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(新高考)高考化学一轮复习课时练习第8章第3讲盐类的水解(含解析)
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这是一份(新高考)高考化学一轮复习课时练习第8章第3讲盐类的水解(含解析)，共46页。试卷主要包含了盐类水解及其规律，盐类水解的影响因素及应用，水解常数等内容，欢迎下载使用。
第3讲 盐类的水解
课 程 标 准
知 识 建 构
1.认识盐类水解的原理，讨论盐溶液呈酸性、中性或碱性的原因。
2．认识盐类水解的主要因素，了解盐类水解的应用，如铝盐和铁盐的净水作用。
一、盐类水解及其规律
1．盐类的水解
2．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的
酸碱性
溶液
的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否
中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、
Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH＜7
弱酸强碱盐
CH3COONa、
Na2CO3
是
CH3COO－、
CO
碱性
pH>7
3.盐类水解离子方程式的书写
(1)一般要求
水解记三点，水写分子式，中间用可逆()，后无沉气出。如NH4Cl水解的离子方程式为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)三种类型的盐水解离子方程式的书写
①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如Na2CO3水解的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－。
②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。
如FeCl3水解的离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合水解的离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
【诊断1】 判断下列说法是否正确，正确的打√，错误的打×。
(1)盐类水解的过程就是盐和水发生反应的过程( )
(2)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐( )
(3)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应( )
(4)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同( )
(5)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同( )
(6)NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离( )
(7)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，水解相互促进有沉淀和气体生成( )
(8)FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合：Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑( )
答案 (1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)× (8)√
二、盐类水解的影响因素及应用
1．影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：盐类本身的性质，形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。
(2)外因
因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小
(3)以NH＋H2ONH3·H2O＋H＋为例，填写下表。
平衡移动
c(H＋)
c(NH)
升高温度
右移
增大
减小
加水稀释
右移
减小
减小
通入少量HCl
左移
增大
增大
加入少量NaOH固体
右移
减小
减小
加入固体NH4Cl
右移
增大
增大
2.盐类水解的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱
等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX＞HY＞HZ
配制或贮存易水解的盐溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶
胶体的
制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
泡沫灭火器原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂
明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的
使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
比较溶液中离子浓度的大小
如：Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
判断盐溶液蒸干时的产物
盐水解生成挥发性酸，蒸干灼烧后一般得氧化物。如AlCl3→Al2O3
盐水解生成难挥发性酸，蒸干后得原物质。如CuSO4→CuSO4
考虑盐受热时是否分解。如KMnO4→K2MnO4和MnO2
还原性盐溶液蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3→Na2SO4
弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余。如NH4HCO3、(NH4)2CO3
3.熟记下列因相互促进水解不能大量共存的离子组合
(1)Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
(2)Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
(3)NH与SiO、AlO。
【诊断2】 判断下列说法是否正确，正确的打√，错误的打×。
(1)加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大( )
(2)氯化铵溶液加水稀释时，的值减小( )
(3)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)( )
(4)水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小( )
(5)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强( )
(6)天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Fe3＋、Cu2＋等离子( )
(7)生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理( )
答案 (1)√ (2)√ (3)√ (4)√ (5)× (6)× (7)×
三、水解常数(Kh)
1．数学表达式
用HA表示酸，用MOH表示碱，MA表示由它们生成的盐，在MA溶液中，若M＋、A－均能水解，A－＋H2OHA＋OH－，则A－的水解常数为Kh＝；M＋＋H2OMOH＋H＋，则M＋的水解常数为Kh＝。
2．水解常数与电离常数的关系
若NaA为强碱弱酸盐，A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝＝＝；若MCl为强酸弱碱盐，同理可得Kh＝。
3．意义
水解常数可以表示盐的水解程度的大小，Kh越大，盐类水解程度越大。
4．外界影响因素
水解常数是只是温度的函数，Kh随温度的升高而增大。
5．水解常数的应用
(1)计算盐溶液中的c(H＋)或c(OH－)
如 A－ ＋H2O HA ＋ OH－
起始 c 0 0
平衡 c－c(OH－) c(OH－) c(OH－))
Kh＝≈，c(OH－)＝；
同理，对于M＋＋H2OMOH＋H＋，c(H＋)＝。
(2)判断水解程度和电离程度大小，判断盐溶液的酸碱性。
①单一溶液。
a．一定浓度的NaHCO3溶液，Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝5.6×10－11，Kh＝＝≈2.27×10－8＞Ka2，HCO的水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(H2CO3)＞c(CO)。
b．一定浓度的NaHSO3溶液，Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.2×10－7，Kh＝＝≈6.5×10－13＜Ka2，HSO的水解程度小于电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(SO)＞c(H2SO3)。
c．一定浓度的CH3COONH4溶液，由于Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5≈Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5，则CH3COO－与NH的水解常数近似相等，二者水解程度相同，CH3COONH4溶液呈中性，c(CH3COO－)＝c(NH)。
②混合溶液。
a．对于等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh(CH3COO－)＝＝＝5.7×10－10＜Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的电离程度，溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)。b.对于物质的量浓度相等的HCN和NaCN混合溶液，Ka(HCN)＝4.9×10－10，Kh＝＝＝2.0×10－5＞Ka(HCN)，CN－水解程度大于HCN电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)。
【诊断3】 25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________ mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
答案 1×10－12 增大
解析 Ka＝
Kh＝＝＝＝＝1×10－12 mol·L－1。
HSO＋H2OH2SO3＋OH－，当加少量I2时，发生I2＋HSO＋H2O===2I－＋3H＋＋SO，H＋增多导致c(OH－)减小，所以＝增大。
考点一 盐类水解实质的分析和理解应用
【典例1】 (2020·河南省洛阳高三模拟)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示：
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是( )
A．四种溶液中，水的电离程度：③>②>④>①
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
答案 B
解析 这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性，当盐的浓度相同时，酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度越大，水的电离程度越大，溶液的碱性越强。根据表格数据可知，四种溶液中水的电离程度：①<②<④<③，A错误；在Na2CO3和NaHCO3溶液中，存在的粒子有Na＋、HCO、CO、H2CO3、H2O、H＋、OH－，粒子种类相同，B正确；根据盐的水解程度大小可知，等浓度的CH3COOH和HClO溶液的酸性：CH3COOH>HClO，所以pH小的是CH3COOH，C错误；在Na2CO3溶液中，Na＋与C原子数目比为2∶1，可得c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D错误。
【对点练1】 (盐类水解的实质和规律)相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为( )
A.NH4Cl (NH4)2SO4 CH3COONa NaHCO3 NaOH
B．(NH4)2SO4 NH4Cl CH3COONa NaHCO3 NaOH
C．(NH4)2SO4 NH4Cl NaOH CH3COONa NaHCO3
D．CH3COOH NH4Cl (NH4)2SO4 NaHCO3 NaOH
答案 B
解析 酸性从强到弱的顺序为电离呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈碱性>电离呈碱性。
【对点练2】 (盐类水解反应离子方程式)写出符合要求的离子方程式：
(1)AlCl3溶液呈酸性__________________________________________________。
(2)Na2CO3溶液呈碱性________________________________________________。
(3)NaHS溶液呈碱性的原因____________________________________________。
(4)NH4Cl溶于D2O中_________________________________________________。
(5)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是____________________
___________________________________________________________________；(用离子方程式说明，下同)；
若pH<7，其原因是__________________________________________________。
答案 (1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
(2)CO＋H2OHCO＋OH－
HCO＋H2OH2CO3＋OH－
(3) HS－＋H2OH2S＋OH－
(4)NH＋D2ONH3·HDO＋D＋
(5)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－
Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋
【对点练3】 (水解实质的拓展延伸)广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别离解成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是( )
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D．CH3COCl的水解产物是CH3COOH和HCl
答案 B
解析 BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2，符合水解原理，故A项正确；PCl3的水解产物应是H3PO3和HCl，不符合水解原理，故B项错误；Al4C3水解得到氢氧化铝和甲烷，符合水解原理，故C项正确；CH3COCl的水解产物是两种酸，为CH3COOH和HCl，符合水解原理，故D项正确。
考点二 盐类水解平衡的移动和应用
【典例2】 (2020·河南开封市一模)某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50 mL 0.001 mol·L－1 FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 mol·L－1 HCl溶液、1滴1 mol·L－1 NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如下图所示。
下列说法不正确的是( )
A．依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应
B．对照组溶液X的组成可能是0.003 mol·L－1 KCl溶液
C．依据曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动
D．通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
答案 B
解析 FeCl3溶液的pH小于7，溶液显酸性，原因是Fe3＋在溶液中发生了水解，A正确；图中对照组溶液X加碱后溶液的pH的变化程度比加酸后的pH的变化程度大，若对照组溶液X是0.003 mol·L－1 KCl溶液，则加酸和加碱后溶液的pH的变化应呈现轴对称的关系，B错误；在FeCl3溶液中加碱、加酸后，溶液的pH的变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或加碱均引起了Fe3＋水解平衡的移动，故溶液的pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3水解生成氢氧化铁，故溶液的浑浊程度变大，则表明水解被促进，否则被抑制，D正确。
利用平衡移动原理解释问题的思维模板
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。
【对点练4】 (盐类水解的影响因素)已知NaHSO3溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2OH2SO3＋OH－ ①
HSOH＋＋SO ②
向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( )
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)
答案 C
解析 NaHSO3溶液显酸性，则HSO的电离程度>HSO的水解程度，加入钠后平衡①左移、平衡②右移，c(HSO)减小，A项错误；根据电荷守恒可知，应为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，B项错误；加入少量NaOH，平衡②右移，、的值均增大，C项正确；溶液中存在物料守恒，即c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，c(Na＋)>c(SO)，c(H＋)＝c(OH－)，D项错误。
【对点练5】 (盐类水解的应用)下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是( )
选项
事实或应用
解释
A
用热的纯碱溶液去除油污
纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质
B
泡沫灭火器灭火
Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C
施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效
D
明矾[KAl(SO4)2·12H2O]作净水剂
明矾溶于水生成Al(OH)3胶体
答案 A
【对点练6】 (盐类水解平衡的实验探究)已知：
[FeCl4(H2O)2]－为黄色，溶液中存在可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－，下列实验所得结论不正确的是( )
①
②
③
④
加热前溶液为浅黄色，加热后颜色变深
加热前溶液接近无色，加热后溶液颜色无明显变化
加入NaCl后，溶液立即变为黄色，加热后溶液颜色变深
加热前溶液为黄色，加热后溶液颜色变深
注：加热为微热，忽略体积变化。
A．实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH)3
B．实验②中，酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响
C．实验③中，加热，可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－正向移动
D．实验④，可证明升高温度，颜色变深一定是因为Fe3＋水解平衡正向移动
答案 D
解析 加热促进水解，铁离子水解生成氢氧化铁，则实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH)3，故A项正确；由Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋可知，酸化后加热溶液颜色无明显变化，氢离子抑制水解，则实验②中酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响，故B项正确；加入NaCl后，溶液立即变为黄色，发生Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－，[FeCl4(H2O)2]－为黄色，加热时平衡正向移动，溶液颜色变深，故C项正确；实验④中存在Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－，升高温度平衡正向移动，溶液颜色变深，不能证明对Fe3＋水解平衡的影响，故D项错误。
考点三 水解常数(Kh)的意义和应用
【典例3】 磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，回答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：_______________________________________
___________________________________________________________________。
答案 (1)③＜②＜① (2)＜ (3)碱 Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Kh＞Ka3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
解析 (1)Ka越大，Kh越小，所以①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的水解程度依次减小，pH依次减小。
(2)NaH2PO4的水解常数
Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7。
(3)Na2HPO4的水解常数
Kh＝＝＝≈1.6×10－7，Ka3＜Kh，即H2PO的水解程度大于其电离程度，因而pH＞7。
Kh与Ka(或Kb)、KW的关系
(1)一元弱酸盐：Ka·Kh＝KW
(2)一元弱碱盐：Kb·Kh＝KW
(3)多元弱酸盐，如NamA溶液：Kh＝
Nam－1HA溶液Kh＝
依次类推……
【对点练7】 (水解常数的计算)(2020·安徽省太和第一中学月考)已知：25 ℃ 时，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。该温度下，用0.100 mol·L－1的氨水滴定10.00 mL 0.100 mol·L－1的一元酸HA的溶液，滴定过程中加入氨水的体积(V)与溶液中lg 的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．HA为强酸
B．a<10
C．25 ℃时，NH的水解常数为×10－9
D．当滴入20 mL氨水时， 溶液中存在c(NH)>c(A－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)
答案 B
