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    2022-2023学年山东省济宁市第一中学高二上学期期末检测化学试题(解析版)
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    2022-2023学年山东省济宁市第一中学高二上学期期末检测化学试题(解析版)

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    这是一份2022-2023学年山东省济宁市第一中学高二上学期期末检测化学试题(解析版),共20页。试卷主要包含了5 Cu, 下列化学用语不正确的是, 下列有关叙述错误的是, NA为阿伏加德罗常数的值,1ml H2和0等内容,欢迎下载使用。

    山东省济宁市第一中学2022-2023学年高二上学期期末质量检测化学试题
    可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 N:14 O:16 Na:23 Mg:24 S:32 Cl:35.5 Cu:64
    一、选择题(本题共10小题,每题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题意。)
    1. 下列物质的应用过程中不涉及盐类水解的是
    A. 热碱水清洗厨房里的油污 B. 硫酸铝钾作净水剂
    C. 小苏打用作食品膨松剂 D. 用TiCl4制备TiO2
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.纯碱为强碱弱酸盐,水解呈碱性,油污在碱性条件下水解较完全,可用于油污的清洗,与水解有关,故A不符合题意;
    B.硫酸铝钾水解生成氢氧化铝胶体,胶体具有吸附、聚沉作用,常做饮用水的净水剂,涉及盐类水解,故B不符合题意;
    C.小苏打的化学式为NaHCO3,小苏打是发酵粉的成分,小苏打受热分解生成CO2、Na2CO3、H2O,所以可以用作食品膨松剂,不涉及盐类水解,故C符合题意;
    D.四氯化钛水解会生成TiO2·xH2O和HCl,与盐类水解有关,故D不符合题意;
    故选:C。
    2. 下列化学用语不正确的是
    A. NaOH的电子式:
    B. 基态Cr原子的价电子轨道表示式:
    C. 基态Fe2+的价电子排布式:3d6
    D. 中子数为22的氩原子符号为
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.NaOH是离子化合物,其电子式:,A项正确;
    B.Cr价电子排布式为3d54s1,轨道表示式为,B项错误;
    C.铁元素是26号元素,基态Fe2+价电子排布式:3d6,C项正确;
    D.质量数=质子数+中子数=18+22=40,,左下角数字代表质子数,左上角数字代表质量数,氩原子符号为,D项正确;
    故选B。
    3. 下列有关叙述错误的是
    A 利用手性催化剂合成可只得到一种或主要得到一种手性分子
    B. 氢键是一种特殊化学键,它广泛地存在于自然界中
    C. 互为手性异构体的分子互为镜像,且分子组成相同,性质相似
    D. 由酸性FCH2COOH>CH3COOH,可知酸性ClCH2COOH>CH3COOH
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.利用手性催化剂合成可只得到一种或主要得到一种手性分子,称为手性合成,故A正确;
    B.氢键不是化学键,是一种比较强的分子间作用力,它广泛地存在于自然界中,故B错误;
    C.互为手性异构体的分子互为镜像,且分子组成和原子排列都完全相同,性质相似,故C正确;
    D.F和Cl都是吸电子基,F或Cl取代了乙酸分子中甲基上的H,使得FCH2COOH和ClCH2COOH中羧基里的羟基的极性更大,酸性都大于乙酸,所以酸性FCH2COOH> CH3COOH,ClCH2COOH> CH3COOH,故D正确;
    故选B。
    4. NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
    A. 一定条件下,0.1mol H2和0.1mol I2充分反应后转移电子总数为0.2NA
    B. 标准状况下,11.2L CH2Cl2中含有的原子总数为2.5NA
    C. 常温下,0.5 Na2S溶液中S2-数目小于0.5NA
    D. 1mol甲苯中σ键总数为15NA
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.氢气与碘反应生成碘化氢,该反应为可逆反应,不能进行到底,一定条件下,0.1mol H2和0.1mol I2于密闭容器中充分反应后生成碘化氢小于0.2mol,转移电子总数小于0.2NA,故A错误;
    B.由于标准状况下,二氯甲烷不是气体,无法求算其物质的量,故B错误;
    C.溶液体积未知,无法计算Na2S溶液中S2-数目,故C错误;
    D.单键由1个σ键形成,1mol甲苯含有15molσ键,甲苯中σ键总数为15NA,故D正确;
    故选:D。
    5. 使用如图装置探究溶液离子浓度变化,电导率不会出现“先减小后增大”现象的是

