度均为0.1mol·L－1的HCN和NaCN混合溶液中：c（HCN）＞c（CN－）
D．B点对应溶液中：c（H+）＝c（OH－）+c（HCN）+c（CN－）
【解析】选AC。由图像可知，0.1mol·L－1的NaCN溶液中的H+全部是由水电离出的，―lgc水（H+）＝2.9，则水电离出的c水（H+）＝10－2.9mol/L，则溶液中c（OH－）＝10－2.9mol/L，CN－+H2OHCN+OH－，Kh＝≈＝10－4.8＝100.2×10－5，因为1＜100.2＜10，则Kh（CN－）的数量级为10－5，A项正确，Ka＝≈＝＝＝10－9.2，得出c（H+）＝10－5.1mol/L，即pH＝5.1，甲基橙的变色范围是pH＜3.1为红色，pH＞4.4为黄色，pH＝3.1~4.4为橙色，故0.1mol·L－1的HCN溶液使甲基橙试液显黄色，B项错误；因为Kh（CN－）＞Ka（HCN），CN－的水解程度大于HCN的电离程度，所以此时溶液中c（HCN）＞c（CN－），C项正确；B点对应的溶液中溶质为等物质的量浓度的HCN、NaCl和HCl，根据电荷守恒c（H+）+c（Na+）＝c（OH－）+c（CN－）+c（Cl－），根据物料守恒：c（Cl－）＝c（Na+）+c（CN－）+c（HCN），两式联立：c（H+）＝c（OH－）+c（HCN）+2c（CN－），D项错误。
【题型三】物质滴定曲线
【典例分析】
【典例3】（河北省邯郸市2022~2023学年高三上学期摸底）常温下，向10mL0.1mol·L－1的甘氨酸盐酸盐（化学式为HOOCCH2NH3Cl）中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液，滴定过程中溶液的pH与NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。已知：甘氨酸盐酸盐与溶液的NaOH反应过程为：H3N+CH2COOHH3N+CH2COO－H2NCH2COO－，下列有关说法错误的是（ ）。
A．H3N+CH2COOH的电离平衡常数的数量级为10－3
B．NaOOCCH2NH3Cl溶液显酸性
C．pH=9.60时，c（H+）+c（H3N+CH2COOH）＞c（OH－）+c（H3N+CH2COO－）
D．pH=7时，溶液满足c（H2NCH2COO－）+c（H3N+CH2COOH）+c（H3N+CH2COO－）＝c（Cl－）
【解析】选CD。当氢氧化钠溶液体积为5mL时，甘氨酸盐酸盐溶液与氢氧化钠溶液反应得到等浓度的HOOCCH2NH3Cl和NaOOCCH2NH3Cl混合溶液，溶液中H3N+CH2COOH的浓度与H3N+CH2COO－的浓度几乎相等，H3N+CH2COOH的电离常数Ka＝≈c（H+）＝10－2.34，则电离平衡常数的数量级为10－3，故A正确；当氢氧化钠溶液体积为10mL时，甘氨酸盐酸盐溶液与氢氧化钠溶液反应得到NaOOCCH2NH3Cl溶液，溶液pH为5.97，呈酸性，故B正确；当氢氧化钠溶液体积为15mL时，甘氨酸盐酸盐溶液与氢氧化钠溶液反应得到等浓度NaOOCCH2NH3Cl和NaOOCCH2NH2混合溶液，溶液pH为9.60，呈碱性，溶液中H3N+CH2COO－的浓度与H2NCH2COO－的浓度几乎相等，由电荷守恒关系c（H+）+c（H3N+CH2COOH）+c（Na+）＝c（OH－）+c（H3N+CH2COO－）+c（Cl－），又由c（Na+）＞c（Cl－）可知，溶液中c（H+）+c（H3N+CH2COOH）＜c（OH－）+c（H3N+CH2COO－），故C错误；由甘氨酸盐酸盐的化学式可知，反应过程中溶液中始终存在物料守恒关系c（H2NCH2COO－）+c（H3N+CH2COOH）+c（H3N+CH2COO－）+c（H2NCH2COOH）＝c（Cl－），故D错误。
【提分秘籍】
1．强弱对比型中和滴定曲线
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
（1）曲线起点不同。强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
（2）突跃点变化范围不同。强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应（强酸与弱碱反应）
（3）室温下pH＝7不一定是终点。强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7
2．酸碱中和滴定曲线
以室温时用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol·L－1HA溶液为例
（1）起始点：HA的单一溶液
①根据起点时的pH可以判断电解质的强弱
②根据起点时的pH可以计算弱酸（碱）的电离常数
（2）半中和点：HA和NaA等量混合
①酸性：HA的电离程度大于NaA的水解程度：c（A－）＞c（Na+）＞c（HA）＞c（H+）＞c（OH－）
②碱性：HA的电离程度小于NaA的水解程度：c（HA）＞c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H+）
（3）中和点：原溶液中溶质恰好完全反应生成NaA
①特点：溶液的温度最高；水的电离度最大
②溶液酸碱性：溶液显碱性
③微粒浓度的大小：c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）
（4）中性点：判断酸或碱稍微过量
①溶液成分：NaA和少量的HA
②微粒浓度的大小：c（Na+）＝c（A－）＞c（OH－）＝c（H+）
（5）半过量点：NaA+NaOH（2∶1）
①溶液酸碱性：NaOH溶液过量，溶液显碱性
②微粒浓度的大小：c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）
（6）倍过量点：NaA+NaOH（1∶1）
①溶液酸碱性：NaOH溶液过量，溶液显碱性
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（OH－）＞c（A－）＞c（HA）＞c（H+）
【变式演练】
1．（2021·湖南省选择考）常温下，用0.1000mol·L－1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L－1三种一元弱酸的钠盐（NaX、NaY、NaZ）溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是（ ）。
A．该NaX溶液中：c（Na+）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+）
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka（HX）＞Ka（HY）＞Ka（HZ）
C．当pH＝7时，三种溶液中：c（X－）＝c（Y－）＝c（Z－）
D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c（X－）+c（Y－）+c（Z－）＝c（H+）－c（OH－）
【解析】选C。由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c（Na+）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+），故A正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka（HX）＞Ka（HY）＞Ka（HZ），故B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c（X－）＞c（Y－）＞c（Z－），故C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c（Na+）+c（H+）＝c（X－）+c（Y－）+c（Z－）+c（Cl－）+c（OH－），由c（Na+）＝c（Cl－）可得：c（X－）+c（Y－）+c（Z－）＝c（H+）－c（OH－），故D正确。