解析 根据图像，0.1 mol/L的一元酸HA溶液中lg＝12，则＝1012，结合c(H＋)×c(OH－)＝10－14解得c(H＋)＝0.1 mol/L，则HA为强酸，A正确；若a＝10，则二者恰好完全反应生成NH4A，该铵盐水解，溶液显酸性，lg＞0，结合图像可知，当lg＝0时，a>10，B不正确；25 ℃时，NH的水解常数＝＝＝×10－9，C正确；当滴入氨水的体积V＝20 mL时得到等物质的量浓度的NH4A和氨水的混合液，由于NH3·H2O的电离常数大于NH的水解常数，则NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，所以c(NH)>c(A－)、c(OH－)>c(H＋)，则c(NH)>c(A－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)，D正确。
【对点练8】 (水解常数的应用)根据已知条件填空：
(1)已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________mol·L－1。(已知≈2.36)
(2)已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4 mol·L－1，则当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝________。
答案 (1)2.36×10－5 (2)10
解析 (1)Kh＝＝
c(H＋)≈c(NH3·H2O)，而c(NH)≈1 mol·L－1。
所以c(H＋)＝＝ mol·L－1≈2.36×10－5 mol·L－1。
(2)Kh＝＝2×10－4，
又c(HCO)∶c(CO)＝2∶1，则c(OH－)＝10－4 mol·L－1，结合KW＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10 mol·L－1。
【对点练9】 (判断溶液的酸碱性)已知常温下CN－的水解常数Kh＝1.61×10－5。
(1)常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显________(填“酸”“碱”或“中”)性，c(CN－)________(填“>”“<”或“＝”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为________。
(2)常温下，若将c mol·L－1盐酸与0.62 mol·L－1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c＝________(小数点后保留4位数字)。
答案 (1)碱 < c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)0.616 2 mol·L－1
解析 (1)Kh(CN－)＝1.61×10－5，由此可求出Ka(HCN)≈6.2×10－10，故CN－的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c(OH－)大于电离生成的c(H＋)，混合溶液显碱性，且c(CN－)
1．(2020·7月浙江选考)水溶液呈酸性的是( )
A．NaCl B．NaHSO4
C．HCOONa D．NaHCO3
答案 B
解析 氯化钠是强酸强碱盐，水溶液呈中性，A项错误；硫酸氢钠在水中完全电离出钠离子、氢离子和硫酸根离子，水溶液呈酸性，B项正确；甲酸钠是弱酸强碱盐，水溶液呈碱性，C项错误；碳酸氢钠是弱酸强碱盐，水溶液呈碱性，D项错误。
2．(2020·7月浙江选考)常温下，用0.1 mol·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是( )
A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)>c(CH3COO－)
B．当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)
解析 HCl是强电解质，完全电离，醋酸是弱电解质，部分电离，浓度相同的HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)>c(CH3COO－)，A项正确；当滴入氨水10 mL时，加入的氨水的体积、浓度和初始醋酸溶液的体积、浓度均相等，由物料守恒可知，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B项正确；当滴入氨水20 mL时，溶液中溶质为CH3COONH4和NH4Cl，根据电荷守恒式c(NH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒式c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C项正确；恰好反应时，生成等物质的量的氯化铵和醋酸铵，此时溶液呈酸性，若溶液呈中性，则氨水滴入量大于20 mL，c(NH)>c(Cl－)，D项错误。
3．（双选）(2020·江苏化学，14)室温下，将两种浓度均为0.10 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO3－Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
B．氨水－NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH－CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．H2C2O4－NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
答案 AD
解析 浓度均为0.10 mol·L－1的NaHCO3－Na2CO3的混合溶液中，CO的水解程度大于HCO的水解程度，HCO的水解程度大于其电离程度，所以溶液中c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)，A项正确；浓度均为0.10 mol·L－1的氨水－NH4Cl混合溶液的pH＝9.25，说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)c(NH3·H2O)＋c(OH－)，B项错误；浓度均为0.10 mol·L－1的CH3COOH－CH3COONa混合溶液的pH＝4.76，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C项错误；浓度均为0.10 mol·L－1的H2C2O4－NaHC2O4混合溶液的pH＝1.68，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，根据物料守恒有2c(Na＋)＝c(C2O)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)，联立上述两式得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，D项正确。
4．(2020·天津学业水平等级考试，7)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( )
A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)
B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)
D．在1 mol·L－1 Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 mol·L－1
答案 A
解析 酸根离子的水解能力越强，对应酸的酸性越弱，HF的酸性比HCOOH强，A项错误；等浓度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则离子浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B项正确；FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，说明FeS的溶解度大于CuS，Ksp(FeS)>Ksp(CuS)，C项正确；根据物料守恒可知，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 mol·L－1，D项正确。
5．(2019·北京理综，12)实验测得0.5 mol·L－1 CH3COONa溶液、0.5 mol·L－1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H＋)＞c(OH－)
B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
答案 C
解析 任何温度时，纯水中H＋浓度与OH－浓度始终相等，A项错误；随温度升高，CH3COONa水解程度增大，溶液中c(OH－)增大，且温度升高，水的电离程度增大，c(OH－)也增大，B项错误；温度升高，水的电离程度增大，c(H＋)增大，又CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故c(H＋)增大，C项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均向正反应方向移动，而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2＋水解程度增大得多，D项错误。
6．(2019·上海选考)常温下0.1 mol·L－1 ①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列叙述正确的是( )
A．①中c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．①②等体积混合后，醋酸根离子浓度小于③的二分之一
C．①③等体积混合以后，溶液呈酸性，则c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．①②等体积混合以后，水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小
答案 B
解析 A项，0.1 mol·L－1 CH3COOH发生部分电离产生CH3COO－和H＋，水发生微弱电离产生H＋和OH－，故①中c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)，错误；B项，①②等体积混合后恰好反应生成CH3COONa，且c(CH3COONa)＝0.05 mol·L－1，由于①②混合后c(CH3COONa)小于③，则混合液中CH3COO－的水解程度比③大，故混合液中c(CH3COO－)小于③中c(CH3COO－)，正确；C项，①③等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液显酸性说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)，错误；D项，①②等体积混合后恰好生成CH3COONa，CH3COO－水解促进水的电离，①③等体积混合后，由于CH3COOH电离程度大于CH3COO－的水解程度，水的电离被抑制，故①②等体积混合后的水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度大，错误。
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1．下列事实与盐类水解无关的是( )
A．MgCO3可以除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋
B．氯化铁溶液常用作铜印刷电路板的腐蚀剂
C．常用热的纯碱溶液除去油污
D．长期施用硫酸铵易使土壤酸化
答案 B
解析 MgCO3调节pH，使Fe3＋的水解平衡正向移动，使Fe3＋沉淀完全，转化成Fe(OH)3，MgCO3难溶于水，不引入新杂质，A项与盐类水解有关；氯化铁具有强氧化性，可与铜发生氧化还原反应，可用于腐蚀铜印刷电路板，B项与盐类水解无关；Na2CO3的水解是吸热反应，故升高温度，溶液碱性增强，去油污能力增强，C项和盐类的水解有关；铵态氮肥中铵根离子水解显酸性，长期施用硫酸铵易使土壤酸化，D项与盐类水解有关。
2．对滴有酚酞溶液的下列溶液，操作后颜色变深的是( )
A．明矾溶液加热
B．Na2CO3溶液加热
C．氨水中加入少量NH4Cl固体
D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体
答案 B
3．向三份0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2CO3、CH3COONa固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为( )
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
答案 C
解析 CH3COONa是强碱弱酸盐，其水溶液显碱性，NH4NO3是强酸弱碱盐，其水溶液显酸性，所以向CH3COONa溶液中加NH4NO3固体会促进CH3COO－的水解，导致CH3COO－浓度减小；Na2CO3是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，所以向CH3COONa溶液中加入Na2CO3固体，会抑制CH3COO－的水解，导致CH3COO－浓度增大，向CH3COONa溶液中加入CH3COONa固体，会导致CH3COO－浓度增大。
4．下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是( )
选项
事实或应用
解释
A
用热的纯碱溶液去除油污
纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质
B
泡沫灭火器灭火
Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C
施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效
D
明矾[KAl(SO4)2·12H2O]作净水剂
明矾溶于水生成Al(OH)3胶体
答案 A
解析 用热的纯碱溶液去除油污，其原因是Na2CO3水解使溶液显碱性，油脂在碱性溶液中发生水解生成高级脂肪酸盐和甘油，并非纯碱与油污直接发生反应，A项错误；泡沫灭火器灭火的反应原理是利用Al2(SO4)3与NaHCO3溶液发生相互促进的水解反应：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑，生成CO2气体，B项正确；K2CO3是弱酸强碱盐，NH4Cl是强酸弱碱盐，混合使用时，二者发生相互促进的水解反应生成NH3，降低肥效，C项正确；明矾溶于水电离产生的Al3＋发生水解反应，生成Al(OH)3胶体，Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮的杂质，从而起到净水作用，D项正确。
5．25 ℃时，实验测得0.10 mol·L－1的NaHB溶液的pH＝9.1。下列说法中正确的是( )
A．NaHB的电离方程式为：NaHB===Na＋＋H＋＋B2－
B．HB－在水溶液中只存在HB－的水解平衡
C．HB－的水解程度大于电离程度
D．溶液中水电离出的c(H＋)为10－9.1 mol·L－1
答案 C
解析 HB－在水中不完全电离，A错误；HB－在水中水解程度大于电离程度，B错误，C正确；HB－以水解为主，促进水的电离，D错误。
6．常温下，0.2 mol·L－1的一元酸HA与等浓度NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是( )
A．HA为强酸
B．该混合溶液pH＝7.0
C．该混合溶液中：c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)
D．图中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋
答案 C
解析 0.2 mol·L－1的一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合，恰好生成0.1 mol·L－1 NaA溶液，由题图中A－浓度小于0.1 mol·L－1，可知A－发生了水解，故HA为弱酸，A项错误；NaA为强碱弱酸盐，水解使溶液显碱性，溶液pH＞7.0，B项错误；A－发生水解生成HA：A－＋H2OHA＋OH－，同时还存在水的电离，故溶液中除Na＋、水分子外，各粒子的浓度大小关系为c(A－)＞c(OH－)＞c(HA)＞c(H＋)，故X为OH－，Y为HA，Z为H＋，D项错误；根据物料守恒有：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，C项正确。
7．25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中c(X－)＝1 mol·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是( )
A．电离常数K(BOH)小于K(HY)
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BY
D．将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY
答案 A
解析 A项，根据BY溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH比HY更难电离，因此电离常数K(BOH)小于K(HY)，正确；B项，根据AX、BX、BY溶液的pH可知，AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，则AY为弱酸强碱盐，溶液的pH>7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH，错误；C项，稀释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH变化大于BY溶液，错误；D项，HX为强酸，HY为弱酸，浓度相同时，稀释10倍后，HY的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX溶液的酸性强，pH小，错误。
8．已知常温下，HCOOH比NH3·H2O电离常数大。向10 mL 0.1 mol·L－1 HCOOH中滴加同浓度的氨水，有关叙述正确的是( )
A．滴加过程中水的电离程度始终增大
B．当加入10 mL NH3·H2O时，c(NH)＞c(HCOO－)
C．当两者恰好中和时，溶液pH＝7
D．滴加过程中n(HCOOH)与n(HCOO－)之和保持不变
答案 D
解析 A项，甲酸能够抑制水的电离，滴加氨水过程中，水的电离程度增大，氨水过量时，抑制水的电离，所以滴加过程中水的电离程度先增大，恰好中和后再减小，错误；B项，当加入10 mL NH3·H2O时，恰好生成甲酸铵，HCOO－水解程度不如NH水解程度大，溶液显酸性，c(NH)
A．NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度
B．加入CaCl2促进了HCO的电离
C．反应的离子方程式是2HCO＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3
D．反应后的溶液中存在：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(Cl－)
答案 D
解析 NaHCO3既能电离又能水解，水解产生OH－，电离产生H＋，NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于其电离程度，A项正确；溶液中存在HCOCO＋H＋，加入CaCl2消耗CO，促进HCO的电离，B项正确；HCO与Ca2＋生成CaCO3和H＋，H＋结合HCO生成H2CO3，则反应的离子方程式为2HCO＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3，C项正确；溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，溶液的pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，D项错误。
10．(2020·山西大学附属中学上学期诊断，18)下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，减小
B．将0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大
C．向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，＝1
D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大
答案 D
解析 A．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，溶液中通入NH3，抑制水解，c(CO)增大，c(Na＋)不变，则减小，选项A正确；B.K2C2O4溶液中草酸根离子水解溶液呈碱性，升高温度，水解程度增大，草酸根离子浓度减小，钾离子浓度不变，所以增大，选项B正确；C.向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，此时溶液的溶质是HF和NaF的混合物，存在电荷守恒，c(H＋)＝c(OH－)，钠离子和氟离子浓度相等，＝1，选项C正确；D.CH3COONa溶液中加入少量水，温度不变，不会影响醋酸的电离平衡常数，即＝不变，选项D不正确。
11．常温下，向1 L 0.1 mol·L－1 H2A溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液，所得溶液中含A元素的微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图，下列说法中正确的是( )
A．Na2A的水解离子方程式为：A2－＋H2OHA－＋OH－，HA－＋H2OH2A＋OH－
B．室温下，Na2A水解常数Kh＝10－11
C．0.1 mol·L－1 NaHA溶液中存在c(A2－)＋c(HA－)+ c(H2A)＝0.1 mol·L－1
D．常温下，等物质的量浓度NaHA与Na2A溶液等体积混合后溶液的pH＝3.0
答案 B
解析 由图像可知，0.1 mol·L－1 H2A溶液全部电离为HA－，说明第一步电离为完全电离，HA－不水解，A项错；pH＝3时c(A2－)＝c(HA－)，则Na2A水解常数Kh(A2－)＝＝c(OH－)＝10－11，故 B正确；H2A溶液全部电离，不存在H2A分子，由物料守恒可知，c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 mol·L－1，C错误；HA－H＋＋A2－，电离常数Ka2＝，当c(A2－)＝c(HA－)时，Ka2＝c(H＋)＝10－3，Ka2>Kh(A2－)，等物质的量浓度NaHA、Na2A等体积混合，HA－的电离程度大于A2－的水解程度，所以c(HA－)＜c(A2－)，故pH＞3，D项错误。
12．(2020·广东广州、深圳学调联盟高三调研)已知：p[]＝－lg[]。室温下，向0.10 mol/L HX溶液中滴加0.10 mol/LNaOH溶液，溶液pH随p[]变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．溶液中水的电离程度：a>b>c
B．c点溶液中：c(Na＋)＝10c(HX)
C．室温下NaX的水解常数为10－4.75
D．图中b点坐标为(0,4.75)
答案 D
解析 根据图示可知，a、b、c均为酸性溶液，则溶质为HX和NaX，pH<7的溶液中，HX的电离程度大于X－的水解程度，可只考虑H＋对水的电离的抑制，溶液pH越大氢离子浓度越小，水的电离程度越大，则溶液中水的电离程度：a
13．某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋B2－。
回答下列问题：