    A
    B
    C
    D

    试剂a
    稀硫酸
    硫酸铁
    醋酸
    碳酸氢铵
    试剂b
    碳酸钠
    氢氧化钡
    氨水
    氢氧化钙

    A. A B. B C. C D. D
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.稀硫酸与碳酸钠反应生成硫酸钠和二氧化碳和水,离子浓度先减小再增大,电导率出现“先减小后增大”现象,A不选;
    B.硫酸铁和氢氧化钡反应生成氢氧化铁和硫酸钡沉淀,离子浓度减小,加入过量硫酸铁后离子浓度增大,电导率出现“先减小后增大”现象,B不选;
    C.醋酸和氨水都是弱电解质,部分电离,两者反应生成醋酸铵是强电解质,离子浓度增大,电导率增大,不会出现“先减小后增大”现象,C选;
    D.Ca(OH)2是强电解质,随碳酸氢铵滴入发生反应,生成碳酸钙、氨气和水,导电性减弱,过量后导电性增强,电导率出现“先减小后增大”现象,D不选;
    故选:C。
    6. 氯元素有多种化合价,可形成、、、、等离子。下列说法错误的是
    A. 基态Cl原子核外电子的运动状态有17种
    B. 与可形成
    C. 键角:
    D. 、、中Cl的杂化方式相同
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.Cl为17号元素,核外有17个电子,每个电子运动状态均不相同,因此有17种运动状态,故A正确;
    B.有孤电子对,存在空轨道,两者可形成配位离子,故B正确;
    C.已知、、中中心原子周围的价层电子对数为:2+(7+1-2×2)=4、3+(7+1-3×2)=4、4+(7+1-4×2)=4,孤电子对数分别为2、1、0,由于孤电子对对孤电子对的排斥作用>孤电子对对成键电子对的排斥作用>成键电子对对成键电子对的排斥作用,故键角:,故C错误;
    D.由B项分析可知,、、中Cl周围的价层电子对数均为4,故三者的杂化方式相同,均为sp3杂化,D正确;
    故选:C。
    7. 用下列仪器或装置进行相应实验,能达到实验目的的是
    A.验证钢铁的
    析氢腐蚀
    B.制作氢氧燃料电池
    C.保护铁电极不被腐蚀
    D.向镀件上镀银





    A. A B. B C. C D. D
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.验证钢铁的析氢腐蚀须在强酸性溶液条件下进行,在氯化钠的中性溶液中进行的吸氧腐蚀,A错误;
    B.闭合K1,装置为电解硫酸钠溶液,实质为电解水,右边为阴极,其电极反应式为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,阴极附近溶液变红,当上述电解过程进行1~2min后,打开K1,断开直流电源,闭合K2,形成氢氧燃料电池,B正确;
    C.由于Fe比Cu活泼,故铁作负极,Cu作正极,故不保护铁电极不被腐蚀,而是快开铁电极腐蚀,C错误;
    D.向镀件上镀银需用Ag与电源正极相连作阳极,镀件与电源负极相连作阴极,D错误;
    故答案为:B。
    8. 短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增加,K、L、M均是由这些元素组成的氧化物,甲、乙分别是元素Y、W的单质,甲是常见的固体,乙是常见的气体。K是红棕色气体,丙的浓溶液具有强氧化性,上述物质的转化关系如图所示。下列说法不正确的是( )

    A. Y、Z、W三种元素电负性:W>Z>Y
    B. Y、Z、W三种元素的第一电离能:W>Z>Y
    C. Y、Z、W与氢元素均可形成含非极性键的二元化合物
    D. 由X、Y、Z、W构成的化合物中可能含有离子键
    【答案】B
    【解析】
    【分析】K是红棕色气体,K是NO2,丙的浓溶液具有强氧化性,丙是HNO3;NO2、H2O、O2反应生成硝酸,乙是常见的气体,乙是O2、L是H2O,M是氧化物,甲是常见的固体,所以M是CO2、甲是碳。X、Y、Z、W的原子序数依次增加,X、Y、Z、W依次是H、C、N、O。
    【详解】A.同周期元素从左到右电负性增大,C、N、O三种元素电负性:O>N>C,故A正确;
    B.ⅤA族元素的第一电离能大于同周期相邻元素,C、N、O三种元素的第一电离能:N>O>C,故B错误;
    C.C、N、O与氢元素均可形成含非极性键的二元化合物C2H6、N2H4、H2O2,故C正确;
    D.由H、C、N、O构成的化合物NH4HCO3中含有离子键,故D正确;
    答案选B。
    9. 次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品,有强还原性,可冶炼金属。已知:①2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3↑,②H3PO2+NaOH(足量)=NaH2PO2+H2O。下列推断错误的是
    A. NaH2PO2是正盐
    B. H3PO2具有强还原性,可使重金属离子变为金属单质
    C. H3PO2电离方程式:H3PO2H++H2PO
    D. 每消耗2molP4,反应①中转移12mol电子
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.根据反应②可知NaH2PO2不能电离出氢离子和NaOH反应,为正盐,A正确;
    B.根据题干信息“有强还原性,可冶炼金属”可知,该物质具有强还原性,可使重金属离子变为金属单质,B正确;
    C.根据②反应可知H3PO2是一元酸,磷酸为弱酸,H3PO2的酸性比磷酸要弱,所以也为弱酸,电离方程式为:H3PO2H++H2PO,C正确;
    D.根据①可知,每消耗2molP4,生成2molPH3,化合价升降数值是6,转移6mol电子,D错误;
    综上所述答案为D。
    10. 工业上以黄铁矿(主要成分为FeS2,含有少量NiS、CuS、SiO2等杂质)为原料制备K4[Fe(CN)6]·3H2O,工艺流程如图:

    下列说法错误的是
    A. “焙烧”时氧化产物有Fe2O3和SO2
    B. “溶液Ⅰ”中主要反应的离子方程式为
    C. “调pH”分离 与、是利用了它们氢氧化物的不同
    D. “一系列操作”为过滤、洗涤、干燥
    【答案】B
    【解析】
    【分析】以黄铁矿(主要成分为FeS2,含有少量NiS、CuS、SiO2等杂质)为原料制备K4[Fe(CN)6]•3H2O,黄铁矿在空气中焙烧,FeS2、NiS、CuS反应后生成Fe2O3、NiO、CuO和SO2,气体A为SO2,氧化物中加入稀硫酸得到CuSO4、NiSO4、Fe2(SO4)3,SiO2不溶于稀硫酸,所以滤渣I为SiO2,滤液I中含有CuSO4、NiSO4、Fe2(SO4)3和硫酸,调节溶液的pH并过滤得到滤液II,滤渣II中加入Fe、稀硫酸得到溶液I,根据最终得到的物质元素知,滤渣II中含有Fe(OH)3,滤液II中含有CuSO4、NiSO4,向滤渣II中加入稀硫酸、Fe发生反应2Fe(OH)3+Fe+3H2SO4=3FeSO4+6H2O,向溶液I中加入石灰乳、HCN得到Ca2[Fe(CN)6],滤渣III为过量的Fe,向滤液中加入Na2CO3得到滤渣IV为CaCO3,滤液为Na4[Fe(CN)6],向滤液中加入KCl通过一系列操作得到K4[Fe(CN)6]•3H2O;
    【详解】A.FeS2、NiS、CuS反应后生成Fe2O3、NiO、CuO和SO2,则焙烧时氧化产物有Fe2O3和SO2,故A正确;
    B.石灰乳写化学式,“溶液Ⅰ”中反应的离子方程式为3Ca(OH)2+6HCN+Fe2+═[Fe(CN)6]4-+6H2O+3Ca2+,故B错误;
    C.调节pH值时,部分金属阳离子转化为氢氧化物沉淀,所以“调pH”分离Fe3+与Cu2+、Ni2+是利用了它们氢氧化物Ksp的不同,故C正确;
    D.从溶液中获取晶体采用过滤、洗涤、干燥的方法,所以“一系列操作”为过滤、洗涤、干燥,故D正确;
    故选:B。
    二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
    11. 已知在溶液中离子颜色为:为橙红色,为黄色,为蓝紫色。现将 Na2CrO4溶于水,逐渐加入浓盐酸,溶液由黄色变为橙红色,发生反应:,用该溶液做实验,溶液颜色变化如下:

    下列说法错误的是
    A. 的结构为,含有的σ键和π键数之比为2:1
    B. 实验1证明反应的焓变
    C. 实验2加水稀释过程中酸性减弱,平衡逆向移动
    D. 实验3说明被还原为
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.由结构可知含4个单键、4个双键,单键均为σ键,双键中含1个σ键和1个π键,则含有的σ键和π键数之比为8:4=2:1,故A正确;
    B.实验1中热水浴加热变为黄色,为黄色,可知升高温度使逆向移动,则正反应为放热反应,△H<0,故B错误;
    C.实验2中加水稀释,离子浓度减小,平衡向离子浓度增大的方向移动,则逆向移动,且总体积增大,氢离子浓度减小、酸性减弱,故C正确;
    D.+4价S具有还原性,具有强氧化性,Cr3+为蓝紫色,则实验3中说明被还原为Cr3+,故D正确;
    故选:B。
    12. 在一定条件下,取一定量的A和B在恒容密闭容器中发生反应:aA(g)+bB(s)mM(g)+nN(g) △H=QkJ·mol-1,达到平衡时,M的浓度与温度和容器容积的关系如图所示。下列有关判断一定正确的是