2．（2021·浙江6月选考）取两份10mL 0.05mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸（或碱）体积的变化如图。
下列说法不正确的是（ ）。
A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3－的水解程度大于电离程度
B．a→b→c过程中：c（HCO3－）+2c（CO32－）+c（OH－）逐渐减小
C．a→d→e过程中：c（Na+）＜c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）
D．令c点的c（H+）+c（Na+）＝x，e点的c（H+）+c（Na+）＝y，则x＞y
【解析】选C。a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCO3－在溶液中电离使溶液呈酸性，HCO3－在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3－的水解程度大于电离程度，故A正确；由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c（HCO3－）+2c（CO32－）+c（OH－）＝c（H+）+c（Na+），滴加NaOH溶液的过程中c（Na+）保持不变，c（H+）逐渐减小，因此c（HCO3－）+2c（CO32－）+c（OH－）逐渐减小，故B正确；由物料守恒可知，a点溶液中c（Na+）＝c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3），向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c（Na+）＞c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3），故C错误；c点溶液中c（H+）+c（Na+）＝（0.05+10－11.3）mol/L，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c（H+）+c（Na+）＝（0.025+10－4）mol/L，因此x＞y，故D正确。
3．（2016·天津高考）室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1mol·L－1的三种酸（HA、HB和HD）溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是（ ）。
A．三种酸的电离常数关系：KHA＞KHB＞KHD
B．滴定至P点时，溶液中：c（B－）＞c（Na+）＞c（HB）＞c（H+）＞c（OH－）
C．pH＝7时，三种溶液中：c（A－）＝c（B－）＝c（D－）
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c（HA）+c（HB）+c（HD）＝c（OH－）－c（H+）
【解析】选C。浓度相同的三种酸，HA的pH最小，HD的pH最大，酸性越强电离常数越大，三种酸的电离常数HA的最大，HD的最小，A正确；P点时，中和百分数为50%，此时溶液中含等物质的量浓度的HB和NaB，由于溶液显酸性，所以HB电离大于B－的水解，则c（B－）＞c（Na+）＞c（HB）＞c（H+）＞c（OH－），B正确；pH＝7时，由于三种酸的电离常数不等，A－、B－、D－的水解程度不同，加入氢氧化钠的体积不同，虽然三种离子的浓度分别等于钠离子的浓度，但三种溶液中的钠离子的浓度不等，则c（A－）、c（B－）、c（D－）不等，C错误；当中和百分数为100%时，其中酸HA中的溶质是NaA，根据质子守恒得：c（OH－）＝c（H+）+c（HA），另外两种酸中存在c（OH－）＝c（H+）+c（HB），c（OH－）＝c（H+）+c（HD），将三种溶液混合有：c（HA）+c（HB）+c（HD）＝c（OH－）－c（H+），D正确。
【题型四】浓度比型图像
【典例分析】
【典例4】（2017·全国卷I）常温下将NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（ ）。
A．Ka2（H2X）的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中c（H＋）＞c（OH－）
D．当混合溶液呈中性时，c（Na＋）＞c（HX－）＞c（X2－）＞c（H+）＝c（OH－）
【解析】选D。己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1＝＞Ka2＝，所以当pH相等即氢离子浓度相等时lg＞lg，因此曲线N表示pH与lg的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取－0.6和4.8点，＝10－0.6mol·L－1，c（H＋）＝10－4.8mol·L－1，代入Ka2得到Ka2＝10－5.4，因此Ka2（H2X）的数量级为10－6，A正确；根据以上分析可知曲线N表示pH与lg的变化关系，B选项正确；曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点，＝100.6mol·L－1，c（H＋）＝10－5.0mol·L－1，代入Ka1得到Ka1＝10－4.4，因此HX－的水解常数Kh2＝＝＝1.0×10－9.6＜Ka2，所以NaHX溶液显酸性，即c（H＋）＞c（OH－），C选项正确；根据图像可知，当lg＝0时溶液呈酸性，因此当溶液呈中性时，lg＞0，即c（X2－）＞c（HX－），D选项错误。
【提分秘籍】
1．变形法：将分子和分母同乘以某个量，将其变成平衡常数的形式，从而确定该比值的相对大小
2．中和滴定中直线图像及分析
常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
（1）滴定原理：H2Y+OH－H2O+HY－、HY－+OH－H2O+Y2－
（2）滴定过程：随着NaOH的加入，c（H+）逐渐减小
①lg＝lg＝lg逐渐增大
②lg＝lg＝lg逐渐减小
（3）电离常数：找浓度相等点
①a点：lg＝0，c（H2Y）＝c（HY－），Ka1＝＝c（H+）＝10－1.3
②e点：lg＝0，c（HY－）＝c（Y2－），Ka2＝＝c（H+）＝10－4.3
（4）交点c的特殊性：lg＝lg，c（H2Y）＝c（Y2－）
（5）酸式盐NaHY的酸碱性：比较Ka2和Kh2的相对大小
①若Ka2＞Kh2，说明HY－的电离程度大于HY－的水解程度，溶液呈酸性
②若Ka2＜Kh2，说明HY－的电离程度小于HY－的水解程度，溶液呈碱性
③Kh2＝＝＝10－12.7＜Ka2＝10－4.3，说明NaHY呈酸性
【变式演练】
1．（赣州市2022年高三3月摸底考试）已知：p［］＝－lg［］。室温下，向20.00mL0.10mol·L－1一元弱酸HA溶液中逐滴加入0.10mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随着p［］变化关系如图所示（忽略混合时溶液体积变化）。下列说法正确的是（ ）。
A．Ka（HA）的数量级为104
B．b点处，加入NaOH溶液的体积小于10.00mL
C．c点处，x＝4.25
D．当加入10.00mLNaOH溶液时：c（H+）+2c（HA）+c（A－）＝0.1mol·L－1－c（OH－）