(1)Na2B溶液显________(填“酸性”“中性”或“碱性”)，理由是___________
__________________________________________________________________ (用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________(填选项字母)。
A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，则0.1 mol·L－1 H2B溶液中的氢离子的物质的量浓度可能________0.11 mol·L－1(填“＜”“＞”或“＝”)，理由是___________________________________________________________________。
(4)0.1 mol·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是___________________________________________________________________。
答案 (1)碱性 B2－＋H2OHB－＋OH－ (2)CD
(3)＜ 0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的。在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1
(4)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)
解析 (1)由H2B===H＋＋HB－(完全电离)，HB－H＋＋B2－(部分电离)，知Na2B溶液中B2－将发生水解反应，故Na2B溶液显碱性，原因是B2－＋H2OHB－＋OH－。(2)在Na2B溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－，B2－＋H2OHB－＋OH－，H2OH＋＋OH－。在Na2B溶液中不存在H2B，A项错误；由物料守恒和电荷守恒知B项错误。由电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C项正确；由物料守恒知c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 mol·L－1，D项正确。(3)在NaHB溶液中，NaHB===Na＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的。在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1。(4)在NaHB溶液中各离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)。
14．常温下，有浓度均为0.1 mol·L－l的下列4种溶液：
①NaCN溶液 ②NaOH溶液 ③CH3COONa溶液 ④NaHCO3溶液
HCN
H2CO3
CH3COOH
Ka＝4.9×10－10
Ka1＝4×10－7
Ka2＝5.6×10－11
Ka＝1.7×10－5
(1)这4种溶液pH由大到小的顺序是________(填标号)，其中②由水电离的H＋浓度为______________________________________________________________。
(2)①中各离子浓度由大到小的顺序是__________________________________。
(3)④的水解常数Kh＝________。
(4)若向等体积的③和④中滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③________④(填“>”“<”或“＝”)。
(5)25 ℃时，测得HCN和NaCN的混合溶液的pH＝11，则约为________。向NaCN溶液中通入少量CO2，则发生反应的离子方程式为__________________
______________________________________________________。
答案 (1)②＞①＞④＞③ 1.0×10－13 mol·L－1
(2)c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
(3)2.5×10－8
(4)＜ (5)0.02 CN－＋CO2＋H2O===HCN＋HCO
解析 (1)相同浓度的4种溶液中，NaCN溶液水解显碱性，NaOH溶液为强碱溶液，CH3COONa溶液水解显碱性，NaHCO3溶液水解显碱性，因为酸性：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO，越弱越水解，因此溶液的碱性：②＞①＞④＞③，4种溶液pH由大到小的顺序是②＞①＞④＞③；0.1 mol·L－l的NaOH pH＝13，由水电离的H＋浓度为1.0×10－13 mol·L－1。(2)NaCN溶液中CN－水解，溶液显碱性，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)。(3)Kh＝＝＝＝2.5×10－8。(4)等体积等浓度的CH3COONa溶液和NaHCO3溶液，NaHCO3水解程度大于CH3COONa，溶液的碱性强于CH3COONa，滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③＜④。(5)由HCN的电离常数Ka＝可知，＝＝≈0.02，H2CO3的一级电离常数大于HCN，二级电离常数小于HCN，故H2CO3的酸性强于HCN，HCO的酸性弱于HCN，故向NaCN溶液中通入少量CO2，反应生成HCN与NaHCO3，该反应的离子方程式为CN－＋CO2＋H2O===HCN＋HCO。
15．NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是___________________________________
_____________________________________________________________________ (用必要的化学用语和相关文字说明)。
(2)相同条件下，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中c(NH)________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L－1 NH4HSO4中c(NH)。
(3)如图1所示是0.1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。
①其中符合0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是________(填字母)，导致pH随温度变化的原因是________________________________________
___________________________________________________________________。
②20 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________。
(4)室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，所得溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是________。
答案 (1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水
(2)小于
(3)①Ⅰ NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小 ②10－3 mol·L－1
(4)a c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
解析 (2)NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH均发生水解，NH4Al(SO4)2中Al3＋水解呈酸性抑制NH水解，HSO电离出H＋同样抑制NH水解，但HSO电离生成的H＋浓度比Al3＋水解生成的H＋浓度大，所以NH4HSO4中NH水解程度比NH4Al(SO4)2中的小。(3)①NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。②根据电荷守恒，可以求出2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)≈10－3 mol·L－1 [c(OH－)太小，可忽略]。(4)a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完电离出的H＋，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4；b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3·H2O抑制水的电离，a点水的电离程度最大，b点溶液呈中性，即溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分，a点时c(Na＋)＝c(SO)，b点时c(Na＋)＞c(SO)，根据N原子与S原子的关系，可以得出c(SO)＞c(NH)，故c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)。
微专题30 电解质溶液中“粒子”浓度关系
(一)熟悉两大理论，构建思维基点
(1)电离平衡→建立电离过程是微弱的意识
弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，粒子浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。
(2)水解平衡→建立水解过程是微弱的意识
弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，粒子浓度由大到小的顺序：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)。
(二)把握三大守恒，明确定量关系
1．物料守恒(原子守恒)
在电解质溶液中，由于某些离子能够水解，粒子种类增多，但这些粒子所含某些原子的总数始终不变，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，因HCO水解：HCO＋H2OH2CO3＋OH－以及HCO电离：HCOH＋＋CO，C元素的存在形式有3种，即HCO、H2CO3、CO，由n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)。
2．电荷守恒
在电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等，即溶液呈电中性。如NaHCO3溶液中有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)(因CO带2个单位负电荷，所以其所带电荷数为其离子数的2倍)。
3．质子守恒
电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H＋)的物质的量相等。例如：
(1)在Na2CO3溶液中：
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
(2)在NaHCO3溶液中：
质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)。
另外，质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导得出。以KHS溶液为例，电荷守恒式为c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式为c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②消去没有参与变化的K＋得质子守恒式c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)。
(三)明晰三大类型，掌握解题流程
溶液中粒子浓度大小比较三大类型
类型一 单一溶液中各粒子浓度的比较
(1)多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱，如H3PO4溶液中：c(H＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)。
(2)多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H2CO3)。
类型二 混合溶液中各粒子浓度的比较
混合溶液要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，NH3·H2O的电离程度强于NH的水解程度，溶液呈碱性，各离子浓度大小顺序为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
类型三 不同溶液中同一粒子浓度的比较
不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。
如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，c(NH)由大到小的顺序为③＞①＞②。
(四)分类精析
1．单一溶液中离子浓度的关系
【典例1】 0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系
(1)大小关系：______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)电荷守恒：______________________________________________________。
(4)质子守恒：______________________________________________________。
答案 (1)c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
(2)c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
(4)c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
解析 Na2CO3===2Na＋＋CO(完全电离)，
CO＋H2OHCO＋OH－(主要)，
HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，
H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例2】 0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系
(1)大小关系：______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)电荷守恒：_____________________________________________________。
(4)质子守恒：______________________________________________________。
答案 (1)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO)
(2)c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
(4)c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)
解析 NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)，
HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)，
HCOH＋＋CO(次要)，
H2OH＋＋OH－(极微弱)。
规避等量关系中的2个易失分点
①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。
②物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种含硫原子离子总浓度的2倍。
2．混合溶液中离子浓度的关系
【典例3】 浓度均为0.1 mol·L－1的NH4Cl和氨水的混合溶液中粒子浓度关系
(1)电荷守恒：______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)质子守恒：______________________________________________________。
(4)大小关系：______________________________________________________。
答案 (1)c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
(2)c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)
(3)c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)
(4)c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析 NH4Cl===NH＋Cl－(完全电离)，
NH3·H2ONH＋OH－(主要，混合液呈碱性)，
NH＋H2ONH3·H2O＋H＋(次要)，
H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例4】 浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中粒子浓度关系
(1)电荷守恒：______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)质子守恒：______________________________________________________。
(4)大小关系：_____________________________________________________。
答案 (1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
(2)c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
(3)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
(4)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
解析 CH3COONa===CH3COO－＋Na＋(完全电离)，
CH3COOHCH3COO－＋H＋(主要，混合液呈酸性)，
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(次要)，
H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例5】 浓度均为0.1 mol·L－1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中离子浓度关系
(1)电荷守恒：______________________________________________________。
(2)物料守恒：_____________________________________________________。
(3)质子守恒：______________________________________________________。
(4)大小关系：______________________________________________________。
答案 (1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
(2)2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)2c(OH－)＋c(CO)＝2c(H＋)＋c(HCO)＋3c(H2CO3)
(4)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析 Na2CO3===2Na＋＋CO(完全电离)，
NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)，
CO＋H2OHCO＋OH－(主要，CO的水解程度大于HCO的水解程度)，
HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，
HCOH＋＋CO(微弱)，
H2OH＋＋OH－(极微弱)。
3．不同溶液中同一离子浓度大小的比较
[解题流程]
【典例6】 25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为________。
答案 ⑤＞④＞③＞①＞②
解析 分析流程为
分组
1．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
答案 B
解析 A项，由于S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－、H2OH＋＋OH－，故粒子浓度关系应为c(Na＋)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)，错误；B项，符合电解质溶液中质子守恒关系，正确；C项，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，错误；D项，根据物料守恒，离子浓度的关系应为c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误。
2．(2020·河北唐山市高三期末)已知氢硫酸(H2S) 的电离平衡常数为： Ka1(H2S)＝9.1×10－8, Ka2(H2S)＝1.1×10 －12。H2S溶液中c(总)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)。室温下向25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 H2S 溶液中逐滴滴入NaOH溶液。下列说法正确的是( )
A．随着NaOH溶液滴入，溶液中水的电离程度不断增大
B．c(Na＋)＝c(总)的溶液： c(Na ＋)>c(S2－)＞c(H2S)＞c(H＋)
C．pH＝7的溶液： c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)＝c(H＋)
D．c(H＋)＝9.1×10－8 mol·L－1时： c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na ＋)＋c(H＋)
答案 D
解析 A．H2S是二元弱酸，在溶液中抑制水的电离，向25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 H2S溶液中逐滴滴入NaOH溶液，H2S与NaOH反应生成NaHS、Na2S时，由于NaHS、Na2S水解，促进水的电离，溶液中水的电离程度不断增大，当H2S完全反应，再滴入NaOH溶液，溶液中过量的NaOH抑制水的电离，水的电离程度会减小，故A错误；B.c(Na＋)＝c(总)的溶液为NaHS溶液，NaHS的水解常数Kh＝＝＞Ka2＝1.1×10 －12，溶液中NaHS的水解程度大于电离程度，NaHS溶液呈碱性， 溶液中c(H2S)＞c(S2－)，故B错误；C.因NaHS溶液呈碱性，pH＝7的溶液为H2S与NaHS的混合溶液，则溶液中c(HS－)＞c(S2－)，故C错误；D.由K a1＝＝9.1×10－8可知c(H＋)＝9.1×10－8 mol·L－1时，溶液中c(H2S)＝c(HS－)，由电荷守恒c(HS－) ＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na ＋)＋c(H＋)可得c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na ＋)＋c(H＋)，故D正确。