    A. a>m+n B. 达到平衡后,增大B的量将会提高A的转化率
    C. E点的平衡常数小于F点的平衡常数 D. Q>0
    【答案】CD
    【解析】
    【分析】
    【详解】A.达到平衡时,在同一温度下容器中M的浓度小于容器中的3倍,说明增大压强,平衡左移,所以有,A错误;
    B.达到平衡后,增大B的量,B为固体,对A的转化率无影响,B错误;
    C.由图象可知,反应随温度升高,M的浓度增大,平衡正向移动,所以平衡常数增大,F点所处温度高于E点,所以E点的平衡常数小于F点的平衡常数,C正确;
    D.由图可知在容器体积不变时,温度升高,M 的浓度增大,平衡正向移动,正反应方向为吸热反应,Q>0,D正确;;
    故选CD。
    13. 下列实验对应的现象及结论均正确且两者具有因果关系的是
    选项
    实验
    现象
    结论
    A
    向溶液中通入足量的
    生成两种沉淀
    的氧化性强于S
    B
    向浓度均为的和混合溶液中滴加少量溶液
    先出现浅蓝色沉淀
    的溶度积比的小
    C
    向溶液中滴入几滴的溶液
    有气体产生,一段时间后,溶液颜色加深
    能催化分解,且该分解反应为放热反应
    D
    铜粉加入稀硫酸中,加热;再加入少量硝酸钾固体
    加热时无明显现象,加入硝酸钾后溶液变蓝
    硝酸钾起催化作用

    A. A B. B C. C D. D
    【答案】BC
    【解析】
    【分析】
    【详解】A.氯化铁溶液中通入硫化氢,反应生成氯化亚铁、硫和水,只有一种沉淀,铁离子氧化性大于硫,A错误;
    B.相同浓度的和中加入,先出现浅蓝色沉淀,是因为先析出物质的溶解度小,因此的溶度积比的小,B正确;
    C.过氧化氢分解产生气体,氯化铁溶液颜色加深,说明水解程度增大,说明该分解反应是放热反应,C正确:
    D.铜粉不与稀硫酸反应,加入硝酸钾,引入,发生反应离子方程式为:,体现了硝酸根在酸性环境中的强氧化性,结论错误,D错误。
    答案选BC。
    14. 利用CO2与CH4制备合成气(CO、H2),可能的反应历程如图所示:

    说明:①C(ads)为吸附性活性炭,E表示方框中物质的总能量(单位:kJ/mol),TS表示过渡态。
    ②相关化学键键能为:C-H(413kJ/mol)、C=O(745kJ/mol)、C≡O(1075kJ/mol)。
    下列说法不正确的是
    A. 制备合成气总反应的可表示为kJ/mol
    B. 若,则决定速率步骤的化学方程式为
    C. 若,H-H键能为436kJ/mol
    D. 使用催化剂后,CO和H2平衡产率不改变
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.反应热等于反应物总能量与生成物总能量的差,则根据图示可知制备合成气总反应的△H可表示为(E5-E1)kJ/mol,A正确;
    B.若E3+E2<E4+E1,则E2-E1<E4-E3,即第二步的活化能更大,决速步骤为C(ads) +CO2(g)=2CO(g),B错误;
    C.设H-H键能为x kJ/mol,△H =反应物键能总和-生成物键能总和,则120 kJ/mol=(413×4+745×2) kJ/mol-(1075×2+2x) kJ/mol,解得x=436,C正确;
    D.催化剂不改变化学平衡状态,则使用催化剂后,CO和H2平衡产率不改变,D正确;
    故合理选项是B。
    15. 某温度下,分别向浓度均为的和溶液中滴加的溶液,滴加过程中溶液中和与溶液体积的关系如图所示[已知:,]。下列说法正确的是