【解析】选B。a点坐标为（－1，3.75），即pH＝3.75时，p＝－1，Ka（HA）＝＝10－4.75，数量级为10－5，A错误；由A知，Ka（HA）＝10－4.75，Kh＝10－9.25，所以电离程度大于水解程度，若加入10mLNaOH，此时c（A－）＞c（HA），而b点c（A－）＝c（HA），所以NaOH小于10mL，B正确；C点pH＝7，即c（H+）＝10－7mol/L，又Ka（HA）＝＝10－4.75，所以＝10－2.25，x＝2.25，C错误；加入NaOH刚好为10mL，此时生成等量的HA和NaA，物料守恒c（A－）+c（HA）＝2c（Na+），电荷守恒可得c（A－）+c（OH－）＝c（Na+）+c（H+），物料守恒×2－电荷守恒可得3c（Na+）+c（OH－）＝c（A－）+c（H+）+2c（HA），此时溶液中c（Na+）＝＝＝mol/L，代入c（H+）+2c（HA）+c（A－）＝0.1mol·L－1+c（OH－），D错误。
2．（湖北省部分重点中学2022届高三第二次联考）三甲胺［N（CH3）3］是一元有机弱碱，简写为MOH。常温下，向20mL0.5mol/L的MOH溶液中滴加浓度为0.25mol/L的HCl溶液，溶液中lg、pOH［pOH＝－lgc（OH－）］中和率（中和率＝）的变化如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．MCl的水解常数为10－9.8
B．a点时，2c（Cl－）＜c（M+）+c（MOH）
C．c（M+）的浓度大小：d＞c
D．b点时，c（M+）＞c（Cl－）＞c（MOH）＞c（OH－）＞c（H+）
【解析】选C。据图可知，当lg＝0时，pOH＝4.2，即c（M+）＝c（MOH）时，c（OH－）＝10－4.mol/L，三甲胺的电离常数Kb＝＝10－4.2，则MCl的水解常数Kh＝＝＝10－9.8，A正确；a点中和率小于50%，即加入的2n（HCl）＜n（MOH），依据物料守恒得：2c（Cl－）＜c（M+）+c（MOH），B正确；c点溶液溶质为MCl，d点又在c的基础上加了盐酸溶质为MCl和HCl，虽然抑制了M+的水解，但同时也加了水，水的稀释对M+浓度影响更大，所以c（M+）的浓度大小：d＜c，C错误；b点中和率等于50%，依据电荷守恒可知c（Cl－）+c（OH－）＝c（M+）+c（H+），由于此时溶液中pOH＝4.8＜7，则溶液呈碱性，所以c（H+）＜c（OH－），则c（M+）＞c（Cl－），由于MCl的水解程度小于MOH的电离程度，所以有：c（M+）＞c（Cl－）＞c（MOH）＞c（OH－）＞c（H+），D正确。
3．（2022·黑龙江大庆高三3月模拟）用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定20mL等浓度的三元酸H3A，得到pH与V（NaOH）、lgX［X＝或或］的关系分别如图1、图2所示。
下列说法错误的是（ ）。
A．曲线I表示pH与lg的变化关系
B．由图1知中和Na2HA溶液时，未出现pH突跃
C．当体系中溶液的pH＝9时，＝1.8
D．当滴入20mLNaOH溶液时，c（Na+）＞c（H2A－）＞c（H+）＞c（HA2－）＞c（OH－）
【解析】选C。将NaOH溶液滴入H3A溶液中，有①H3A+NaOH＝NaH2A+H2O；②NaH2A+NaOH＝Na2HA+H2O；③Na2HA+NaOH＝Na3A+H2O，二者浓度均为0.1mol·L−1，三元酸H3A溶液体积为20mL，则反应①②③完全对应NaOH溶液体积分别为20mL、40mL、60mL。加入NaOH过程中，pH增大，当lgX＝0时，直线对应pH最大，曲线I表示pH与lg的变化关系，选项A正确；中和Na2HA为反应③，NaOH溶液体积从40mL到60mL，从图中分析40mLNaOH溶液加入时，溶液碱性已经很强，当60mLNaOH溶液加入时，从图中看，pH＝12时，未出现pH突跃，选项B正确；曲线Ⅱ表示pH与lg的变化关系，从图中看，根据点（10，2.8）可知pH＝10时，lgX＝2.8，则＝102.8，K2＝＝10－10×102.8＝10－7.2，当pH＝9时，即c（H+）＝10－9，＝＝101.8，选项C错误；当加入20mLNaOH溶液时，溶质为NaH2A，从图1看溶液显酸性，则H2A－的电离程度大于H2A－的水解程度，离子浓度大小顺序为c（Na+）＞c（H2A−）＞c（H+）＞c（HA2−）＞c（OH−），选项D正确。
【题型五】分布系数图像
【典例分析】
【典例5】（2021·山东省等级考）赖氨酸［H3N+（CH2）4CH（NH2）COO－，用HR表示］是人体必需氨基酸，其盐酸盐（H3RCl2）在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR－。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R－的分布系数δ（x）随pH变化如图所示。已知δ（x）＝，下列表述正确的是（ ）。
A．＞
B．M点，c（Cl－）+c（OH－）+c（R－）＝2c（H2R+）+c（Na+）+c（H+）
C．O点，pH＝
D．P点，c（Na+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+）
【解析】选CD。向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：H3R2++OH－H2R++H2O、H2R++OH－HR+H2O、HR+OH－R－+H2O，溶液中H3R2+逐渐减小，H2R+和HR先增大后减小，R－逐渐增大。在溶液中存在如下三步电离平衡：H3R2+H2R++H+、H2R+HR++H+、HRR－+H－，其电离常数依次是：K1＝、K2＝、K3＝，M点c（H3R2+）＝c（H2R+），pH≈2，由此可知K1＝＝c（H+）＝10－2，N点c（HR）＝c（H2R+），pH≈9，则K2＝＝c（H+）＝10－9，P点c（HR）＝c（R－），pH≈11，则K3＝＝10－11。＝＝10－7，＝＝10－2，因此＜，故A错误；M点存在电荷守恒：c（Cl－）+c（OH－）+c（R－）＝2c（H3R2+）+c（H2R+）+c（Na+）+c（H+），此时c（H3R2+）＝c（H2R+），因此c（Cl－）+c（OH－）+c（R－）＝3c（H2R+）+c（Na+）+c（H+），故B错误；O点c（H2R+）＝c（R－），－lgK2－lgK3＝－lgK2·K3＝－lg·＝－lgc2（H+）＝2pH，所以pH＝，故C正确；P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此c（OH－）＞c（H+），溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此c（Na+）＞c（Cl－）＞（OH－）＞c（H+），故D正确。
【提分秘籍】
1．分布系数的含义：某组分的平衡浓度占总浓度的比值。
2．公式：δ（x1）＝
3．分布系数图像分析
一元弱酸（HA）
二元弱酸（H2A）
δ0代表HA，δ1代表A－
δ0代表H2A，δ1代表HA－，δ2代表A2－
（1）电离常数的计算：找交点（微粒浓度相等点）
①pH＝4.76时，c（HA）＝c（A－），Ka（HA）＝＝c（H+）＝10－4.76
②pH＝1.2时，c（H2A）＝c（HA－），Ka1（H2A）＝＝10－1.2
③pH＝4.1时，c（HA－）＝c（A2－），Ka2（H2A）＝＝10－4.1
（2）水解常数的计算
①A－的水解常数：Kh＝＝＝1×10－9.24
②A2－的水解常数：Kh1＝＝＝1×10－9.9
③HA－的水解常数：Kh2＝＝＝1×10－12.8
（3）NaHA溶液
①溶液的酸碱性：溶液呈酸性（Ka2＞Kh2）