3．(2021·广东惠州第一次调研)25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴滴加0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)( )
A．a点的溶液的pH≥12
B．b点的溶液：c(CN－)>c(HCN)
C．c点的溶液：c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 mol·L－1
D．pH＝7的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)
答案 C
解析 NaCN溶液的pH＞7，说明NaCN是强碱弱酸盐，CN－在水溶液中部分水解，若NaCN完全水解，则溶液的pH等于12，而CN－不能完全水解，故a点溶液pH小于12，A项错误；b点加入了5 mL盐酸，溶液中的溶质为等物质的量的NaCN、NaCl、HCN，此时溶液显碱性，说明NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，c(CN－)＜c(HCN)，B项错误；c点加入10 mL盐酸，溶液中的溶质为NaCl、HCN，根据物料守恒知溶液中c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝(10×10－3 L×0.01 mol·L－1＋10×10－3 L×0.01 mol·L－1)÷(20×10－3 L)＝0.01 mol·L－1，C项正确；pH＝7时c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒：c(CN－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得c(CN－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，D项错误。
4．有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa ②NH4Cl与HCl ③NH4Cl与NaCl ④NH4Cl与NH3·H2O(混合液呈碱性)下列各项排序正确的是( )
A．pH：②＜①＜③＜④
B．c(NH)：①＜③＜②＜④
C．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④
D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②
答案 B
解析 ①中NH4Cl水解呈酸性与水解呈碱性的CH3COONa混合，水解相互促进，但溶液接近中性；②中NH4Cl水解呈酸性被HCl抑制，但溶液呈酸性；③中NH4Cl与NaCl混合，为单水解呈酸性；④NH4Cl与相应的碱NH3·H2O(混合液呈碱性)混合，则说明电离程度大于水解程度。所以由分析可知pH：②＜③＜①＜④，A错误；c(NH)：①＜③＜②＜④，B正确；溶液中c(H＋)：④ ＜①＜③＜②，C错误；c(NH3·H2O)：②＜③＜①＜④，D错误，故选B。
5．室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：
实验编号
起始浓度/(mol·L－1)
反应后溶液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是( )
A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol·L－1
C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol·L－1
D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)
答案 B
解析 实验①反应后溶液的pH＝9，即溶液显碱性，说明HA为弱酸，二者等浓度等体积混合恰好反应生成KA，A－水解，A项正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B项错误；因为HA为弱酸，如果与等体积等浓度的KOH溶液混合，溶液显碱性，若溶液显中性，则在两溶液体积相等的条件下，HA溶液的浓度应大于0.2 mol·L－1，所以实验②反应后的溶液中，c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol·L－1，C项正确；实验②反应后溶液显中性，根据电荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，D项正确。
6．（双选）(2019·江苏化学)室温下，反应HCO＋H2OH2CO3＋OH－的平衡常数K＝2.2×10－8。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液
混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.2 mol·L－1氨水：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液(pH＞7)：c(NH)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(NH3·H2O)
C．0.2 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)
D．0.6 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH3·H2O)＋c(CO)＋c(OH－)＝0.3 mol·L－1＋c(H2CO3)＋c(H＋)
答案 BD
解析 A项，氨水中存在NH3·H2ONH＋OH－，H2OH＋＋OH－，氨水中NH3·H2O部分电离，所以主要以NH3·H2O分子形式存在，两个电离方程式均电离出OH－，所以c(OH－)＞c(NH)，错误；B项，NH4HCO3溶液显碱性，说明HCO的水解程度大于NH的水解程度，所以c(NH)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(NH3·H2O)，正确；C项，由物料守恒可知，n(N)∶n(C)＝2∶1，则有c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]，错误；D项，由物料守恒可知，n(N)∶n(C)＝4∶1，则有c(NH)＋c(NH3·H2O)＝4[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]①，电荷守恒式为c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)②，结合①②消去c(NH)，得：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H＋)＋4c(H2CO3)＋3c(HCO)＋2c(CO)③，0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液与0.6 mol·L－1氨水等体积混合后，c(NH4HCO3)＝0.1 mol·L－1，由碳元素守恒可知，c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1④，将③等式两边各加一个c(CO)，则有c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋3c(H2CO3)＋3c(HCO)＋3c(CO)⑤，将④代入⑤中得，c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.3 mol·L－1，正确。
微专题31 中和滴定过程中的“粒子”浓度关系
抓住滴定曲线中的“五点”，破解溶液中的“粒子”浓度关系
酸、碱中和反应过程中，溶液中的离子浓度随酸、碱的加入会发生变化，可借助滴定图像，抓住反应的关键点，破解离子浓度大小比较。
以用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HA溶液为例，其滴定曲线如图。
关键点
离子浓度关系
点O
O点时为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L－1 HA的pH＞1，说明是弱酸，c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－)
点①
溶液中含有等物质的量HA和NaA，此时溶液pH＜7，说明HA电离程度大于A－水解程度，c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)
点②
此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全被反应，c(A－)＝c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＝c(OH－)
点③
此时两者恰好反应生成NaA，为强碱弱酸盐，c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
点③之后
此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，也可能出现c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
【典例】 (双选)(2021·1月湖南普高校招生适应性考试，14)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol－1的NaOH溶液，溶液中，lg随pH的变化关系如图所示(取lg 5＝0.7)。
下列说法正确的是( )
A.常温下，CH3COOH的电离常数为10－4.76
B.当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液20.00 mL
C.溶液中水的电离程度大小：a>b>c
D.c点溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
答案 AD
解析 常温下，CH3COOH的电离常数Ka＝，b点pH＝4.76时，lg＝0，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的电离常数等于c(H＋)＝10－4.76，故A符合题意；向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液20 mL，溶质为CH3COONa，为弱酸强碱盐，水解显碱性，此时溶液的pH＞7，故B不符合题意；酸碱抑制水的电离，弱酸强碱盐水解显碱性，促进水的电离，a点为CH3COOH，Kh＝＝＝10－9.24，CH3COONa存在水解平衡，Kh＝ ，pH＝8.73时，c(OH－)＝＝10－5.27，lg＝3.97，＝10－3.97，Kh＝＝10－3.97×10－5.27＝10－9.24＝Kh，c点为CH3COONa溶液，b点为CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液中水的电离程度大小：c＞b＞a，故C不符合题意；CH3COONa溶液中，由于醋酸根离子要水解，c(Na＋)＞c(CH3COO－)，但水解较微弱，c(CH3COO－)＞c(OH－)，c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D符合题意。
1．常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是( )
A．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．点③所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)
答案 D
解析 点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，根据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，A错误；点②溶液的pH＝7，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又因为c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)，B错误；点③溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C错误；NaOH加少量可能存在D中的粒子浓度大小顺序，D正确。
2.(2019·青岛质检)室温时，将0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL未知浓度的某一元酸HA溶液中，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示(忽略溶液混合时体积的变化)。当V(NaOH)＝20.00 mL(图中c点)，二者恰好完全反应。则下列有关说法不正确的是( )
A．HA为弱酸，其物质的量浓度为0.10 mol·L－1
B．a点时：c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)
C．c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值：b点近似等于c点
D．d点时，2c(HA)＋2c(A－)＝3c(Na＋)
答案 D
解析 A项，当V(NaOH)＝20.00 mL(图中c点)，二者恰好完全反应，所以HA的浓度是0.10 mol·L－1，起始时HA的pH＝3，这说明HA为弱酸，正确；B项，a点时HA被中和一半，溶液中的溶质是等浓度的HA、NaA，根据电荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)，正确；C项，b点溶液显中性，c(A－)＝c(Na＋)，则b点溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝c(HA)＋2c(A－)，c点二者恰好反应，根据物料守恒可知c(HA)＋c(A－)＝c(Na＋)，因此溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝2c(HA)＋2c(A－)＝0.10 mol·L－1，由于溶液中A－浓度均远大于HA浓度，所以c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值等于0.1 mol·L－1，即b点近似等于c点，正确；D项，d点时溶质是NaOH和NaA，二者物质的量之比为1∶2，根据物料守恒可知：3c(HA)＋3c(A－)＝2c(Na＋)，错误。
3.常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是( )
A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)
C．点①和点②所示溶液中：c(CH2COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
答案 C
解析 A项，点①的溶液中存在电荷守恒为c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＞c(H＋)，点②所示溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，错误；B项，点③中pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，则点③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；C项，点①的溶液中存在物料守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)，点②所示溶液中的物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同， 则c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正确。
4．(2020·湖北黄石市三校联考)20 ℃时，用0.1 mol/L盐酸滴定20 mL 0.1 mol/L氨水的图像如图所示，下列说法正确的是( )
A．a点时c(Cl－)＝2c(NH3·H2O)＋2c(NH)
B．b点表示酸碱恰好完全反应
C．c点时c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
D．a、b、c、d均有c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
答案 D
解析 a点时加入的盐酸为10 mL，所得溶液的溶质为等物质的量浓度的氯化铵和一水合氨，根据物料守恒2c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH)，故A错误；c点时加入的盐酸为20 mL，表示酸碱恰好完全反应，b点表示碱过量，盐酸完全反应，故B错误；c点时，酸碱恰好完全反应生成氯化铵，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)可知，c(NH)
A．滴定前，三种碱溶液中水电离出的c(H＋)大小关系：DOH＞BOH＞AOH
B．滴定至P点时，溶液中：c(Cl－)＞c(B＋)＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．pH＝7，c(A＋)＝c(B＋)＝c(D＋)
D．当中和百分数达100%，将三种溶液混合后：c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)
答案 D
解析 三种碱溶液的起始浓度均为0.1 mol·L－1，由图中信息可知，起始时pH都小于13，说明三种碱均为弱碱，且碱性强弱顺序为AOH＜BOH＜DOH。滴定前，三种碱溶液中H＋全部是由水电离出来的，由pH大小关系可推知水电离出的c(H＋)大小关系为AOH＞BOH＞DOH，故A错误；滴定至P点时中和百分数为50%，即BOH恰好有一半被中和，溶液为物质的量浓度相同的BOH和BCl的混合溶液，pH＞7，溶液显碱性，则BOH的电离程度大于BCl的水解程度，所以溶液中c(Cl－)＜c(B＋)，故B错误；pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可知，三种溶液中c(Cl－)均等于c(弱碱阳离子)。由于三种盐在相同的条件下的水解程度由小到大的顺序是DCl＜BCl＜ACl，且其水解均使溶液显酸性，则滴定到溶液恰好呈中性时，三种溶液中消耗HCl溶液的体积由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，则三种溶液中c(Cl－)不相等，且c(Cl－)由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，因而c(A＋)＜c(B＋)＜c(D＋)，故C错误；当中和百分数达100%时，三种溶液的物质的量浓度相同，混合后，根据质子守恒，c(DOH)＋c(AOH)＋c(BOH)＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。
6.已知：pKa＝－lg Ka,25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2SO3溶液的曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．a点所对应溶液中：c(HSO)＝c(H2SO3)
B．b点所对应溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)
C．c点所对应溶液中：c(Na＋)＝3c(HSO)
D．d点所对应溶液中：c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)
答案 C
解析 H2SO3为弱酸，a点对应溶液中含硫原子的粒子有SO、HSO、H2SO3，根据H2SO3的Ka1＝及pKa1＝－lg Ka1得Ka1＝10－1.85＝，所以c(HSO)＝c(H2SO3)，故A正确；b点对应溶液中加入氢氧化钠溶液的体积为20 mL，与H2SO3恰好反应生成NaHSO3和H2O，其质子守恒关系式为c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，故B正确；c点对应溶液中加入氢氧化钠溶液体积大于20 mL小于40 mL，所以溶质为Na2SO3和NaHSO3，由H2SO3的pKa2＝7.19可得Ka2＝10－7.19，又根据Ka2＝，c(H＋)＝10－7.19，所以c(SO)＝c(HSO)，又根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，所以得c(Na＋)＝c(OH－)＋3c(HSO)－c(H＋)，又因为c点对应溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，所以c(Na＋)＞3c(HSO)，故C错误；d点对应溶液为Na2SO3溶液，SO水解得到HSO，但是水解程度小，故有c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)，故D正确。
7．(2020·安徽芜湖高三模拟)25 ℃时，体积均为25.00 mL，浓度均为0.010 0 mol·L－1的HA、H3B溶液分别用0.010 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，溶液的pH随V(NaOH)变化曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．25 ℃时，0.010 0 mol·L－1 Na2HB溶液的pH<7
B．向HA溶液中滴加NaOH溶液至中性，c(A－)
D．25 ℃时，H2B－离子的水解常数的数量级为10－3
答案 C
解析 25 ℃时，0.010 0 mol·L－1 Na2HB溶液，根据c(H2B－)＝c(HB2－)时，溶液显碱性，可知HB2－水解程度大于电离程度，溶液pH>7，A错误；根据c(HA)＝c(A－)时，溶液显酸性，可知A－水解程度小于HA电离程度，继续加入氢氧化钠，HA浓度减小，达到中性时，c(A－)>c(HA)，B错误；NaOH溶液滴定HA溶液时，滴定突跃pH在6.0到8.0之间，用酚酞做指示剂，C正确；25 ℃时，根据c(H2B－)＝c(H3B)时，pH在2.0～3.0之间，H2B－离子的水解常数K＝＝c(OH－)，数量级为10－12，D错误。
8．(2020·河南濮阳市高三二模)25 ℃时，0.100 mol·L－1二元弱酸H2A(或其钠盐)用相同浓度的NaOH溶液(或盐酸)滴定，其pH与滴定分数τ[τ＝n(NaOH)/n(H2A)或n(HCl)/n(盐)]的关系如下图所示：
下列说法正确的是( )
A．曲线①表示盐酸滴定NaHA溶液
B．25 ℃时，Ka2(H2A)＝1×10－10
C．溶液中：a点比b点大
D．c点溶液中：c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)
答案 C