    A. 溶液:
    B. a点的溶液中:
    C. 为滴定溶液的曲线
    D. 点纵坐标约为33.9
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.a溶液中Zn2+和Cu2+离子水解,溶液显酸性,分别加入硫化钠生成沉淀,b点接近中性,c点为Na2S溶液,溶液显碱性,故溶液pH:a B.a点的ZnCl2溶液显酸性,且存在电荷守恒有c(Cl-)= 2c(Zn2+)+c(H+)-c(OH)< 2[c(Zn2+)+c(H+)],选项B正确;
    C.,硫离子浓度相同时,-lgc(Cu2+) D. 10 mL浓度均为0.1mo/L的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液10 mL达到滴定终点,-lgc(Zn2+)=17.7,Ksp(ZnS)=10-35.4,d点时若c(S2-)= 1×0.1mol/L,c(Zn2+)= =10-34.9,所以d点纵坐标约为34.9,选项D错误;
    故选B。
    二、非选择题:本题共4小题,共60分。
    16. 铁与镁组成的合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一,回答下列问题:
    (1)下列铁的外围电子排布图中,再失去一个电子需要能量最大的是_______(填字母)。
    A. B.
    C. D.
    在第四周期过渡元素中,基态原子未成对电子数比铁多的元素为_______(填元素符号)。
    (2)甘氨酸亚铁络合物[(H2NCH2COO)2Fe]是一种新型的铁营养强化剂,广泛用于缺铁性贫血的预防和治疗。
    ①(H2NCH2COO)2Fe中含有的非金属元素的第一电离能由大到小的顺序为_______(用元素符号表示),碳原子的杂化类型为_______。
    ②甘氨酸H2NCH2COOH的沸点比相同相对分子质量的烷烃的沸点大很多,原因是_______。
    ③原子中的电子有两种相反的自旋状态,若一种自旋状态用表示,与之相反的用表示,称为电子的自旋磁量子数。对于基态的氧原子,其价电子自旋磁量子数的代数和为_______。
    ④硫酸亚铁(FeSO4)可用于制造甘氨酸亚铁,空间构型为_______、形成的σ键的类型为_______。
    【答案】(1) ①. D ②. Cr、Mn
    (2) ①. N>O>C>H ②. sp2、sp3 ③. H2NCH2COOH分子间能形成氢键 ④. +1或-1 ⑤. 正四面体形 ⑥. sp3-p
    【解析】
    【小问1详解】
    Fe原子最外层有2个电子,容易失去;Fe2+的3d轨道有6个电子,结构不稳定,容易失去1个电子形成Fe3+;Fe3+的3d轨道有5个电子,结构稳定,难失电子,所以再失去一个电子需要能量最大的是D;基态铁原子未成对电子数是4、Cr原子未成对电子数是6、Mn原子未成对电子数是5,在第四周期过渡元素中,基态原子未成对电子数比铁多的元素为Cr、Mn,故答案为:D;Cr、Mn;
    【小问2详解】
    ①元素周期表中,非金属性越强,第一电离能越大,但第IIA族和第VA族由于半满和全满结构,第一电离能偏大,故第一电离能N>O>C,该络合物中有1个单键碳、1个双键碳,碳原子的杂化类型为sp2、sp3,故答案为:N>O>C;sp2、sp3;
    ②甘氨酸H2NCH2COOH分子间能形成氢键,所以其沸点比相同相对分子质量的烷烃大,故答案为:H2NCH2COOH分子间能形成氢键;
    ③基态O原子内层均填充满,价电子轨道排布图为,则对于基态氧原子,其价电子自旋磁量子数的代数和为+()=+1或者为+()=-1,故答案为:+1或-1;
    ④中S原子的价电子对数是4,无孤电子对,所以空间构型为正四面体,形成的σ键的类型为sp3-p,故答案为:正四面体;sp3-p。
    17. 锰酸锂离子蓄电池是第二代锂离子动力电池。一种以软锰矿浆(主要成分为MnO2,含少量Fe2O3、FeO、Al2O3、SiO2等杂质)为原料制备锰酸锂的流程如图所示。

    (1)溶浸生产中为提高SO2吸收率可采取的措施有___________(填序号)。
    a.不断搅拌,使SO2和软锰矿浆充分接触 b.减小通入SO2的流速
    c.减少软锰矿浆的进入量 d.增大通入SO2的流速
    (2)已知:室温下,Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-39,pH=7.1时Mn(OH)2开始沉淀。氧化除杂时(室温)除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(使其浓度小于1×10-6mol/L),需调节溶液pH范围为______。
    (3)由硫酸锰与K2S2O8(结构为)溶液常温下混合一周,慢慢得到球形二氧化锰(MnO2)。请写出该反应的化学方程式为________。
    (4)将MnO2和Li2CO3按4∶1的物质的量比配料,混合搅拌,然后升温至600~750℃,制取产品LiMn2O4并生两种气体。写出该反应的化学方程式为_________。
    (5)锰酸锂可充电电池的总反应为Li1-xMn2O4+LixCLiMn2O4+C(0<x<1)