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（HA－）＞c（A－）＞c（A2－）＞c（H2A）＞c（H+）＞c（OH－）
【变式演练】
1．（2022·辽宁省选择考）甘氨酸（NH2CH2COOH）是人体必需氨基酸之一、在25℃时，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数【如δ（A2－）＝与溶液pH关系如图】。下列说法错误的是（ ）。
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表NH2CH2COO－
C．NH3+CH2COO－+H2ONH3+CH2COOH+OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2（NH3+CH2COO－）＜c（NH3+CH2COOH）·c（NH2CH2COO－）
【解析】选D。NH2CH2COOH中存在－NH2和－COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A正确；氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a表示NH3+CH2COOH的分布分数随溶液pH的变化，曲b表示NH3+CH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示NH2CH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，故B正确；NH3+CH2COO－+H2ONH3+CH2COOH+OH－的平衡常数K＝，25℃时，根据a，b曲线交点坐标（2.35，0.50）可知，pH＝2.35时，c（NH3+CH2COO－）＝c（NH3+CH2COOH），则K＝c（OH－）＝＝10－11.65，故C正确；由C项分析可知，＝，根据b，c曲线交点坐标坐标（9.78，0.50）分析可得电离平衡NH3+CH2COO－+H2ONH3+CH2COOH+OH－的电离常数为K1＝10－9.78，＝＝，则×＝×＝＝＜1，即c2（NH3+CH2COO－）＞c（NH3+CH2COOH）·c（NH2CH2COO－），故D错误。
2．（2020·全国Ⅰ卷·13）以酚酞为指示剂，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。［比如A2－的分布系数：δ（A2－）＝］
下列叙述正确的是（ ）。
A．曲线①代表δ（H2A），曲线②代表δ（HA－）
B．H2A溶液的浓度为0.2000mol·L－1
C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2
D．滴定终点时，溶液中c（Na+）＜2c（A2－）+c（HA－）
【解析】选C。根据分析，曲线①代表δ（HA－），曲线②代表δ（A2－），A错误；当加入40.00mLNaOH溶液时，溶液的pH发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应2NaOH+H2ANa2A+2H2O，c（H2A）＝＝0.1000mol·L－1，B错误；根据曲线当δ（HA－）＝δ（A2－）时溶液的pH＝2，则HA－的电离平衡常数Ka＝＝c（H+）＝1×10－2，C正确；用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH范围为8.2~10，终点时溶液呈碱性，c（OH－）＞c（H+），溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）＝2c（A2－）+c（HA－）+c（OH－），则c（Na+）＞2c（A2－）+c（HA－），D错误。
3．（2020·山东等级考）25℃时，某混合溶液中c（CH3COOH）+c（CH3COO－）＝0.1mol·L－1，lgc（CH3COOH）、lgc（CH3COO－）、lgc（H+）和lgc（OH－）随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是（ ）。
A．O点时，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－）
B．N点时，pH＝－lgKa
C．该体系中，c（CH3COOH）＝mol·L－1
D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大
【解析】选BC。根据图象分析可知，随着pH的升高，氢氧根离子和醋酸根离子浓度增大，氢离子和CH3COOH浓度减小，又pH＝7的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知，图中各曲线代表的浓度分别是曲线1为lgc（CH3COO－）随pH的变化曲线，曲线2为lgc（H+）随pH的变化曲线，曲线3为lgc（OH－）随pH的变化曲线，曲线4为lgc（CH3COOH）随pH的变化曲线。根据上述分析可知，O点为曲线2和曲线3的交点，对应的pH＝7，应该得出的结论为c（H+）＝c（OH－），故A错误；N点为曲线1和曲线4的交点，lgc（CH3COO－）＝lgc（CH3COOH），即c（CH3COO－）＝c（CH3COOH），因Ka＝，代入等量关系并变形可知pH＝－lgKa，故B正确；c（CH3COO－）+c（CH3COOH）＝0.1mol·L－1，则c（CH3COO－）＝0.1mol·L－1－c（CH3COOH），又Ka＝，联立两式消去c（CH3COO－）并化简整理可得出，c（CH3COOH）＝mol·L－1，故C正确；醋酸根离子的水解平衡为CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－，pH由7到14的变化过程中，碱性不断增强，c（OH－）不断增大，则不利于醋酸根离子的水解平衡，会使其水解程度减小，故D错误。
1．（安徽省蚌埠市2022届高三一模）常温下向100mL蒸馏水中滴入10mL5mol·L－1HA溶液，利用传感器测得溶液中c（H+）和温度随着加入HA溶液体积的变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是（ ）。
A．HA是强酸
B．a～b段，HA电离放热，使溶液温度升高
C．c～d段，c（H+）增大，HA电离程度增大
D．c点时，加入等体积等浓度的NaOH溶液，则c（Na+）＝c（A－）+c（HA）
【解析】选D。根据图像可知，随着加入HA的量不断增大，溶液中氢离子浓度增长速率不断减缓，说明HA是弱酸，A错误；a～b段，HA电离吸热，但离子与水结合形成水合离子放热，使溶液温度升高，B错误；c～d段，c（H+）增大，HA电离平衡逆向移动，HA电离程度减小，C错误；c点时，加入等体积等浓度的NaOH溶液，根据物料守恒，c（Na+）＝c（A－）+c（HA），D正确。
2．（2021~2022学年四川内江高三3月模拟）向xmL0.01mol·L－1氨水中滴加等物质的量浓度的H2SO4溶液，测得混合溶液的pOH［pOH＝－lgc（OH－）］、温度随着加入的硫酸溶液体积的变化如图所示，下列说法正确的是（ ）。
A．x＝20
B．b点时溶液的pOH＝pH
C．c点对应的溶液中：c（SO42－）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH－）
D．a、b、d三点NH3·H2O的电离常数：K（b）＞K（d）＞K（a）