解析 曲线①起始点pH为10，则为盐酸滴定钠盐，曲线②起始pH为酸性，则为氢氧化钠滴定H2A，化学方程式为H2A＋NaOH===NaHA＋H2O，NaHA＋NaOH===Na2A＋H2O，故反应终点a的溶质为NaHA，反应终点b的溶质为Na2A，c点为Na2A和NaOH，且物质的量之比为1∶1。曲线①起点pH为10，由分析可知，表示盐酸滴定Na2A溶液，A不正确；25 ℃时，b溶液pH＝10，c(OH－)＝＝＝1×10－4(mol/L)，其溶质为Na2A，水解过程为，A2－＋H2OHA－＋OH－，其Kh1＝ 由于c(HA－)≠ c(A2－)，故Kh1≠1×10－4，Ka2(H2A)＝，其值不等于1×10－10，B不正确；a点溶质为NaHA存在HA－H＋＋A2－，HA－＋H2OH2A＋OH－，根据其pH，以电离为主，故>1, b点溶质为Na2A存在A2－＋H2OHA－＋OH－、HA－＋H2OH2A＋OH－水解以第一步为主，故<1，a点比b点大，C正确；c点为Na2A和NaOH，且物质的量之比为1∶1，c(Na＋)最大，若只考虑电离，c(A2－)＝c(OH－)，但A2－要水解消耗，且生成OH－，故c(Na＋)>c(OH－)>c(A2－)，D不正确。
第3讲 盐类的水解
课 程 标 准
知 识 建 构
1.认识盐类水解的原理，讨论盐溶液呈酸性、中性或碱性的原因。
2．认识盐类水解的主要因素，了解盐类水解的应用，如铝盐和铁盐的净水作用。
一、盐类水解及其规律
1．盐类的水解
2．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的
酸碱性
溶液
的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否
中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、
Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH＜7
弱酸强碱盐
CH3COONa、
Na2CO3
是
CH3COO－、
CO
碱性
pH>7
3.盐类水解离子方程式的书写
(1)一般要求
水解记三点，水写分子式，中间用可逆()，后无沉气出。如NH4Cl水解的离子方程式为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)三种类型的盐水解离子方程式的书写
①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如Na2CO3水解的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－。
②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。
如FeCl3水解的离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合水解的离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
【诊断1】 判断下列说法是否正确，正确的打√，错误的打×。
(1)盐类水解的过程就是盐和水发生反应的过程( )
(2)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐( )
(3)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应( )
(4)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同( )
(5)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同( )
(6)NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离( )
(7)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，水解相互促进有沉淀和气体生成( )
(8)FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合：Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑( )
答案 (1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)× (8)√
二、盐类水解的影响因素及应用
1．影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：盐类本身的性质，形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。
(2)外因
因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小
(3)以NH＋H2ONH3·H2O＋H＋为例，填写下表。
平衡移动
c(H＋)
c(NH)
升高温度
右移
增大
减小
加水稀释
右移
减小
减小
通入少量HCl
左移
增大
增大
加入少量NaOH固体
右移
减小
减小
加入固体NH4Cl
右移
增大
增大
2.盐类水解的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱
等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX＞HY＞HZ
配制或贮存易水解的盐溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶
胶体的
制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
泡沫灭火器原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂
明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的
使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
比较溶液中离子浓度的大小
如：Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
判断盐溶液蒸干时的产物
盐水解生成挥发性酸，蒸干灼烧后一般得氧化物。如AlCl3→Al2O3
盐水解生成难挥发性酸，蒸干后得原物质。如CuSO4→CuSO4
考虑盐受热时是否分解。如KMnO4→K2MnO4和MnO2
还原性盐溶液蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3→Na2SO4
弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余。如NH4HCO3、(NH4)2CO3
3.熟记下列因相互促进水解不能大量共存的离子组合
(1)Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
(2)Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
(3)NH与SiO、AlO。
【诊断2】 判断下列说法是否正确，正确的打√，错误的打×。
(1)加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大( )
(2)氯化铵溶液加水稀释时，的值减小( )
(3)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)( )
(4)水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小( )
(5)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强( )
(6)天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Fe3＋、Cu2＋等离子( )
(7)生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理( )
答案 (1)√ (2)√ (3)√ (4)√ (5)× (6)× (7)×
三、水解常数(Kh)
1．数学表达式
用HA表示酸，用MOH表示碱，MA表示由它们生成的盐，在MA溶液中，若M＋、A－均能水解，A－＋H2OHA＋OH－，则A－的水解常数为Kh＝；M＋＋H2OMOH＋H＋，则M＋的水解常数为Kh＝。
2．水解常数与电离常数的关系
若NaA为强碱弱酸盐，A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝＝＝；若MCl为强酸弱碱盐，同理可得Kh＝。
3．意义
水解常数可以表示盐的水解程度的大小，Kh越大，盐类水解程度越大。
4．外界影响因素
水解常数是只是温度的函数，Kh随温度的升高而增大。
5．水解常数的应用
(1)计算盐溶液中的c(H＋)或c(OH－)
如 A－ ＋H2O HA ＋ OH－
起始 c 0 0
平衡 c－c(OH－) c(OH－) c(OH－))
Kh＝≈，c(OH－)＝；
同理，对于M＋＋H2OMOH＋H＋，c(H＋)＝。
(2)判断水解程度和电离程度大小，判断盐溶液的酸碱性。
①单一溶液。
a．一定浓度的NaHCO3溶液，Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝5.6×10－11，Kh＝＝≈2.27×10－8＞Ka2，HCO的水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(H2CO3)＞c(CO)。
b．一定浓度的NaHSO3溶液，Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.2×10－7，Kh＝＝≈6.5×10－13＜Ka2，HSO的水解程度小于电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(SO)＞c(H2SO3)。
c．一定浓度的CH3COONH4溶液，由于Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5≈Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5，则CH3COO－与NH的水解常数近似相等，二者水解程度相同，CH3COONH4溶液呈中性，c(CH3COO－)＝c(NH)。
②混合溶液。
a．对于等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh(CH3COO－)＝＝＝5.7×10－10＜Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的电离程度，溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)。b.对于物质的量浓度相等的HCN和NaCN混合溶液，Ka(HCN)＝4.9×10－10，Kh＝＝＝2.0×10－5＞Ka(HCN)，CN－水解程度大于HCN电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)。
【诊断3】 25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________ mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
答案 1×10－12 增大
解析 Ka＝
Kh＝＝＝＝＝1×10－12 mol·L－1。
HSO＋H2OH2SO3＋OH－，当加少量I2时，发生I2＋HSO＋H2O===2I－＋3H＋＋SO，H＋增多导致c(OH－)减小，所以＝增大。
考点一 盐类水解实质的分析和理解应用
【典例1】 (2020·河南省洛阳高三模拟)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示：
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是( )
A．四种溶液中，水的电离程度：③>②>④>①
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
答案 B
解析 这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性，当盐的浓度相同时，酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度越大，水的电离程度越大，溶液的碱性越强。根据表格数据可知，四种溶液中水的电离程度：①<②<④<③，A错误；在Na2CO3和NaHCO3溶液中，存在的粒子有Na＋、HCO、CO、H2CO3、H2O、H＋、OH－，粒子种类相同，B正确；根据盐的水解程度大小可知，等浓度的CH3COOH和HClO溶液的酸性：CH3COOH>HClO，所以pH小的是CH3COOH，C错误；在Na2CO3溶液中，Na＋与C原子数目比为2∶1，可得c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D错误。
【对点练1】 (盐类水解的实质和规律)相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为( )
A.NH4Cl (NH4)2SO4 CH3COONa NaHCO3 NaOH
B．(NH4)2SO4 NH4Cl CH3COONa NaHCO3 NaOH
C．(NH4)2SO4 NH4Cl NaOH CH3COONa NaHCO3
D．CH3COOH NH4Cl (NH4)2SO4 NaHCO3 NaOH
答案 B
解析 酸性从强到弱的顺序为电离呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈碱性>电离呈碱性。
【对点练2】 (盐类水解反应离子方程式)写出符合要求的离子方程式：
(1)AlCl3溶液呈酸性__________________________________________________。
(2)Na2CO3溶液呈碱性________________________________________________。
(3)NaHS溶液呈碱性的原因____________________________________________。
(4)NH4Cl溶于D2O中_________________________________________________。
(5)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是____________________
___________________________________________________________________；(用离子方程式说明，下同)；
若pH<7，其原因是__________________________________________________。
答案 (1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
(2)CO＋H2OHCO＋OH－
HCO＋H2OH2CO3＋OH－
(3) HS－＋H2OH2S＋OH－
(4)NH＋D2ONH3·HDO＋D＋
(5)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－
Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋
【对点练3】 (水解实质的拓展延伸)广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别离解成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是( )
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D．CH3COCl的水解产物是CH3COOH和HCl
答案 B
解析 BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2，符合水解原理，故A项正确；PCl3的水解产物应是H3PO3和HCl，不符合水解原理，故B项错误；Al4C3水解得到氢氧化铝和甲烷，符合水解原理，故C项正确；CH3COCl的水解产物是两种酸，为CH3COOH和HCl，符合水解原理，故D项正确。
考点二 盐类水解平衡的移动和应用
【典例2】 (2020·河南开封市一模)某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50 mL 0.001 mol·L－1 FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 mol·L－1 HCl溶液、1滴1 mol·L－1 NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如下图所示。
下列说法不正确的是( )
A．依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应
B．对照组溶液X的组成可能是0.003 mol·L－1 KCl溶液
C．依据曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动
D．通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
答案 B
解析 FeCl3溶液的pH小于7，溶液显酸性，原因是Fe3＋在溶液中发生了水解，A正确；图中对照组溶液X加碱后溶液的pH的变化程度比加酸后的pH的变化程度大，若对照组溶液X是0.003 mol·L－1 KCl溶液，则加酸和加碱后溶液的pH的变化应呈现轴对称的关系，B错误；在FeCl3溶液中加碱、加酸后，溶液的pH的变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或加碱均引起了Fe3＋水解平衡的移动，故溶液的pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3水解生成氢氧化铁，故溶液的浑浊程度变大，则表明水解被促进，否则被抑制，D正确。
利用平衡移动原理解释问题的思维模板
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。
【对点练4】 (盐类水解的影响因素)已知NaHSO3溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2OH2SO3＋OH－ ①
HSOH＋＋SO ②
向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( )
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)
答案 C
解析 NaHSO3溶液显酸性，则HSO的电离程度>HSO的水解程度，加入钠后平衡①左移、平衡②右移，c(HSO)减小，A项错误；根据电荷守恒可知，应为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，B项错误；加入少量NaOH，平衡②右移，、的值均增大，C项正确；溶液中存在物料守恒，即c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，c(Na＋)>c(SO)，c(H＋)＝c(OH－)，D项错误。
【对点练5】 (盐类水解的应用)下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是( )
选项
事实或应用
解释
A
用热的纯碱溶液去除油污
纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质
B
泡沫灭火器灭火
Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C
施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效
D
明矾[KAl(SO4)2·12H2O]作净水剂
明矾溶于水生成Al(OH)3胶体
答案 A
【对点练6】 (盐类水解平衡的实验探究)已知：
[FeCl4(H2O)2]－为黄色，溶液中存在可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－，下列实验所得结论不正确的是( )
①
②
③
④
加热前溶液为浅黄色，加热后颜色变深
加热前溶液接近无色，加热后溶液颜色无明显变化
加入NaCl后，溶液立即变为黄色，加热后溶液颜色变深
加热前溶液为黄色，加热后溶液颜色变深
注：加热为微热，忽略体积变化。
A．实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH)3
B．实验②中，酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响
C．实验③中，加热，可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－正向移动
D．实验④，可证明升高温度，颜色变深一定是因为Fe3＋水解平衡正向移动
答案 D
解析 加热促进水解，铁离子水解生成氢氧化铁，则实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH)3，故A项正确；由Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋可知，酸化后加热溶液颜色无明显变化，氢离子抑制水解，则实验②中酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响，故B项正确；加入NaCl后，溶液立即变为黄色，发生Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－，[FeCl4(H2O)2]－为黄色，加热时平衡正向移动，溶液颜色变深，故C项正确；实验④中存在Fe3＋＋4Cl－＋2H2O[FeCl4(H2O)2]－，升高温度平衡正向移动，溶液颜色变深，不能证明对Fe3＋水解平衡的影响，故D项错误。
考点三 水解常数(Kh)的意义和应用
【典例3】 磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，回答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：_______________________________________
___________________________________________________________________。
答案 (1)③＜②＜① (2)＜ (3)碱 Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Kh＞Ka3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
解析 (1)Ka越大，Kh越小，所以①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的水解程度依次减小，pH依次减小。
(2)NaH2PO4的水解常数
Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7。
(3)Na2HPO4的水解常数
Kh＝＝＝≈1.6×10－7，Ka3＜Kh，即H2PO的水解程度大于其电离程度，因而pH＞7。
Kh与Ka(或Kb)、KW的关系
(1)一元弱酸盐：Ka·Kh＝KW
(2)一元弱碱盐：Kb·Kh＝KW
(3)多元弱酸盐，如NamA溶液：Kh＝
Nam－1HA溶液Kh＝
依次类推……
【对点练7】 (水解常数的计算)(2020·安徽省太和第一中学月考)已知：25 ℃ 时，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。该温度下，用0.100 mol·L－1的氨水滴定10.00 mL 0.100 mol·L－1的一元酸HA的溶液，滴定过程中加入氨水的体积(V)与溶液中lg 的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．HA为强酸
B．a<10
C．25 ℃时，NH的水解常数为×10－9
D．当滴入20 mL氨水时， 溶液中存在c(NH)>c(A－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)
答案 B