    ①放电时电池内部Li+向_______移动(填“正极”或“负极”)
    ②充电时,电池的阳极反应式为_______,若此时转移1mole-,则石墨电极将增重_____g。
    【答案】 ①. ab ②. 5.0 【解析】
    【分析】软锰矿主要成分为MnO2,含少量Fe2O3、FeO、Al2O3和极少量铜的化合物等杂质,利用软锰矿浆脱含硫烟气中SO2,发生反应MnO2+SO2=MnSO4,2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2+++4H+,步骤Ⅱ中在浸出Ⅰ中加入氧化剂将亚铁离子氧化为铁离子,加入氨水调节溶液pH沉淀Fe3+、Al3+便于除去,过滤得到滤液含有的Mn2+的溶液中加入K2S2O8可将Mn2+氧化为MnO2,K2S2O8被还原为K2SO4,MnO2与Li2CO3在一定温度下发生反应,产生LiMn2O4、CO2、O2,据此分析解答。
    【详解】(1)溶浸过程中,为提高SO2吸收率可采取的措施:不断搅拌,使SO2和软锰矿浆充分接触或减小通入SO2的流速,故合理选项是ab,故答案为:ab;
    (2)除杂时显然只能除去Fe3+和Al3+,不能损失Mn2+,由题意可知,室温下,pH=7.1时Mn(OH)2开始沉淀,除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+,氢氧化铝完全变成沉淀时的Ksp[Al(OH)3]= 1×10-33=c(Al3+)·c3(OH-),c(Al3+)=1×10-6mol/L,解得: c(OH-)=1×10-9 mol/L,则溶液c(H+) =l×10-5 mol/L ,则pH=5;同理Fe(OH)3完全变成沉淀时,Ksp[Fe(OH)3]= l×10-39=c(Fe3+)·c3(OH-),c(Fe3+)=1×10-6mol/L,解得: c(OH-)=1×10-11 mol/L,c(H+) =l×10-3 mol/L ,则pH约为3,故pH范围是:5.0 (3)由题意可知,反应物为MnSO4和K2S2O8,生成物之一为MnO2,再根据化合价升降相等和原子守恒配平,则发生反应的化学反应方程式为MnSO4+K2S2O8+2H2O=MnO2↓+2H2SO4+K2SO4,故答案为:MnSO4+K2S2O8+2H2O=MnO2↓+2H2SO4+K2SO4;
    (4) MnO2和Li2CO3反应后只有Mn的价态降低,必然有元素的化合价升高,C元素处在最高价态,不能升高,则只能是O元素价态升高,所以还有O2生成。根据电子守恒、原子守恒,可得该反应的方程式为:8MnO2+2Li2CO34Li2MnO4+2CO2↑+O2↑,故答案为:8MnO2+2Li2CO34Li2MnO4+2CO2↑+O2↑;
    (5)①放电时为原电池,电池内部阳离子移向正极,故Li+移向正极,故答案为:正极;
    ②充电时为电解池,电池的阳极连放电时的正极。放电时,电池的正极发生还原反应,反应式为Li1-xMn2O4+xLi++xe-=LiMn2O4 ,充电时电池的阳极反应式为:LiMn2O4-xe-=Li1-xMn2O4+xLi+;此时,石墨电极上发生的反应为C+xe-+xLi+=LixC,则转移lmole-石墨电极将增重的质量为1molLi+的质量,由于Li摩尔质量是7g/mol,所以1molLi+的质量是7.0g,故答案为:LiMn2O4-xe-=Li1-xMn2O4+xLi+;7。
    【点睛】本题考查了物质制备工艺流程的知识。涉及化学反应速率的影响因素、沉淀溶解平衡、氧化还原反应化学方程式的书写、原电池电解池反应原理的应用等。掌握化学反应基本原理是本题解答的关键。
    18. 乳酸亚铁固体{,相对分子质量234}易溶于水,难溶于乙醇,常用于治疗缺铁性贫血。可由乳酸与反应制得。回答下列问题:

    I.制备碳酸亚铁
    ①组装仪器,检查装置气密性,加入试剂;
    ②先关闭,打开、。
    ③一段时间后,关闭活塞,打开活塞;
    ④抽滤,洗涤干燥。
    (1)装置a可盛适量的水,其作用是___________。
    (2)可用溶液代替溶液制备碳酸亚铁,发生反应的离子方程式为______,此法所得产品纯度更高,原因是_______。
    II.乳酸亚铁晶体纯度的测量
    (3)若用滴定法测定样品中的量进而计算纯度时,发现结果总是大于100%,其原因是_______。
    (4)该兴趣小组改用铈(Ce)量法测定产品中的含量,可通过用滴定法测定样品中的含最来计算乳酸亚铁固体样品纯度(反应中Ce元素被还原为)。称取7.8g样品配制成250.00mL溶液,取25.00mL用0.10标准溶液滴定。反复滴定2~3次,平均消耗标准液30.00mL,则产品中乳酸亚铁晶体的纯度为_______。若滴定操作时间过长,则样品纯度将_______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
    【答案】(1)液封,防止空气进入三颈烧瓶中氧化Fe2+
    (2) ①. ②. 碳酸根离子水解呈碱性且碱性较强,反应中易生成氢氧化亚铁(或碳酸氢钠溶液碱性较弱,反应中不易生成氢氧化亚铁)
    (3)乳酸根中羟基被酸性高锰酸钾溶液氧化
    (4) ①. 90% ②. 偏小
    【解析】
    【分析】亚铁离子容易被氧气氧化,制备碳酸亚铁过程中应在无氧环境中进行,Fe与稀硫酸反应制备硫酸亚铁,利用反应生成的氢气排尽装置中的空气,故圆底烧瓶内制备硫酸亚铁,利用生成的氢气,使圆底烧瓶中气压增大,将圆底烧瓶中的硫酸亚铁溶液压入三颈烧瓶中,和Na2CO3溶液发生反应制备碳酸亚铁,据此回答。
    【小问1详解】
    根据上述分析,装置a的作用是液封,防止空气进入三颈烧瓶中氧化Fe2+。
    【小问2详解】
    可用溶液代替溶液制备碳酸亚铁,则依据电荷守恒、元素质量守恒得反应的离子方程式为,此法所得产品纯度更高,原因是:碳酸根离子水解呈碱性且碱性较强,反应中易生成氢氧化亚铁(或碳酸氢钠溶液碱性较弱,反应中不易生成氢氧化亚铁)。
    【小问3详解】
    已知乳酸亚铁固体化学式为,乳酸根中含有羟基,可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,导致消耗高锰酸钾的增大,而计算中按亚铁离子被氧化,故计算所得乳酸亚铁的质量偏大,产品中乳酸亚铁的质量分数会大于100%。
    【小问4详解】
    平均消耗标准液V= 30.00mL,由:Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+,可知25mL溶液中n(Fe2+)=n(Ce4+)=0.10mol/L×0.030L=0.0030mol,故250mL含有n(Fe2+)=0.0030mol×=0.030mol,故产品中乳酸亚铁晶体的纯度为:。
    若滴定操作时间过长,则样亚铁离子容易被氧气氧化,导致标准溶液体积偏小,则产品纯度将偏小。
    19. 用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
    I.准备标准溶液
    a.准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存备用。
    b.配制并标定100mL0.1000mol•L-1NH4SCN标准溶液,备用。
    II.滴定的主要步骤
    a.取待测NaI溶液20.00mL于锥形瓶中。
    b.加入25.00mL0.1000mol•L-1AgNO3溶液(过量),使I-完全转化为AgI沉淀。
    c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。
    d.用0.1000mol•L-1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+(发生反应:Ag++SCN-=AgSCN↓),当 ,停止滴定。
    e.重复上述操作三次。四次测定数据如表:
    实验序号
    1
    2
    3
    4
    消耗NH4SCN标准溶液体积/mL
    18.40
    20.02
    19.98
    20.00
    f.数据处理。
    回答下列问题:
    (1)将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯、玻璃棒外,还需要的玻璃仪器有_____、_____。
    (2)加入NH4Fe(SO4)2指示剂前需将溶液的pH调到0.5以下,其原因是_____。
    (3)b和c两步操作一定不能颠倒,请用化学用语进行解释:_____。
    (4)将d补充完整:当_____。
    (5)测得c(I-)=_____mol•L-1。
    (6)若出现下列情况,会导致c(I-)测定结果偏高的是_____。
    A. 酸式滴定管使用前,未用NH4SCN标准溶液润洗
    B. 在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面
    C. 在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出
    D. 滴定前滴定管尖嘴内有气泡而滴定后尖嘴内没有气泡
    【答案】(1) ①. 250 mL棕色容量瓶 ②. 胶头滴管
    (2)抑制铁离子水解
    (3)
    (4)当最后一滴标准液加入后,溶液变红色,且半分钟内不变色
    (5)0.0250 (6)BC
    【解析】
    【分析】该滴定实验的原理是,先用过量的AgNO3标准液将I-转化为AgI沉淀,然后加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂,用 NH4SCN标准液滴定过量的Ag+,达到反应终点时SCN-稍过量,与Fe3+结合生成络合物,使溶液显淡红色,据此判断滴定终点。
    【小问1详解】
    因要配制成250 mL标准溶液,使用的仪器需烧杯、玻璃棒外,因为AgNO3见光分解,故将称得的AgNO3配制成标准溶液时还需要有250mL棕色容量瓶,故为250 mL棕色容量瓶及胶头滴管;
    【小问2详解】
    Fe3+水解生成氢氧化铁和氢离子,pH调到0.5以下,可以抑制铁离子的水解;
    【小问3详解】
    碘离子具有还原性,能和铁离子反应生成碘单质,故b和c两步操作一定不能颠倒,因为;
    【小问4详解】
    达到反应终点时SCN-稍过量,与Fe3+结合生成络合物,使溶液显淡红色,据此判断滴定终点;故为当最后一滴标准液加入后,溶液变红色,且半分钟内不变色;
    【小问5详解】
    根据所提供的数据,第1组数据误差较大,舍去,第2、3、4组数据取平均值即可,所以所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为20.00 mL。加入的AgNO3物质的量:n(AgNO3)= 0.1000 mol·L−1×0.025L,根据Ag++SCN−=AgSCN↓,与 NH4SCN反应的AgNO3物质的量为 0.1000 mol·L−1×0.020L,则与NaI反应的AgNO3物质的量为0.1000 mol·L−1×0.025L-0.1000 mol·L−1×0.020L =0.00050 mol,根据Ag++I−=AgI↓,则c(I−)= =0.0250 mol·L−1。
    【小问6详解】
    计算原理为c(AgNO3)·V(AgNO3)=c(NH4SCN) ·V(NH4SCN)+c(I-)·V(I-);
    A.酸式滴定管使用前,未用NH4SCN标准溶液润洗,导致NH4SCN标准溶液用量增大,使得计算出与银离子反应的碘离子的浓度偏小,A错误;
    B.在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,导致NH4SCN标准溶液读数偏小,算出与银离子反应的碘离子的浓度偏大,B正确;
    C.在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出,导致NH4SCN标准溶液用量偏小,算出与银离子反应的碘离子的浓度偏大,C正确;,
    D.滴定前滴定管尖嘴内有气泡而滴定后尖嘴内没有气泡,导致NH4SCN标准溶液读数增大,使得计算出与银离子反应的碘离子的浓度偏小,D错误;
    故选BC。
    20. 甲醇有广泛的用途和广阔的应用前景,工业上利用CO2生产甲醇,再利用甲醇生产丙烯。回答下列问题:

    (1)工业上在催化下利用CO2发生如下反应I生产甲醇,同时伴有反应II发生。
    I.
    II.
    ①已知:298 K时,相关物质的相对能量如图1,反应I的△H1为____。
    ②不同条件下,按照n(CO2):n(H2)=1:1投料,CO2的平衡转化率如图2所示。
    压强p1、p2、p3由大到小的顺序是____。压强为p1时,温度高于300℃之后,随着温度升高CO2平衡转化率增大的原因____。
    ③在温度T时,在容积不变的密闭容器中,充入0.5 mol CO2(g)和1.0 mol H2(g),起始压强为p kPa,10 min达平衡时生成0.3 mol H2O(g),测得压强为p kPa。
    若反应速率用单位时间内分压变化表示,则10 min内CH3OH的反应速率v(CH3OH)为_。则反应Ⅰ的平衡常数Kp=__(写出Kp的计算式)。
    (2)甲醇催化制取丙烯的过程中发生如下反应:
    I.
    II.
    反应Ⅰ的经验公式的实验数据如图3中曲线a所示,已知经验公式为(为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。则该反应的活化能Ea=__kJ/mol。当改变外界条件时,实验数据如图3中的曲线b所示,则实验可能改变的外界条件是_______。

    【答案】 ①. -49.5 kJ/mol ②. p3>p2>p1 ③. 反应I是放热反应,反应是II吸热反应,温度高于300℃之后反应转化率主要由反应II决定 ④. 0.0167 p或 ⑤. ⑥. 31 ⑦. 使用更高效的催化剂(增大催化剂比表面积)
    【解析】
    【分析】
    【详解】(1)①反应热等于生成物总能量与反应物总能量的差,则反应I的△H1=(-200.5-242+3×0+393) kJ/mo1=- 49.5 kJ/mol;
    ②反应I的正反应是气体体积减小的过程,所以在其它条件不变时,增大压强,化学平衡正向移动,反应进行程度越大,CO2的平衡转化率就越大,根据图象可知CO2的平衡转化率:p3>p2>p1,因此压强大小关系为:p3>p2>p1;
    反应I的正反应是放热反应;对于反应II:的△H2=(-110-242+3×0+393) kJ/mol=+41 kJ/mol,可见反应II的正反应是吸热反应,△H2>0,所以温度升高,反应II的化学平衡正向移动,有利于反应II的进行,使二氧化碳的转化率升高;
    ③反应II是气体体积不变的反应,无论反应进行到何程度,不会引起压强的变化,所以压强的改变就是因为反应I的进行。起始时气体总物质的量是n(始)=0.5 mol+1.0 mol=1.5mol,压强p kPa;平衡时压强为p kPa,由于在恒温恒容时,气体的体积比等于气体的压强之比,则平衡时气体总物质的量就是l mol,所以根据反应I:的系数关系可知:每反应消耗1 mol CO2,同时消耗3 mol H2,反应产生1 mol CH3OH和1 mol H2O,反应后气体物质的量减少2 mol,现在反应后减少了0.5 mol,则生成0.25mo1 CH3OH,同时生成0.25 mol H2O,消耗0.25 mol CO2,消耗0.75 mol H2;则平衡时CH3OH的分压是,所以反应速率v(CH3OH)=;
    平衡时生成0.3 mol H2O(g),则反应II生成H2O的物质的量n(H2O)=0.3 mol-0.25 mol=0.05 mol,消耗CO2、H2的物质的量都是0.05 mol,因此平衡时各种气体的物质的量分别是n(CO2)=0.5 mol-0.25 mol-0.05 mol=0.2 mol,n(H2)=1.0 mol-0.75 mol-0.05 mol=0.2 mol,n(H2O)=0.3 mol,n(CH3OH)=0.25 mol,则反应I平衡分压p(CO2)=;p(H2)=,p(CH3OH)=, p(H2O)=,所以该反应的化学平衡常数Kp=;
    (3)从该公式可以看到,活化能Ea就是直线斜率的相反数。a的斜率是-31,所以活化能就是31 kJ/mol;b相比a,斜率的相反数减小,也就是活化能降低,所以改变的条件是使用了催化剂。

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