【解析】选D。b点时溶液温度最高，表明此时酸碱恰好反应完全，因1molH2SO4可与2molNH3·H2O反应，故x＝40，A项错误；恰好反应时生成（NH4）2SO4，溶液显酸性，B项错误；c点时溶液中的溶质为等物质的量的（NH4）2SO4与H2SO4，由于NH能水解，c（H+）＞c（SO42－）＞c（NH4+）＞c（OH－），C项错误；a、b、d三点的温度高低顺序为b＞d＞a，温度越高，NH3·H2O的电离常数越大，D项正确。
3．（贵州省遵义市2022届高三3月模拟）常温下，向20.00mL0.1mol/L氨水中滴入0.1mol/L盐酸，溶液中由水电离出的c（H+）的负对数［－1gc水（H+）］与所加盐酸体积的关系如图所示，下列说法不正确的是（ ）。
A．常温下，Kb（NH3·H2O）的数量级约为10－5
B．R到N、N到Q所加盐酸体积相等
C．R、Q两点对应溶液不都是中性的
D．N点有：c（NH3·H2O）+c（NH4+）＝0.05mol/L
【解析】选B。常温下，未加盐酸的氨水的－lgc水（H+）＝11，则该溶液中水电离出的c（H+）水＝c（OH－）水＝10－11mol/L，溶液中的H+全部来自于水的电离，即c（H+）＝c（H+）水＝10－11mol/L，则溶液中c（OH－）＝10－3mol/L，因为NH3•H2O的电离程度很小，则可以近似认为c（NH3•H2O）≈0.1mol/L，c（OH－）≈c（NH4+）≈10－3mol/L，因此Kb（NH3•H2O）＝＝1×10－5，所以A正确。R点氨水略过量，R→N加HCl消耗一水合氨，促进水的电离；N→Q加HCl，酸过量，抑制水的的电离，所以R到N、N到Q所加盐酸体积不相等，B错误。N点水电离出的H+浓度最大，说明N点已经全部是NH4Cl，因此Q点溶质为HCl和NH4Cl，溶液呈酸性，故而C是正确的，而与此同时，D选项，可以判断出N点溶液为0.05mol/L的NH4Cl溶液，故而根据物料守恒的原则，D选项是正确的。
4．（湖北省师大附中2022届高三4月教学质量测评）电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位（ERC）也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠含量，其电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．该滴定过程中不需任何指示剂
B．a点溶液中存在：c（Na+）＞c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）
C．b点溶液呈酸性
D．a到b之间存在：c（Na+）＜c（Cl－）
【解析】选D。根据信息可知，指示电极电位（ERC）的突跃点即为滴定终点，滴定过程中不需外加指示剂，A选项正确；根据图示，可知a点为第一个滴定终点，发生的化学反应为Na2CO3+HClNaCl+NaHCO3，溶液为等物质的量的NaCl和NaHCO3混合物，根据物料守恒有：c（Na+）＝c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）+c（Cl－），则c（Na+）＞c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3），B选项正确；b点接近于第二个滴定终点，盐酸不足，有极少量的NaHCO3剩余，发生的化学反应为NaHCO3+HClNaCl+CO2↑+H2O，溶液中主要为NaCl和H2CO3，溶液呈酸性，C选项正确；a点溶液中c（Na+）＞c（Cl－），第二个滴定终点，溶液中全部为NaCl，b点盐酸不足，则c（Na+）＞c（Cl－），所以a到b之间c（Na+）＞c（Cl－），D选项错误。
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5．（浙江省杭州2022届高三仿真模拟）常温下，一元弱碱甲胺（CH3NH2）的电离常数Kb≈4.0×10－4，lg5≈0.7。电解质溶液的电导率与离子浓度有关，电导率越大，溶液的导电能力越强。常温下，用0.02mol·L－1盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.02mol·L－1的NaOH溶液和CH3NH2溶液，利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列推断正确的是（ ）。
A．曲线Ⅰ代表NaOH的滴定曲线，H点对应的溶液中不存在电离平衡
B．G点对应的溶液中：c（Cl－）＞c（H+）＞c（CH3NH3+）＞c（OH－）
C．常温下，E、F点对应的溶液中水电离的c（H+）水·c（OH－）水＝1.0×10－14
D．常温下，F点对应的溶液的pH≈6.3
【解析】选D。曲线Ⅰ在滴定前电导率较大，说明对应的电解质溶液中离子浓度较大，氢氧化钠溶液和甲胺溶液的起始浓度相等，故曲线Ⅰ代表氢氧化钠的滴定曲线，H点对应的溶液中含有Na+、H+、Cl－、OH－、H2O，存在水的电离平衡，A错误；G点对应的溶液中溶质是CH3NH3Cl、HCl，酸碱中和滴定反应为CH3NH2+HCl＝CH3NH3Cl，则过量的HCl的物质的量是CH3NH3Cl的，弱碱阳离子水解程度很小，所以G点对应的溶液中离子浓度大小为c（Cl－）＞c（CH3NH3+）＞c（H+）＞c（OH－），B错误；E点对应的溶液为NaCl溶液，呈中性，F点对应的溶液为CH3NH3Cl溶液，呈酸性，CH3NH3+水解促进水的电离，故F点对应溶液中水电离的c（H+）·c（OH－）大于水的离子积，C错误；F点对应的溶液中酸碱恰好完全反应，溶液中溶质为CH3NH3Cl，浓度为0.01mol·L－1，溶液中存在水解平衡CH3NH3++H2OCH3NH2·H2O+H+，Kh＝＝＝2.5×10－11。设0.01mol·L－1CH3NH3Cl溶液中c（H+）＝xmol·L－1，则有Kh＝＝＝≈2.5×10－11，x≈5×10－7，得溶液的pH≈6.3，D正确。
6．（2022·河北省迁安高三4月联考）25℃时，0.1mol/LR2SO4溶液加水稀释，混合溶液中－lg与lg 的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．Kb（ROH）的数量级为10－6
B．P、Q点对应溶液中c（H+）的值：P＜Q
C．若将溶液无限稀释，溶液中c（R+）≈2c（SO42－）
D．相同条件下，若改为c（R2SO4）＝0.2mol/L，P点移至W点
【解析】选D。根据题目可知，R2SO4为强酸弱碱盐，P点时，lg ＝－8.0，即c（OH－）＝10－8mol/L，而－lg＝－2.3，即＝10－2.3。Kb（ROH）＝＝10－2.3×10－8＝10－5.7，即Kb（ROH）的数量级为10－6，A说法正确；lg 的值越大，c（OH－）越大，则氢离子浓度越小，故P、Q点对应溶液中c（H+）的值：P＜Q，B说法正确；若将溶液无限稀释，R+水解程度减小，则溶液接近中性，故溶液中c（R+）≈2c（SO42－），C说法正确；相同条件下，若改为c（R2SO4）＝0.2mol/L，c（OH－）增大，－lg减小，与P点移至W点的趋势不符，D说法错误。
7．（浙江省杭州市2022届高三下学期教学质量检测）常温下，将V0mL1.0mol·L－1HX和V0mL1.0mol·L－1HY两种酸溶液分别加水稀释至体积为VmL，稀释液pH与其体积变化的关系如图所示。下列说法正确的是（ ）。
A．HX和HY均为一元弱酸
B．常温下，浓度均为0.10mol·L－1的NaX和NaY溶液，溶液pH：NaX＜NaY
C．M、N两点对应溶液中一定存在：c（Y－）＝c（X－）+c（HX）
D．分别往M、N两点对应溶液中滴加1.0mol·L－1NaOH溶液至恰好完全反应，消耗NaOH溶液的体积相等