解析 根据图像，0.1 mol/L的一元酸HA溶液中lg＝12，则＝1012，结合c(H＋)×c(OH－)＝10－14解得c(H＋)＝0.1 mol/L，则HA为强酸，A正确；若a＝10，则二者恰好完全反应生成NH4A，该铵盐水解，溶液显酸性，lg＞0，结合图像可知，当lg＝0时，a>10，B不正确；25 ℃时，NH的水解常数＝＝＝×10－9，C正确；当滴入氨水的体积V＝20 mL时得到等物质的量浓度的NH4A和氨水的混合液，由于NH3·H2O的电离常数大于NH的水解常数，则NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，所以c(NH)>c(A－)、c(OH－)>c(H＋)，则c(NH)>c(A－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)，D正确。
【对点练8】 (水解常数的应用)根据已知条件填空：
(1)已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________mol·L－1。(已知≈2.36)
(2)已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4 mol·L－1，则当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝________。
答案 (1)2.36×10－5 (2)10
解析 (1)Kh＝＝
c(H＋)≈c(NH3·H2O)，而c(NH)≈1 mol·L－1。
所以c(H＋)＝＝ mol·L－1≈2.36×10－5 mol·L－1。
(2)Kh＝＝2×10－4，
又c(HCO)∶c(CO)＝2∶1，则c(OH－)＝10－4 mol·L－1，结合KW＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10 mol·L－1。
【对点练9】 (判断溶液的酸碱性)已知常温下CN－的水解常数Kh＝1.61×10－5。
(1)常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显________(填“酸”“碱”或“中”)性，c(CN－)________(填“>”“<”或“＝”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为________。
(2)常温下，若将c mol·L－1盐酸与0.62 mol·L－1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c＝________(小数点后保留4位数字)。
答案 (1)碱 < c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)0.616 2 mol·L－1
解析 (1)Kh(CN－)＝1.61×10－5，由此可求出Ka(HCN)≈6.2×10－10，故CN－的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c(OH－)大于电离生成的c(H＋)，混合溶液显碱性，且c(CN－)
1．(2020·7月浙江选考)水溶液呈酸性的是( )
A．NaCl B．NaHSO4
C．HCOONa D．NaHCO3
答案 B
解析 氯化钠是强酸强碱盐，水溶液呈中性，A项错误；硫酸氢钠在水中完全电离出钠离子、氢离子和硫酸根离子，水溶液呈酸性，B项正确；甲酸钠是弱酸强碱盐，水溶液呈碱性，C项错误；碳酸氢钠是弱酸强碱盐，水溶液呈碱性，D项错误。
2．(2020·7月浙江选考)常温下，用0.1 mol·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是( )
A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)>c(CH3COO－)
B．当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)
解析 HCl是强电解质，完全电离，醋酸是弱电解质，部分电离，浓度相同的HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)>c(CH3COO－)，A项正确；当滴入氨水10 mL时，加入的氨水的体积、浓度和初始醋酸溶液的体积、浓度均相等，由物料守恒可知，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B项正确；当滴入氨水20 mL时，溶液中溶质为CH3COONH4和NH4Cl，根据电荷守恒式c(NH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒式c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C项正确；恰好反应时，生成等物质的量的氯化铵和醋酸铵，此时溶液呈酸性，若溶液呈中性，则氨水滴入量大于20 mL，c(NH)>c(Cl－)，D项错误。
3．（双选）(2020·江苏化学，14)室温下，将两种浓度均为0.10 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO3－Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
B．氨水－NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH－CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．H2C2O4－NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
答案 AD
解析 浓度均为0.10 mol·L－1的NaHCO3－Na2CO3的混合溶液中，CO的水解程度大于HCO的水解程度，HCO的水解程度大于其电离程度，所以溶液中c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)，A项正确；浓度均为0.10 mol·L－1的氨水－NH4Cl混合溶液的pH＝9.25，说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)
4．(2020·天津学业水平等级考试，7)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( )
A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)
B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)
D．在1 mol·L－1 Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 mol·L－1
答案 A
解析 酸根离子的水解能力越强，对应酸的酸性越弱，HF的酸性比HCOOH强，A项错误；等浓度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则离子浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B项正确；FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，说明FeS的溶解度大于CuS，Ksp(FeS)>Ksp(CuS)，C项正确；根据物料守恒可知，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 mol·L－1，D项正确。
5．(2019·北京理综，12)实验测得0.5 mol·L－1 CH3COONa溶液、0.5 mol·L－1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H＋)＞c(OH－)
B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
答案 C
解析 任何温度时，纯水中H＋浓度与OH－浓度始终相等，A项错误；随温度升高，CH3COONa水解程度增大，溶液中c(OH－)增大，且温度升高，水的电离程度增大，c(OH－)也增大，B项错误；温度升高，水的电离程度增大，c(H＋)增大，又CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故c(H＋)增大，C项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均向正反应方向移动，而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2＋水解程度增大得多，D项错误。
6．(2019·上海选考)常温下0.1 mol·L－1 ①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列叙述正确的是( )
A．①中c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．①②等体积混合后，醋酸根离子浓度小于③的二分之一
C．①③等体积混合以后，溶液呈酸性，则c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．①②等体积混合以后，水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小
答案 B
解析 A项，0.1 mol·L－1 CH3COOH发生部分电离产生CH3COO－和H＋，水发生微弱电离产生H＋和OH－，故①中c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)，错误；B项，①②等体积混合后恰好反应生成CH3COONa，且c(CH3COONa)＝0.05 mol·L－1，由于①②混合后c(CH3COONa)小于③，则混合液中CH3COO－的水解程度比③大，故混合液中c(CH3COO－)小于③中c(CH3COO－)，正确；C项，①③等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液显酸性说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)，错误；D项，①②等体积混合后恰好生成CH3COONa，CH3COO－水解促进水的电离，①③等体积混合后，由于CH3COOH电离程度大于CH3COO－的水解程度，水的电离被抑制，故①②等体积混合后的水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度大，错误。
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1．下列事实与盐类水解无关的是( )
A．MgCO3可以除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋
B．氯化铁溶液常用作铜印刷电路板的腐蚀剂
C．常用热的纯碱溶液除去油污
D．长期施用硫酸铵易使土壤酸化
答案 B
解析 MgCO3调节pH，使Fe3＋的水解平衡正向移动，使Fe3＋沉淀完全，转化成Fe(OH)3，MgCO3难溶于水，不引入新杂质，A项与盐类水解有关；氯化铁具有强氧化性，可与铜发生氧化还原反应，可用于腐蚀铜印刷电路板，B项与盐类水解无关；Na2CO3的水解是吸热反应，故升高温度，溶液碱性增强，去油污能力增强，C项和盐类的水解有关；铵态氮肥中铵根离子水解显酸性，长期施用硫酸铵易使土壤酸化，D项与盐类水解有关。
2．对滴有酚酞溶液的下列溶液，操作后颜色变深的是( )
A．明矾溶液加热
B．Na2CO3溶液加热
C．氨水中加入少量NH4Cl固体
D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体
答案 B
3．向三份0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2CO3、CH3COONa固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为( )
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
答案 C
解析 CH3COONa是强碱弱酸盐，其水溶液显碱性，NH4NO3是强酸弱碱盐，其水溶液显酸性，所以向CH3COONa溶液中加NH4NO3固体会促进CH3COO－的水解，导致CH3COO－浓度减小；Na2CO3是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，所以向CH3COONa溶液中加入Na2CO3固体，会抑制CH3COO－的水解，导致CH3COO－浓度增大，向CH3COONa溶液中加入CH3COONa固体，会导致CH3COO－浓度增大。
4．下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是( )
选项
事实或应用
解释
A
用热的纯碱溶液去除油污
纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质
B
泡沫灭火器灭火
Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C
施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效
D
明矾[KAl(SO4)2·12H2O]作净水剂
明矾溶于水生成Al(OH)3胶体
答案 A
解析 用热的纯碱溶液去除油污，其原因是Na2CO3水解使溶液显碱性，油脂在碱性溶液中发生水解生成高级脂肪酸盐和甘油，并非纯碱与油污直接发生反应，A项错误；泡沫灭火器灭火的反应原理是利用Al2(SO4)3与NaHCO3溶液发生相互促进的水解反应：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑，生成CO2气体，B项正确；K2CO3是弱酸强碱盐，NH4Cl是强酸弱碱盐，混合使用时，二者发生相互促进的水解反应生成NH3，降低肥效，C项正确；明矾溶于水电离产生的Al3＋发生水解反应，生成Al(OH)3胶体，Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮的杂质，从而起到净水作用，D项正确。
5．25 ℃时，实验测得0.10 mol·L－1的NaHB溶液的pH＝9.1。下列说法中正确的是( )
A．NaHB的电离方程式为：NaHB===Na＋＋H＋＋B2－
B．HB－在水溶液中只存在HB－的水解平衡
C．HB－的水解程度大于电离程度
D．溶液中水电离出的c(H＋)为10－9.1 mol·L－1
答案 C
解析 HB－在水中不完全电离，A错误；HB－在水中水解程度大于电离程度，B错误，C正确；HB－以水解为主，促进水的电离，D错误。
6．常温下，0.2 mol·L－1的一元酸HA与等浓度NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是( )
A．HA为强酸
B．该混合溶液pH＝7.0
C．该混合溶液中：c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)
D．图中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋
答案 C
解析 0.2 mol·L－1的一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合，恰好生成0.1 mol·L－1 NaA溶液，由题图中A－浓度小于0.1 mol·L－1，可知A－发生了水解，故HA为弱酸，A项错误；NaA为强碱弱酸盐，水解使溶液显碱性，溶液pH＞7.0，B项错误；A－发生水解生成HA：A－＋H2OHA＋OH－，同时还存在水的电离，故溶液中除Na＋、水分子外，各粒子的浓度大小关系为c(A－)＞c(OH－)＞c(HA)＞c(H＋)，故X为OH－，Y为HA，Z为H＋，D项错误；根据物料守恒有：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，C项正确。
7．25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中c(X－)＝1 mol·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是( )
A．电离常数K(BOH)小于K(HY)
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BY
D．将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY
答案 A
解析 A项，根据BY溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH比HY更难电离，因此电离常数K(BOH)小于K(HY)，正确；B项，根据AX、BX、BY溶液的pH可知，AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，则AY为弱酸强碱盐，溶液的pH>7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH，错误；C项，稀释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH变化大于BY溶液，错误；D项，HX为强酸，HY为弱酸，浓度相同时，稀释10倍后，HY的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX溶液的酸性强，pH小，错误。
8．已知常温下，HCOOH比NH3·H2O电离常数大。向10 mL 0.1 mol·L－1 HCOOH中滴加同浓度的氨水，有关叙述正确的是( )
A．滴加过程中水的电离程度始终增大
B．当加入10 mL NH3·H2O时，c(NH)＞c(HCOO－)
C．当两者恰好中和时，溶液pH＝7
D．滴加过程中n(HCOOH)与n(HCOO－)之和保持不变
答案 D
解析 A项，甲酸能够抑制水的电离，滴加氨水过程中，水的电离程度增大，氨水过量时，抑制水的电离，所以滴加过程中水的电离程度先增大，恰好中和后再减小，错误；B项，当加入10 mL NH3·H2O时，恰好生成甲酸铵，HCOO－水解程度不如NH水解程度大，溶液显酸性，c(NH)
A．NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度
B．加入CaCl2促进了HCO的电离
C．反应的离子方程式是2HCO＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3
D．反应后的溶液中存在：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(Cl－)
答案 D
解析 NaHCO3既能电离又能水解，水解产生OH－，电离产生H＋，NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于其电离程度，A项正确；溶液中存在HCOCO＋H＋，加入CaCl2消耗CO，促进HCO的电离，B项正确；HCO与Ca2＋生成CaCO3和H＋，H＋结合HCO生成H2CO3，则反应的离子方程式为2HCO＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3，C项正确；溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，溶液的pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，D项错误。
10．(2020·山西大学附属中学上学期诊断，18)下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，减小
B．将0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大
C．向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，＝1
D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大
答案 D
解析 A．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，溶液中通入NH3，抑制水解，c(CO)增大，c(Na＋)不变，则减小，选项A正确；B.K2C2O4溶液中草酸根离子水解溶液呈碱性，升高温度，水解程度增大，草酸根离子浓度减小，钾离子浓度不变，所以增大，选项B正确；C.向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，此时溶液的溶质是HF和NaF的混合物，存在电荷守恒，c(H＋)＝c(OH－)，钠离子和氟离子浓度相等，＝1，选项C正确；D.CH3COONa溶液中加入少量水，温度不变，不会影响醋酸的电离平衡常数，即＝不变，选项D不正确。
11．常温下，向1 L 0.1 mol·L－1 H2A溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液，所得溶液中含A元素的微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图，下列说法中正确的是( )
A．Na2A的水解离子方程式为：A2－＋H2OHA－＋OH－，HA－＋H2OH2A＋OH－
B．室温下，Na2A水解常数Kh＝10－11
C．0.1 mol·L－1 NaHA溶液中存在c(A2－)＋c(HA－)+ c(H2A)＝0.1 mol·L－1
D．常温下，等物质的量浓度NaHA与Na2A溶液等体积混合后溶液的pH＝3.0
答案 B
解析 由图像可知，0.1 mol·L－1 H2A溶液全部电离为HA－，说明第一步电离为完全电离，HA－不水解，A项错；pH＝3时c(A2－)＝c(HA－)，则Na2A水解常数Kh(A2－)＝＝c(OH－)＝10－11，故 B正确；H2A溶液全部电离，不存在H2A分子，由物料守恒可知，c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 mol·L－1，C错误；HA－H＋＋A2－，电离常数Ka2＝，当c(A2－)＝c(HA－)时，Ka2＝c(H＋)＝10－3，Ka2>Kh(A2－)，等物质的量浓度NaHA、Na2A等体积混合，HA－的电离程度大于A2－的水解程度，所以c(HA－)＜c(A2－)，故pH＞3，D项错误。
12．(2020·广东广州、深圳学调联盟高三调研)已知：p[]＝－lg[]。室温下，向0.10 mol/L HX溶液中滴加0.10 mol/LNaOH溶液，溶液pH随p[]变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．溶液中水的电离程度：a>b>c
B．c点溶液中：c(Na＋)＝10c(HX)
C．室温下NaX的水解常数为10－4.75
D．图中b点坐标为(0,4.75)
答案 D
解析 根据图示可知，a、b、c均为酸性溶液，则溶质为HX和NaX，pH<7的溶液中，HX的电离程度大于X－的水解程度，可只考虑H＋对水的电离的抑制，溶液pH越大氢离子浓度越小，水的电离程度越大，则溶液中水的电离程度：a
13．某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋B2－。
回答下列问题：
(1)Na2B溶液显________(填“酸性”“中性”或“碱性”)，理由是___________
__________________________________________________________________ (用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________(填选项字母)。
A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，则0.1 mol·L－1 H2B溶液中的氢离子的物质的量浓度可能________0.11 mol·L－1(填“＜”“＞”或“＝”)，理由是___________________________________________________________________。
(4)0.1 mol·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是___________________________________________________________________。
答案 (1)碱性 B2－＋H2OHB－＋OH－ (2)CD
(3)＜ 0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的。在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1
(4)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)
解析 (1)由H2B===H＋＋HB－(完全电离)，HB－H＋＋B2－(部分电离)，知Na2B溶液中B2－将发生水解反应，故Na2B溶液显碱性，原因是B2－＋H2OHB－＋OH－。(2)在Na2B溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－，B2－＋H2OHB－＋OH－，H2OH＋＋OH－。在Na2B溶液中不存在H2B，A项错误；由物料守恒和电荷守恒知B项错误。由电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C项正确；由物料守恒知c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 mol·L－1，D项正确。(3)在NaHB溶液中，NaHB===Na＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的。在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1。(4)在NaHB溶液中各离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)。
14．常温下，有浓度均为0.1 mol·L－l的下列4种溶液：
①NaCN溶液 ②NaOH溶液 ③CH3COONa溶液 ④NaHCO3溶液
HCN
H2CO3
CH3COOH
Ka＝4.9×10－10
Ka1＝4×10－7
Ka2＝5.6×10－11
Ka＝1.7×10－5
(1)这4种溶液pH由大到小的顺序是________(填标号)，其中②由水电离的H＋浓度为______________________________________________________________。
(2)①中各离子浓度由大到小的顺序是__________________________________。
(3)④的水解常数Kh＝________。
(4)若向等体积的③和④中滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③________④(填“>”“<”或“＝”)。
(5)25 ℃时，测得HCN和NaCN的混合溶液的pH＝11，则约为________。向NaCN溶液中通入少量CO2，则发生反应的离子方程式为__________________
______________________________________________________。
答案 (1)②＞①＞④＞③ 1.0×10－13 mol·L－1
(2)c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
(3)2.5×10－8
(4)＜ (5)0.02 CN－＋CO2＋H2O===HCN＋HCO
解析 (1)相同浓度的4种溶液中，NaCN溶液水解显碱性，NaOH溶液为强碱溶液，CH3COONa溶液水解显碱性，NaHCO3溶液水解显碱性，因为酸性：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO，越弱越水解，因此溶液的碱性：②＞①＞④＞③，4种溶液pH由大到小的顺序是②＞①＞④＞③；0.1 mol·L－l的NaOH pH＝13，由水电离的H＋浓度为1.0×10－13 mol·L－1。(2)NaCN溶液中CN－水解，溶液显碱性，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)。(3)Kh＝＝＝＝2.5×10－8。(4)等体积等浓度的CH3COONa溶液和NaHCO3溶液，NaHCO3水解程度大于CH3COONa，溶液的碱性强于CH3COONa，滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③＜④。(5)由HCN的电离常数Ka＝可知，＝＝≈0.02，H2CO3的一级电离常数大于HCN，二级电离常数小于HCN，故H2CO3的酸性强于HCN，HCO的酸性弱于HCN，故向NaCN溶液中通入少量CO2，反应生成HCN与NaHCO3，该反应的离子方程式为CN－＋CO2＋H2O===HCN＋HCO。
15．NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是___________________________________
_____________________________________________________________________ (用必要的化学用语和相关文字说明)。
(2)相同条件下，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中c(NH)________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L－1 NH4HSO4中c(NH)。
(3)如图1所示是0.1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。
①其中符合0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是________(填字母)，导致pH随温度变化的原因是________________________________________
___________________________________________________________________。
②20 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________。
(4)室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，所得溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是________。
答案 (1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水
(2)小于
(3)①Ⅰ NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小 ②10－3 mol·L－1
(4)a c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
解析 (2)NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH均发生水解，NH4Al(SO4)2中Al3＋水解呈酸性抑制NH水解，HSO电离出H＋同样抑制NH水解，但HSO电离生成的H＋浓度比Al3＋水解生成的H＋浓度大，所以NH4HSO4中NH水解程度比NH4Al(SO4)2中的小。(3)①NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。②根据电荷守恒，可以求出2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)≈10－3 mol·L－1 [c(OH－)太小，可忽略]。(4)a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完电离出的H＋，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4；b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3·H2O抑制水的电离，a点水的电离程度最大，b点溶液呈中性，即溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分，a点时c(Na＋)＝c(SO)，b点时c(Na＋)＞c(SO)，根据N原子与S原子的关系，可以得出c(SO)＞c(NH)，故c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)。
微专题30 电解质溶液中“粒子”浓度关系
(一)熟悉两大理论，构建思维基点
(1)电离平衡→建立电离过程是微弱的意识
弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，粒子浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。
(2)水解平衡→建立水解过程是微弱的意识
弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，粒子浓度由大到小的顺序：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)。
(二)把握三大守恒，明确定量关系
1．物料守恒(原子守恒)
在电解质溶液中，由于某些离子能够水解，粒子种类增多，但这些粒子所含某些原子的总数始终不变，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，因HCO水解：HCO＋H2OH2CO3＋OH－以及HCO电离：HCOH＋＋CO，C元素的存在形式有3种，即HCO、H2CO3、CO，由n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)。
2．电荷守恒
在电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等，即溶液呈电中性。如NaHCO3溶液中有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)(因CO带2个单位负电荷，所以其所带电荷数为其离子数的2倍)。
3．质子守恒
电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H＋)的物质的量相等。例如：
(1)在Na2CO3溶液中：
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
(2)在NaHCO3溶液中：
质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)。
另外，质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导得出。以KHS溶液为例，电荷守恒式为c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式为c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②消去没有参与变化的K＋得质子守恒式c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)。
(三)明晰三大类型，掌握解题流程
溶液中粒子浓度大小比较三大类型
类型一 单一溶液中各粒子浓度的比较
(1)多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱，如H3PO4溶液中：c(H＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)。
(2)多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H2CO3)。
类型二 混合溶液中各粒子浓度的比较
混合溶液要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，NH3·H2O的电离程度强于NH的水解程度，溶液呈碱性，各离子浓度大小顺序为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
类型三 不同溶液中同一粒子浓度的比较
不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。
如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，c(NH)由大到小的顺序为③＞①＞②。
(四)分类精析
1．单一溶液中离子浓度的关系
【典例1】 0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系
(1)大小关系：______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)电荷守恒：______________________________________________________。
(4)质子守恒：______________________________________________________。
答案 (1)c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
(2)c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
(4)c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
解析 Na2CO3===2Na＋＋CO(完全电离)，
CO＋H2OHCO＋OH－(主要)，
HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，
H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例2】 0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系
(1)大小关系：______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)电荷守恒：_____________________________________________________。
(4)质子守恒：______________________________________________________。
答案 (1)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO)
(2)c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
(4)c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)
解析 NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)，
HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)，
HCOH＋＋CO(次要)，
H2OH＋＋OH－(极微弱)。
规避等量关系中的2个易失分点
①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。
②物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种含硫原子离子总浓度的2倍。
2．混合溶液中离子浓度的关系
【典例3】 浓度均为0.1 mol·L－1的NH4Cl和氨水的混合溶液中粒子浓度关系
(1)电荷守恒：______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)质子守恒：______________________________________________________。
(4)大小关系：______________________________________________________。
答案 (1)c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
(2)c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)
(3)c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)
(4)c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析 NH4Cl===NH＋Cl－(完全电离)，
NH3·H2ONH＋OH－(主要，混合液呈碱性)，
NH＋H2ONH3·H2O＋H＋(次要)，
H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例4】 浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中粒子浓度关系
(1)电荷守恒：______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)质子守恒：______________________________________________________。
(4)大小关系：_____________________________________________________。
答案 (1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
(2)c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
(3)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
(4)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
解析 CH3COONa===CH3COO－＋Na＋(完全电离)，
CH3COOHCH3COO－＋H＋(主要，混合液呈酸性)，
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(次要)，
H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例5】 浓度均为0.1 mol·L－1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中离子浓度关系
(1)电荷守恒：______________________________________________________。
(2)物料守恒：_____________________________________________________。
(3)质子守恒：______________________________________________________。
(4)大小关系：______________________________________________________。
答案 (1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
(2)2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)2c(OH－)＋c(CO)＝2c(H＋)＋c(HCO)＋3c(H2CO3)
(4)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析 Na2CO3===2Na＋＋CO(完全电离)，
NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)，
CO＋H2OHCO＋OH－(主要，CO的水解程度大于HCO的水解程度)，
HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，
HCOH＋＋CO(微弱)，
H2OH＋＋OH－(极微弱)。
3．不同溶液中同一离子浓度大小的比较
[解题流程]
【典例6】 25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为________。
答案 ⑤＞④＞③＞①＞②
解析 分析流程为
分组
1．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
答案 B
解析 A项，由于S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－、H2OH＋＋OH－，故粒子浓度关系应为c(Na＋)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)，错误；B项，符合电解质溶液中质子守恒关系，正确；C项，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，错误；D项，根据物料守恒，离子浓度的关系应为c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误。
2．(2020·河北唐山市高三期末)已知氢硫酸(H2S) 的电离平衡常数为： Ka1(H2S)＝9.1×10－8, Ka2(H2S)＝1.1×10 －12。H2S溶液中c(总)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)。室温下向25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 H2S 溶液中逐滴滴入NaOH溶液。下列说法正确的是( )
A．随着NaOH溶液滴入，溶液中水的电离程度不断增大
B．c(Na＋)＝c(总)的溶液： c(Na ＋)>c(S2－)＞c(H2S)＞c(H＋)
C．pH＝7的溶液： c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)＝c(H＋)
D．c(H＋)＝9.1×10－8 mol·L－1时： c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na ＋)＋c(H＋)
答案 D
解析 A．H2S是二元弱酸，在溶液中抑制水的电离，向25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 H2S溶液中逐滴滴入NaOH溶液，H2S与NaOH反应生成NaHS、Na2S时，由于NaHS、Na2S水解，促进水的电离，溶液中水的电离程度不断增大，当H2S完全反应，再滴入NaOH溶液，溶液中过量的NaOH抑制水的电离，水的电离程度会减小，故A错误；B.c(Na＋)＝c(总)的溶液为NaHS溶液，NaHS的水解常数Kh＝＝＞Ka2＝1.1×10 －12，溶液中NaHS的水解程度大于电离程度，NaHS溶液呈碱性， 溶液中c(H2S)＞c(S2－)，故B错误；C.因NaHS溶液呈碱性，pH＝7的溶液为H2S与NaHS的混合溶液，则溶液中c(HS－)＞c(S2－)，故C错误；D.由K a1＝＝9.1×10－8可知c(H＋)＝9.1×10－8 mol·L－1时，溶液中c(H2S)＝c(HS－)，由电荷守恒c(HS－) ＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na ＋)＋c(H＋)可得c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na ＋)＋c(H＋)，故D正确。
3．(2021·广东惠州第一次调研)25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴滴加0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)( )
A．a点的溶液的pH≥12
B．b点的溶液：c(CN－)>c(HCN)