【解析】选D。lg+1＝1时，即1.0mol·L－1HY溶液pH＝0，则HY是强酸，故A错误；根据图示，稀释相同倍数，HX的pH变化小，HX是弱酸，酸性HY＞HX，常温下，浓度均为0.10mol·L－1的NaX和NaY溶液，溶液pH：NaY＜NaX，故B错误；M、N两点对应溶液，HY稀释倍数大于HX，所以c（Y－）＜c（X－）+c（HX），故C错误；M、N两点对应溶液中HX、HY的物质的量相等，分别往M、N两点对应溶液中滴加1.0mol·L－1NaOH溶液至恰好完全反应，消耗NaOH溶液的体积相等，故D正确。
8．（铜仁市2022年高三第三次模拟）已知：pKa＝－lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲线如下图所示（曲线上的数字为pH）。下列说法不正确的是（ ）。
A．a点所得溶液中：2c（H2SO3）+c（SO32－）＝0.1mol·L－1
B．b点所得溶液中：c（H2SO3）+c（H+）＝c（SO32－）+c（OH－）
C．c点所得溶液中：c（Na+）＞3c（HSO3－）
D．d点所得溶液中：c（Na+）＞c（SO32－）＞c（HSO3－）
【解析】选A。H2SO3为弱酸，a点溶液中含硫的粒子有SO32－、HSO3－、H2SO3，a点溶液体积大于20mL，根据物料守恒有c（H2SO3）+c（SO32－）+c（HSO3－）˂0.1mol·L－1，a点所加氢氧化钠溶液体积小于20ml，所以和H2SO3反应产物为NaHSO3和H2SO3，根据H2SO3的Ka1＝c（HSO3－）×c（H+）/c（H2SO3），根据pKa1＝－lgKa1有Ka1＝10－1.85＝c（HSO3－）×10－1.85/c（H2SO3），所以c（HSO3－）＝c（H2SO3），带入物料守恒式子中有：2c（H2SO3）+c（SO32－）˂0.1mol·L－1，A错误。b点加入氢氧化钠溶液的体积为20mL，与H2SO3恰好生成NaHSO3，根据物料守恒有：c（Na+）＝c（SO32－）+c（HSO3－）+c（H2SO3），根据电荷守恒有：c（OH－）+2c（SO32－）+c（HSO3－）＝c（Na+）+c（H+），所以有：c（OH－）+2c（SO32－）+c（HSO3－）＝c（SO32－）+c（HSO3－）+c（H2SO3）+c（H+），故c（H2SO3）+c（H+）＝c（SO32－）+c（OH－），B正确。c点加入的氢氧化钠溶液大于20ml小于40ml，所以生成的溶质为Na2SO3和NaHSO3，根据c点溶液中H2SO3的第二步平衡常数，由pKa2＝7.19可得Ka2＝10－7.19，又根据Ka2＝c（SO32－）×c（H+）/c（HSO3－），c（H+）＝10－7.19，所以c（SO32－）＝c（HSO3－），又根据电荷守恒有c（Na+）+c（H+）＝c（OH－）+2c（SO32－）+c（HSO3－），所以有c（Na+）＝c（OH－）+3c（HSO3－）－c（H+），又因为c点呈碱性，c（OH－）＞c（H+），所以c（Na+）＞3c（HSO3－），C正确；d点恰好完全反应生成Na2SO3溶液，SO32－水解得到HSO3－，但是水解程度小，故有c（Na+）＞c（SO32－）＞c（HSO3－），D正确。
9．（2021年高三八省联考湖南卷）常温下，向20.00mL0.1000mol/L的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol/L的NaOH溶液，溶液中，lg随pH的变化关系如图所示（取lg5＝0.7）。
下列说法正确的是（ ）。
A．常温下，CH3COOH的电离常数为10－4.76
B．当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液20.00mL
C．溶液中水的电离程度大小：a＞b＞c
D．c点溶液中：c（Na+）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H+）
【解析】选AD。常温下，CH3COOH的电离常数为Ka＝，b点pH＝4.76时，＝0，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－），CH3COOH的电离常数等于c（H+）＝10－4.76，故A符合题意；根据分析，c点为CH3COONa，向20.00mL0.1000mol/L的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol/L的NaOH溶液20mL，为弱酸强碱盐，水解显碱性，此时溶液的pH＞7，故B不符合题意；酸碱抑制水的电离，弱酸强碱盐水解显碱性，促进水的电离，根据分析，a点为CH3COOH，b点为CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，c点为CH3COONa溶液，溶液中水的电离程度大小：c＞b＞a，故C不符合题意；c代表CH3COONa的溶液，由于醋酸根要水解，c（Na+）＞c（CH3COO－），但水解较微弱，c（CH3COO－）＞c（OH－），根据电荷守恒，c（Na+）+c（H+）＝c（CH3COO－）+c（OH－），c（Na+）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H+），故D符合题意。
10．（福建泉州市2021~2022学年高三上学期质检）工业上常用（NH4）2SO3溶液吸收废气中的SO2，室温下测得溶液中lgY［Y＝或］，与pH的变化关系如图所示。则下列说法一定错误的是（ ）。
A．通入少量SO2的过程中，直线Ⅱ中的N点向M点移动
B．α1＝α2一定等于45°
C．当对应溶液的pH处于1.81＜pH＜6.91时，溶液中的微粒浓度一定存在：c（HSO3－）＞c（SO32－）＞c（H2SO3）
D．直线Ⅱ中M、N点一定存在：c2（HSO3－）＜c（SO32－）·c（H2SO3）
【解析】选CD。通入少量二氧化硫的过程中，溶液的酸性增强，直线Ⅱ中的N点向M点移动，A正确；Ka1＝，则lgKa1＝lg+lgc（H+），lg＝lgKa1+pH，同理可得lg＝lgKa2+pH，故α1＝α2一定等于45°，B正确；由图像可知，当对应溶液的pH处于1.81＜pH＜6.91时，lg＜0，lg＞0，溶液中c（H2SO3）、c（SO32－）的大小无法确定，C错误；由于Ka1＞Ka2，＞，则c2（HSO3－）＞c（SO32－）·c（H2SO3），D错误。
11．（湘豫名校联考2023年11月高三一轮复习诊断）已知，25℃时K2Cr2O7溶液中存在以下平衡：
①Cr2O72－（aq）+H2O（l）2CrO42－（aq）+2H+（aq）K1＝3.27×10－15
②Cr2O72－（aq）+H2O（l）2HCrO4－（aq）K2＝3.0×10－2
③HCrO4－（aq）CrO42－（aq）+H+（aq）K
25℃时，0.1mol/LK2Cr2O7溶液中，lg随pH的变化关系如图所示（lg3.27＝0.52，10－0.78＝0.17）。下列说法错误的是（ ）。
A．0.1mol/LK2Cr2O7溶液中，加入少量的HI气体，c（Cr2O72－）增大
B．溶液颜色不再变化，可以判断该体系达到平衡
C．a点溶液中离子浓度关系：c（K+）＞c（CrO42－）＞c（Cr2O72－）＞c（H+）
D．反应③的化学平衡常数K＝
【解析】选A。0.1mol/LK2Cr2O7溶液呈酸性，具有较强的氧化性，加入少量的HI气体，会促使重铬酸根离子发生还原反应，c（Cr2O72－）减小，A错误；溶液颜色不再变化，可以判断该体系达到平衡，B正确；利用化学平衡常数推导公式：2pH＝pK+lg+lgc（CrO42－），代入数据可知c（CrO42－）＝10－0.78mol/L＝0.17mol/L，a点溶液中离子浓度关系：c（K+）＞c（CrO42－）＞c（Cr2O72－）＞c（H+），C正确；由题意知，①＝②+③×2，K1＝（K3）2×K2，所以K＝，D正确。
12．（江西省“红色十校”2022~2023学年高三上学期第一次联考）在烧杯中对0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温，后降温，溶液的pH与温度关系如图所示。下列说法正确的是（ ）。
A．a、d点溶液的pH不同原因可能是水的离子积不同
B．abe段pH减小的原因是升温抑制了SO32－水解
C．25℃时H2SO3的Ka2数量级为10－7
D．a点溶液中，Kw大于Ka1·Ka2
【解析】选C。a点、d点对应的温度相同，水的离子积相等，升温过程中，部分SO32－被氧化，故a点溶液c（SO32－）大于d点，c（SO32－）越大，溶液pH越大，A项错误；abe段表示升温，SO32－水解是吸热反应，升温，一方面促进SO32－水解，另一方面促进水的电离，pH降低的主要原因可能是水的离子积增大，B项错误；根据a点溶液pH＝9.66，pOH＝4.34，c（OH－）＝10－4.34：Kh1＝＝＝＝＝10－7.68，所以Ka2＝10－6.32＝100.68×10－7，C项正确；常温下，Kw＝10－14；由上述计算可知，电离平衡常数Ka1＞Ka2，则Ka1＞10－6.32，则Ka1·Ka2＞10－14，所以Ka1·Ka2＞Kw，D项错误。
13．（安徽A10联盟2023届高三开学摸底考）25℃时，用0.2mol·L－1盐酸滴定20mL0.2mol·L－1一元弱碱MOH溶液，所得溶液的pH与滴加盐酸体积的关系如图1所示；不同pOH［pOH＝－lgc（OH－）］时MOH溶液中不同形态的含M元素粒子的分布分数（）如图2所示。（已知：lg2＝0.3）
下列叙述正确的是（ ）。
A．该滴定实验可用酚酞作指示剂
B．Kb（MOH）的数量级为10－4
C．M点溶液中MOH的电离度［］约为
D．N点溶液中c（M+）+c（MOH）+c（H+）＝2c（Cl－）+c（OH－）
【解析】选C。恰好中和时生成的盐为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，应用甲基橙作指示剂，A错误；由图2可知，M+和MOH分布分数相等时，c（M+）＝c（MOH），pOH＝4.7，c（OH－）＝10－4.7mol/L，则Kb（MOH）＝10－4.7＝2×10－5，其数量级为10－5，，B错误；设A点溶液中c（M+）＝c（OH－）＝xmol·L－1，Kb＝＝＝2×10－5，x＝2×10－3mol·L－1，MOH的电离度＝＝，C正确；N点时加人HCl的体积是10.0mL，溶液为MCl、MOH等浓度的混合溶液，物料守恒可得c（M+）+c（MOH）＝2c（Cl－），由于混合液pH＞7，溶液显碱性，c（M+）+c（MOH）+c（H+）＜2c（Cl－）+c（OH－），D错误。
14．（2022~2023学年甘肃省张掖市高三上学期第一次诊断）已知H3PO4是一种三元中强酸。25℃时，向某浓度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加过程中各种含磷微粒的物质的量分数δ随溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．曲线2表示HPO42－，曲线4表示PO43－
B．25℃时，H3PO4的电离常数＝105.1
C．pH＝7.2时，溶液中由水电离出的c（H+）＝10－6.8mol·L－1
D．pH＝12.3时，溶液中5c（Na+）＝2c（H3PO4）+2c（H2PO4－）+2c（HPO42－）+2c（PO43－）
【解析】选D。起始时段附近浓度较高的为H3PO4，随着pH缓慢增大，溶液中H3PO4浓度降低，H2PO4－浓度增大；然后H2PO4－浓度降低，HPO42－浓度增大；然后HPO42－浓度降低，PO43－浓度增大，所以曲线1表示δ（H3PO4），曲线2表示δ（H2PO4－），曲线3表示δ（HPO42－），曲线4表示δ（PO43－），A正确；根据图象，溶液中c（H3PO4）＝c（H2PO4－）时，溶液的pH＝2.1，则H3PO4的电离常数K1＝＝c（H+）＝10－2.1；当溶液pH＝7.2时，溶液中c（H2PO4－）＝c（HPO42－），则H2PO4－的电离平衡常数K2＝＝c（H+）＝10－7.2，所以＝＝105.1，B正确；pH＝7.2时，溶液中δ（H2PO4－）＝δ（HPO42－），则c（H2PO4－）＝c（HPO42－），溶液呈碱性，说明溶液以水解为主，促进了水的电离，溶液中氢氧根离子来自水的电离，则水电离的c（H+）＝mol/L＝10－6.8mol/L，C正确；当溶液pH＝12.3时，溶液中δ（H2PO4－）＝δ（PO43－），则c（HPO42－）＝c（PO43－），即c（Na3PO4）＝c（Na2HPO4），根据物料守恒可得：2c（Na+）＝5c（H3PO4）+5c（H2PO4－）+5c（HPO42－）+5c（PO43－），D错误。
15．（2023年1月浙江省选考仿真模拟卷C）常温下，向10mL一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入0.1mol/L的氨水，反应过程中－lgc（Ag+）或－lg｛c［Ag（NH3）2］+｝与加入氨水体积的关系如图所示。下列说法不正确的是（ ）。
A．NH4+的浓度：b点小于m点
B．原硝酸银溶液的浓度是0.1mol/L
C．m点：c（NO3－）－c（Ag+）－c（NH4+）＜10－2mol/L
D．a→c的过程中，溶液pH始终增大
【解析】选A。向10mL一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入0.1mol•L－1的氨水，首先发生反应：Ag++NH3•H2OAgOH↓+NH4+，然后发生反应AgOH+2NH3•H2O［Ag（NH3）2］++2H2O+OH－；b点－1gc（Ag+）达到最大值，可认为此时Ag+与NH3•H2O恰好完全反应生成AgOH沉淀和硝酸铵，b点后氨水过量生成［Ag（NH3）2］+。A项，b点溶液溶质为NH4NO3，b到m过程发生反应AgOH+2NH3•H2O［Ag（NH3）2］++2H2O+OH－，随着氨水的加入，并没有引入铵根离子，虽然溶液碱性增强铵根离子的水解受到促进，但是溶液体积增加导致铵根离子的浓度仍然减小，即b点铵根离子的浓度大于溶液m点铵根离子的浓度，A错误；B项，b点完全反应，此时加入的氨水为10mL，氨水的浓度0.1mol/L，原硝酸银溶液也为10mL，根据方程式Ag++NH3•H2OAgOH↓+NH4+可知，硝酸银溶液的浓度为0.1mol/L，B正确；C项，m点溶液存在电荷守恒c（OH－）+c（NO3－）＝c（Ag+）+c［Ag（NH3）2+］+c（NH4+）+c（H+），此时加入了过量的氨水，溶液应呈碱性，则有：c（NO3－）－c（Ag+）－c（NH4+）＝c［Ag（NH3）2+］+c（H+）－c（OH－）＝10－2+c（H+）－c（OH－）＜10－2mol/L，C正确；D项，a→c的过程中，溶液中不断加入碱氨水，溶液碱性一直增加，pH始终增大，D正确。
16．（2023年1月浙江省选考仿真模拟卷C）常温下，用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mL未知浓度的一元碱BOH溶液。溶液中，pH、B+的分布系数δ随滴加盐酸体积VHCl的变化关系如图所示。［比如B+的分布系数：δ（B+）＝］
下列叙述正确的是（ ）。
A．滴定时，可以选择酚酞作指示剂
B．BOH的电离常数Kb＝1.0×10−6
C．滴定过程中，水的电离程度：n＜m＜p
D．p点溶液中，粒子浓度大小为c（Cl－）＞c（B+）＞c（BOH）