C．c点的溶液：c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 mol·L－1
D．pH＝7的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)
答案 C
解析 NaCN溶液的pH＞7，说明NaCN是强碱弱酸盐，CN－在水溶液中部分水解，若NaCN完全水解，则溶液的pH等于12，而CN－不能完全水解，故a点溶液pH小于12，A项错误；b点加入了5 mL盐酸，溶液中的溶质为等物质的量的NaCN、NaCl、HCN，此时溶液显碱性，说明NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，c(CN－)＜c(HCN)，B项错误；c点加入10 mL盐酸，溶液中的溶质为NaCl、HCN，根据物料守恒知溶液中c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝(10×10－3 L×0.01 mol·L－1＋10×10－3 L×0.01 mol·L－1)÷(20×10－3 L)＝0.01 mol·L－1，C项正确；pH＝7时c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒：c(CN－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得c(CN－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，D项错误。
4．有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa ②NH4Cl与HCl ③NH4Cl与NaCl ④NH4Cl与NH3·H2O(混合液呈碱性)下列各项排序正确的是( )
A．pH：②＜①＜③＜④
B．c(NH)：①＜③＜②＜④
C．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④
D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②
答案 B
解析 ①中NH4Cl水解呈酸性与水解呈碱性的CH3COONa混合，水解相互促进，但溶液接近中性；②中NH4Cl水解呈酸性被HCl抑制，但溶液呈酸性；③中NH4Cl与NaCl混合，为单水解呈酸性；④NH4Cl与相应的碱NH3·H2O(混合液呈碱性)混合，则说明电离程度大于水解程度。所以由分析可知pH：②＜③＜①＜④，A错误；c(NH)：①＜③＜②＜④，B正确；溶液中c(H＋)：④ ＜①＜③＜②，C错误；c(NH3·H2O)：②＜③＜①＜④，D错误，故选B。
5．室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：
实验编号
起始浓度/(mol·L－1)
反应后溶液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是( )
A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol·L－1
C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol·L－1
D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)
答案 B
解析 实验①反应后溶液的pH＝9，即溶液显碱性，说明HA为弱酸，二者等浓度等体积混合恰好反应生成KA，A－水解，A项正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B项错误；因为HA为弱酸，如果与等体积等浓度的KOH溶液混合，溶液显碱性，若溶液显中性，则在两溶液体积相等的条件下，HA溶液的浓度应大于0.2 mol·L－1，所以实验②反应后的溶液中，c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol·L－1，C项正确；实验②反应后溶液显中性，根据电荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，D项正确。
6．（双选）(2019·江苏化学)室温下，反应HCO＋H2OH2CO3＋OH－的平衡常数K＝2.2×10－8。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液
混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.2 mol·L－1氨水：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液(pH＞7)：c(NH)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(NH3·H2O)
C．0.2 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)
D．0.6 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH3·H2O)＋c(CO)＋c(OH－)＝0.3 mol·L－1＋c(H2CO3)＋c(H＋)
答案 BD
解析 A项，氨水中存在NH3·H2ONH＋OH－，H2OH＋＋OH－，氨水中NH3·H2O部分电离，所以主要以NH3·H2O分子形式存在，两个电离方程式均电离出OH－，所以c(OH－)＞c(NH)，错误；B项，NH4HCO3溶液显碱性，说明HCO的水解程度大于NH的水解程度，所以c(NH)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(NH3·H2O)，正确；C项，由物料守恒可知，n(N)∶n(C)＝2∶1，则有c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]，错误；D项，由物料守恒可知，n(N)∶n(C)＝4∶1，则有c(NH)＋c(NH3·H2O)＝4[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]①，电荷守恒式为c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)②，结合①②消去c(NH)，得：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H＋)＋4c(H2CO3)＋3c(HCO)＋2c(CO)③，0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液与0.6 mol·L－1氨水等体积混合后，c(NH4HCO3)＝0.1 mol·L－1，由碳元素守恒可知，c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1④，将③等式两边各加一个c(CO)，则有c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋3c(H2CO3)＋3c(HCO)＋3c(CO)⑤，将④代入⑤中得，c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.3 mol·L－1，正确。
微专题31 中和滴定过程中的“粒子”浓度关系
抓住滴定曲线中的“五点”，破解溶液中的“粒子”浓度关系
酸、碱中和反应过程中，溶液中的离子浓度随酸、碱的加入会发生变化，可借助滴定图像，抓住反应的关键点，破解离子浓度大小比较。
以用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HA溶液为例，其滴定曲线如图。
关键点
离子浓度关系
点O
O点时为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L－1 HA的pH＞1，说明是弱酸，c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－)
点①
溶液中含有等物质的量HA和NaA，此时溶液pH＜7，说明HA电离程度大于A－水解程度，c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)
点②
此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全被反应，c(A－)＝c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＝c(OH－)
点③
此时两者恰好反应生成NaA，为强碱弱酸盐，c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
点③之后
此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，也可能出现c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
【典例】 (双选)(2021·1月湖南普高校招生适应性考试，14)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol－1的NaOH溶液，溶液中，lg随pH的变化关系如图所示(取lg 5＝0.7)。
下列说法正确的是( )
A.常温下，CH3COOH的电离常数为10－4.76
B.当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液20.00 mL
C.溶液中水的电离程度大小：a>b>c
D.c点溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
答案 AD
解析 常温下，CH3COOH的电离常数Ka＝，b点pH＝4.76时，lg＝0，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的电离常数等于c(H＋)＝10－4.76，故A符合题意；向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液20 mL，溶质为CH3COONa，为弱酸强碱盐，水解显碱性，此时溶液的pH＞7，故B不符合题意；酸碱抑制水的电离，弱酸强碱盐水解显碱性，促进水的电离，a点为CH3COOH，Kh＝＝＝10－9.24，CH3COONa存在水解平衡，Kh＝ ，pH＝8.73时，c(OH－)＝＝10－5.27，lg＝3.97，＝10－3.97，Kh＝＝10－3.97×10－5.27＝10－9.24＝Kh，c点为CH3COONa溶液，b点为CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液中水的电离程度大小：c＞b＞a，故C不符合题意；CH3COONa溶液中，由于醋酸根离子要水解，c(Na＋)＞c(CH3COO－)，但水解较微弱，c(CH3COO－)＞c(OH－)，c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D符合题意。
1．常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是( )
A．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．点③所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)
答案 D
解析 点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，根据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，A错误；点②溶液的pH＝7，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又因为c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)，B错误；点③溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C错误；NaOH加少量可能存在D中的粒子浓度大小顺序，D正确。
2.(2019·青岛质检)室温时，将0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL未知浓度的某一元酸HA溶液中，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示(忽略溶液混合时体积的变化)。当V(NaOH)＝20.00 mL(图中c点)，二者恰好完全反应。则下列有关说法不正确的是( )
A．HA为弱酸，其物质的量浓度为0.10 mol·L－1
B．a点时：c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)
C．c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值：b点近似等于c点
D．d点时，2c(HA)＋2c(A－)＝3c(Na＋)
答案 D
解析 A项，当V(NaOH)＝20.00 mL(图中c点)，二者恰好完全反应，所以HA的浓度是0.10 mol·L－1，起始时HA的pH＝3，这说明HA为弱酸，正确；B项，a点时HA被中和一半，溶液中的溶质是等浓度的HA、NaA，根据电荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)，正确；C项，b点溶液显中性，c(A－)＝c(Na＋)，则b点溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝c(HA)＋2c(A－)，c点二者恰好反应，根据物料守恒可知c(HA)＋c(A－)＝c(Na＋)，因此溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝2c(HA)＋2c(A－)＝0.10 mol·L－1，由于溶液中A－浓度均远大于HA浓度，所以c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值等于0.1 mol·L－1，即b点近似等于c点，正确；D项，d点时溶质是NaOH和NaA，二者物质的量之比为1∶2，根据物料守恒可知：3c(HA)＋3c(A－)＝2c(Na＋)，错误。
3.常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是( )
A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)
C．点①和点②所示溶液中：c(CH2COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
答案 C
解析 A项，点①的溶液中存在电荷守恒为c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＞c(H＋)，点②所示溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，错误；B项，点③中pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，则点③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；C项，点①的溶液中存在物料守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)，点②所示溶液中的物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同， 则c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正确。
4．(2020·湖北黄石市三校联考)20 ℃时，用0.1 mol/L盐酸滴定20 mL 0.1 mol/L氨水的图像如图所示，下列说法正确的是( )
A．a点时c(Cl－)＝2c(NH3·H2O)＋2c(NH)
B．b点表示酸碱恰好完全反应
C．c点时c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
D．a、b、c、d均有c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
答案 D
解析 a点时加入的盐酸为10 mL，所得溶液的溶质为等物质的量浓度的氯化铵和一水合氨，根据物料守恒2c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH)，故A错误；c点时加入的盐酸为20 mL，表示酸碱恰好完全反应，b点表示碱过量，盐酸完全反应，故B错误；c点时，酸碱恰好完全反应生成氯化铵，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)可知，c(NH)
A．滴定前，三种碱溶液中水电离出的c(H＋)大小关系：DOH＞BOH＞AOH
B．滴定至P点时，溶液中：c(Cl－)＞c(B＋)＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．pH＝7，c(A＋)＝c(B＋)＝c(D＋)
D．当中和百分数达100%，将三种溶液混合后：c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)
答案 D
解析 三种碱溶液的起始浓度均为0.1 mol·L－1，由图中信息可知，起始时pH都小于13，说明三种碱均为弱碱，且碱性强弱顺序为AOH＜BOH＜DOH。滴定前，三种碱溶液中H＋全部是由水电离出来的，由pH大小关系可推知水电离出的c(H＋)大小关系为AOH＞BOH＞DOH，故A错误；滴定至P点时中和百分数为50%，即BOH恰好有一半被中和，溶液为物质的量浓度相同的BOH和BCl的混合溶液，pH＞7，溶液显碱性，则BOH的电离程度大于BCl的水解程度，所以溶液中c(Cl－)＜c(B＋)，故B错误；pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可知，三种溶液中c(Cl－)均等于c(弱碱阳离子)。由于三种盐在相同的条件下的水解程度由小到大的顺序是DCl＜BCl＜ACl，且其水解均使溶液显酸性，则滴定到溶液恰好呈中性时，三种溶液中消耗HCl溶液的体积由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，则三种溶液中c(Cl－)不相等，且c(Cl－)由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，因而c(A＋)＜c(B＋)＜c(D＋)，故C错误；当中和百分数达100%时，三种溶液的物质的量浓度相同，混合后，根据质子守恒，c(DOH)＋c(AOH)＋c(BOH)＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。
6.已知：pKa＝－lg Ka,25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2SO3溶液的曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．a点所对应溶液中：c(HSO)＝c(H2SO3)
B．b点所对应溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)
C．c点所对应溶液中：c(Na＋)＝3c(HSO)
D．d点所对应溶液中：c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)
答案 C
解析 H2SO3为弱酸，a点对应溶液中含硫原子的粒子有SO、HSO、H2SO3，根据H2SO3的Ka1＝及pKa1＝－lg Ka1得Ka1＝10－1.85＝，所以c(HSO)＝c(H2SO3)，故A正确；b点对应溶液中加入氢氧化钠溶液的体积为20 mL，与H2SO3恰好反应生成NaHSO3和H2O，其质子守恒关系式为c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，故B正确；c点对应溶液中加入氢氧化钠溶液体积大于20 mL小于40 mL，所以溶质为Na2SO3和NaHSO3，由H2SO3的pKa2＝7.19可得Ka2＝10－7.19，又根据Ka2＝，c(H＋)＝10－7.19，所以c(SO)＝c(HSO)，又根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，所以得c(Na＋)＝c(OH－)＋3c(HSO)－c(H＋)，又因为c点对应溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，所以c(Na＋)＞3c(HSO)，故C错误；d点对应溶液为Na2SO3溶液，SO水解得到HSO，但是水解程度小，故有c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)，故D正确。
7．(2020·安徽芜湖高三模拟)25 ℃时，体积均为25.00 mL，浓度均为0.010 0 mol·L－1的HA、H3B溶液分别用0.010 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，溶液的pH随V(NaOH)变化曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．25 ℃时，0.010 0 mol·L－1 Na2HB溶液的pH<7
B．向HA溶液中滴加NaOH溶液至中性，c(A－)
D．25 ℃时，H2B－离子的水解常数的数量级为10－3
答案 C
解析 25 ℃时，0.010 0 mol·L－1 Na2HB溶液，根据c(H2B－)＝c(HB2－)时，溶液显碱性，可知HB2－水解程度大于电离程度，溶液pH>7，A错误；根据c(HA)＝c(A－)时，溶液显酸性，可知A－水解程度小于HA电离程度，继续加入氢氧化钠，HA浓度减小，达到中性时，c(A－)>c(HA)，B错误；NaOH溶液滴定HA溶液时，滴定突跃pH在6.0到8.0之间，用酚酞做指示剂，C正确；25 ℃时，根据c(H2B－)＝c(H3B)时，pH在2.0～3.0之间，H2B－离子的水解常数K＝＝c(OH－)，数量级为10－12，D错误。
8．(2020·河南濮阳市高三二模)25 ℃时，0.100 mol·L－1二元弱酸H2A(或其钠盐)用相同浓度的NaOH溶液(或盐酸)滴定，其pH与滴定分数τ[τ＝n(NaOH)/n(H2A)或n(HCl)/n(盐)]的关系如下图所示：
下列说法正确的是( )
A．曲线①表示盐酸滴定NaHA溶液
B．25 ℃时，Ka2(H2A)＝1×10－10
C．溶液中：a点比b点大
D．c点溶液中：c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)
答案 C
解析 曲线①起始点pH为10，则为盐酸滴定钠盐，曲线②起始pH为酸性，则为氢氧化钠滴定H2A，化学方程式为H2A＋NaOH===NaHA＋H2O，NaHA＋NaOH===Na2A＋H2O，故反应终点a的溶质为NaHA，反应终点b的溶质为Na2A，c点为Na2A和NaOH，且物质的量之比为1∶1。曲线①起点pH为10，由分析可知，表示盐酸滴定Na2A溶液，A不正确；25 ℃时，b溶液pH＝10，c(OH－)＝＝＝1×10－4(mol/L)，其溶质为Na2A，水解过程为，A2－＋H2OHA－＋OH－，其Kh1＝ 由于c(HA－)≠ c(A2－)，故Kh1≠1×10－4，Ka2(H2A)＝，其值不等于1×10－10，B不正确；a点溶质为NaHA存在HA－H＋＋A2－，HA－＋H2OH2A＋OH－，根据其pH，以电离为主，故>1, b点溶质为Na2A存在A2－＋H2OHA－＋OH－、HA－＋H2OH2A＋OH－水解以第一步为主，故<1，a点比b点大，C正确；c点为Na2A和NaOH，且物质的量之比为1∶1，c(Na＋)最大，若只考虑电离，c(A2－)＝c(OH－)，但A2－要水解消耗，且生成OH－，故c(Na＋)>c(OH－)>c(A2－)，D不正确。
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