【解析】选D。A项，根据题图可知BOH为一元弱碱，该实验是用强酸（HCl）滴定弱碱BOH，当滴定达到终点时，反应产生的溶质BCl为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，故应该选择酸性范围内变色的指示剂甲基橙作指示剂，实验误差较小，而不应该使用碱性范围内变色酚酞为指示剂，A错误；B项，滴定达到终点时消耗HCl的体积是20.00mL，根据反应方程式HCl+BOHBCl+H2O，n（BOH）＝n（HCl），由于二者的体积相同，故二者的浓度相等，c（BOH）＝0.1000mol/L。开始滴定时溶液pH＝11，则c（OH－）＝10－3mol/L，则根据BOHB++OH－，可知c（B+）＝0.1000mol/L，故BOH的电离平衡常数Kb＝＝≈10－5mol/L，B错误；C项，向BOH中滴加HCl，溶液的碱性逐渐减弱，碱电离产生的OH－对水电离的抑制作用逐渐减弱，则在恰好中和前，水电离程度逐渐增大，因此水电离程度：m＜n＜p，C错误；D项，p点时恰好中和反应产生BCl，该盐是强酸弱碱盐，B+发生水解反应产生BOH而消耗，则粒子浓度c（Cl－）＞c（B+），盐水解程度十分微弱，盐水解产生的微粒浓度小于盐电离产生的两种浓度，则微粒浓度：c（B+）＞c（BOH），因此该溶液中微粒浓度大小关系为：c（Cl－）＞c（B+）＞c（BOH），D正确。
17．（温州市普通高中2023届高三第一次适应性考试）25℃时，分别向20mL浓度均1.0mol·L−1的CH3COOH、CH3COONa溶液中逐滴加入浓度均1.0mol·L−1NaOH、HCl溶液VmL，溶液的pH与lgY［Y＝或］的关系如图所示。下列说法不正确的是（ ）。
A．曲线①中的Y＝
B．当pH＝4.74时，恒有关系：c（H+）+c（Na+）＝c（OH−）+c（CH3COOH）
C．当滴入体积V＝10mL时，溶液pH＞4.74
D．25℃时，1.0mol·L−1的CH3COONa的pH＝9.37
【解析】选B。pH越大，H+浓度越小，从而促进CH3COOH的电离，抑制CH3COO－的水解，所以溶液中c（CH3COOH）减小，c（CH3COO－）增大，则增大，减小，所以曲线①中的Y＝，②中的Y＝，A正确；据图可知pH＝4.74时，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－），若是CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液，由电荷守恒可得c（H+）+c（Na+）＝c（OH−）+c（CH3COOH），但若是向CH3COONa溶液中滴加HCl溶液，有电荷守恒可得c（H+）+c（Na+）＝c（OH−）+c（Cl－）+c（CH3COOH），B错误；若V＝10mL，则溶液中的溶质均为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，Ka＞Kh，所以CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以c（CH3COOH）＜c（CH3COO－），则＜，据图可知此时pH＞4.74，C正确；设25℃时，1.0mol·L−1的CH3COONa的溶液中c（OH－）＝x，则c（CH3COOH）＝c（OH－）＝x，Kh＝＝＝10－9.26，解得x≈10－4.63mol/L，所以c（H+）＝10－9.37mol/L，pH＝9.37，D正确。
18．（2022年银川第二次模拟）配离子的稳定性可用K不稳衡量，例如［Ag（NH3）2］+的K不稳＝。在一定温度下，向0.1mol/L硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag++2NH3［Ag（NH3）2］+。溶液中pNH3与δ（X）的关系如图其中pNH3＝－1g［c（NH3）］、δ（X）＝（X代表Ag+或［Ag（NH3）2］+）。下列说法正确的是（ ）。
A．图中δ1代表的是δ（［Ag（NH3）2］+）
B．向溶液中滴入稀硝酸，δ（Ag+）减小
C．该溶液中c（NH4+）+c（H+）＝c（OH－）
D．该温度时，K不稳（［Ag（NH3）2］+）＝107.3
【解析】选C。pNH3越大即c（NH3）越小，则越大，δ（Ag+）＝越大，故δ1代表的是δ（Ag+），故A选项错误；向体系中滴入硝酸，c（NH3）减小、δ（Ag+）增大，故B选项错误；溶液电荷守恒c（Ag+）+c（［Ag（NH3）2］+）+c（NH4+）+c（H+）＝c（OH－）+c（NO3－）、物料守恒c（Ag+）+c（［Ag（NH3）2］+）＝c（NO3－），两式整理得c（NH4+）+c（H+）＝c（OH－），故C选项正确。选取a点即δ（Ag+）＝δ（［Ag（NH3）2］），K不稳＝＝（10－3.65）2＝10－7.3，故D选项错误。
19．（宁夏石嘴山2022届高三年级第三次模拟）常温下，用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L丙酮酸（CH3COCOOH）溶液，滴定过程中pH及电导率随加入NaOH溶液的体积变化曲线如图。下列说法正确的是（ ）。
A．水的电离程度：b＞c
B．曲线Ⅱ为电导率曲线
C．b点溶液中：2c（OH－）+c（CH3COCOO－）＝2c（H+）+c（CH3COCOOH）
D．若a＝1.7，则CH3COCOOH的电离常数Ka的数量级为10－2（已知10－1.7＝0.02）
【解析】选C。b点为氢氧化钠和丙酮酸反应的一半点，溶液中含等物质的量的丙酮酸和丙酮酸钠，c点为氢氧化钠和丙酮酸恰好完全反应点，溶液中只有丙酮酸钠，而酸抑制水的电离，盐水解促进水的电离，因此水的电离程度：b＜c，A错误；由分析可知，曲线I为电导率曲线，曲线II为pH曲线，B错误；b点为氢氧化钠和丙酮酸反应的一半点，溶液中含等物质的量的丙酮酸和丙酮酸钠，溶液中存在电荷守恒：c（H+）+c（Na+）＝c（CH3COCOO－）+c（OH－），物料守恒：c（CH3COCOO－）+c（CH3COCOOH）＝2c（Na+），两式联立消去c（Na+）可得质子守恒：2c（OH－）+c（CH3COCOO－）＝2c（H+）+c（CH3COCOOH），C正确；a＝1.7，c（H+）＝10－1.7mol/L＝0.02mol/L，CH3COCOOH的电离方程式为：CH3COCOOHCH3COCOO－+H+，CH3COCOOH的电离常数Ka＝＝＝410－3 mol/L，数量级为10－3，D错误。
20．（2022·福建龙岩高三4月模拟）常温下，将NaOH溶液滴加到含等物质的量浓度的HX、HY的混合溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。已知，常温下Ka（HX）＝3.2×10－5，下列叙述错误的是（ ）。
A．L1表示的是HY的变化关系
B．常温下，Ka（HX）＞Ka（HY）
C．当混合溶液呈中性时，c（Na+）＝c（Y－）+c（X－）
D．当混合溶液呈中性时，c（Na+）＞c（Y－）＞c（X－）＞c（OH－）＝c（H+）
【解析】选D。若L1表示的是HY的变化关系，则L2表示的是HX的变化关系，当pH＝5.0时lg＝0.5，则＝100.5，Ka（HX）＝＝10－5100.53.2×10－5，符合题意，选项A正确；常温下，当pH＝5.0时Ka（HX）＝＝10－5100.53.2×10－5，lg＝－2，＝10－2，Ka（HY）＝＝10－510－2＝10－7，故Ka（HX）＞Ka（HY），选项B正确；根据电荷守恒知混合溶液中存在c（Na+）+c（H+）＝c（Y－）+c（X－）+c（OH－），当混合溶液呈中性时c（H+）＝c（OH－），故c（Na+）＝c（Y－）+c（X－），选项C正确；将NaOH溶液滴加到含等物质的量浓度的HX、HY的混合溶液中，根据上述分析可知Ka（HX）＞Ka（HY），c（X－）＞c（Y－），选项D错误。
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