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湖南省三湘名校教育联盟2022-2023学年高三上学期第一次大联考化学试题（含答案）
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这是一份湖南省三湘名校教育联盟2022-2023学年高三上学期第一次大联考化学试题（含答案），共17页。试卷主要包含了可能用到的相对原子质量，设为阿伏加德罗常数的值，山奈酚，甲硫醇，化学上常用标准电极电势，可以制取黄钠铁矾【化学式为】和等内容，欢迎下载使用。
三湘名校教育联盟·2023届高三第一次大联考
化学
本试卷分选择题和非选择题两部分，共6页。全卷满分100分，考试时间75分钟。
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号，回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束时，只交答题卡，试卷请妥善保管。
4．可能用到的相对原子质量：H 1 O 16 Na 23 Cl 35.5
一、选择题；本题共10小题，每小题3分，共30分。每小题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。
1．化学与生产、生活、社会密切相关。下列有关说法中正确的是（ ）
A．食品袋中放置的CaO可直接防止食品氧化变质
B．我国科学家制备的具有高选择性的催化剂只含主族元素
C．《清明上河图》是在生丝织成的绢上作画，绢的主要成分是纤维素
D．天和核心舱电推进系统腔体的氮化硼陶瓷属于新型无机非金属材料
2．下列有关化学用语中错误的是（ ）
A．的结构示意图：
B．乙醇的空间填充模型：
C．用电子式表示的形成过程：
D．镍的基态原子的价电子排布式：
3．下列有关金属的工业制法中，正确的是（ ）
A．用海水、石灰乳等为原料，经一系列过程制得氧化镁，用还原氧化镁制得镁
B．以海水为原料制得精盐，再电解熔融的食盐制取钠
C．用金属钠置换氯化钛溶液中的钛
D．电解精炼黄铜矿（主要成分为）得到纯度为99.9%的铜
4．下列离子方程式书写正确的是（ ）
A．向溶液中加入同体积同物质的量浓度的溶液：
B．溴与冷的氢氯化钠溶液：
C．硫化钠溶液与硝酸混合：
D．苯酚钠溶液中通入少量的二氧化碳：
5．设为阿伏加德罗常数的值。下列说法中正确的是（ ）
A．1 mol （为正四面体形分子）中含有P－P共价键的数目为
B．1 L 溶液中含有的氧原子数为
C．和的混合物1.1 g，含有的质子数为
D．1 mol 中，C的价层电子对数为
5．X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期不同主族元素，X的最外层电子数是其电子层数的3倍，Y元素原子半径在同周期中最大，Z的3p轨道有3个未成对电子，X与Y的最外层电子数之和与W的最外层电子数相等。下列说法中错误的是（ ）
A．X在元素周期表中位于p区
B．元素的第一电离能：
C．X、Z、W的单质形成的晶体类型相同
D．Z的最高价含氧酸的钠盐溶液中有三种含Z元素的微粒
7．研究氮及其化合物的性质，可以有效改善人类的生存环境。氮元素化合价一物质类别关系图如图所示。下列有关说法中错误的是（ ）
A．可将转化为a，这是人工固氮的过程
B．氮气在足量的氧气中不能通过一步反应生成c
C．a不能用浓硫酸干燥，可用碱石灰或无水氯化钙干燥
D．常温下，Cu既可与稀的d溶液也可与浓的d溶液反应
8．山奈酚（结构简式如图）是中药柴胡的药物成分之一，下列有关该化合物的叙述正确的是（ ）
A．分子式为
B．该化合物中含3种官能团
C．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．1 mol该化合物与溴水发生反应最多消耗4 mol
9．甲硫醇（）是一种重要的原料和化工试剂，硫化氢与甲醇合成甲硫醇的催化过程如下，下列说法中错误的是（ ）
A．相同条件下，甲硫醇的沸点低于甲醇的沸点
B．中碳元素化合价为－4价
C．过程④断裂了C－O键，形成了C－S键
D．该催化剂可以在单位时间内提高甲醇的转化率
10．化学上常用标准电极电势（氧化型/还原型）比较物质氧化能力。值越高，氧化型物质的氧化能力越强，值与体系的pH有关，根据表格数据分析，下列说法中正确的是（ ）
氧化型/还原型
酸性介质
0.77 V
1.49 V
氧化型/还原型
碱性介质
－0.56 V
x
氧化型/还原型
碱性介质
0.72 V
1.63 V
A．表格数据分析；氧化性：
B．与浓盐酸发生反应：
C．从图中数据可知，氧化型物质的氧化性随着溶液酸性增强而减弱
D．若，碱性条件下可发生反应：
二、选择题：本题共4小题，每小题4分，共16分。每小质给出的四个选项中，有的只有一个选项正确，有的有两个选项正确，全部选对的得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。
11．下列实验操作不能达到实验目的的是（ ）
选项
实验目的
操作
A
探究KI与反应的限度
取5 mL KI溶液于试管中，加入1 mL 溶液，充分反应后滴入5滴15% KSCN溶液
B
测定氯水的pH值
用玻璃棒蘸取饱和氯水点在置于玻璃片上的pH试纸上，稍后与标准比色卡对照
C
配制用于检验醛基的氢氧化铜悬浊液
向试管中加入2 mL 10% NaOH溶液，再滴加数滴2% 溶液，振荡
D
实验室制备乙酸乙酯
向试管中依次加入浓硫酸、乙醇、乙酸和碎瓷片，加热
12．是一种钠离子电池正极材料，充、放电过程中正极材料立方晶胞（示意图）的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法中错误的是（ ）
A．每个晶胞中含个数为
B．每个晶胞中0价Cu原子个数为
C．充电时由NaCuSe转化为的电极反应式为：
D．放电时1 mol 晶胞完全转化为晶胞，转移的电子数为
13．某温度下，改变 溶液的pH时，各种含铬元素微粒及浓度变化如图所示（已知是二元酸），下列说法中正确的是（ ）
A．溶液中存在平衡，该温度下此反应的平衡常数
B．该温度下的中性溶液的
C．向10 mL 溶液中滴入几滴 溶液，溶液橙色变浅
D．B点溶液中存在
14．已知黑铜泥主要含，还含有少量Sb、Bi、Pb、Ni等。黑铜泥酸浸和碱浸制取砷酸铜的工艺流程如下：
下列说法中正确的是（ ）
A．“酸浸”生主要反应之一为，每1 mol 被浸取，转移电子的物质的量为
B．“沉砷酸铜”过程中不断加NaOH溶液的目的是减小浓度，提高砷酸铜的产率
C．基态比稳定
D．为三元弱酸，的VSEPR模型是平面三角形
三、非选择题：共54分。
15．（16分）亚氯酸钠（）常用于纺织、造低业漂白，也用于食品消毒、水处理等。
【资科1】①亚氯酸钠（）受热易分解：②纯易分解爆炸，一般用稀有气体或空气稀释到10%以下：③有强烈刺激性气味，易溶于水，不与水反应。
【实验一】制取晶体
（1）实验过程中需要持续通入空气，目的是__________________。
（2）装置C中漏斗的作用是__________________。
（3）装置A的反应中还原剂和氧化剂的物质的量之比为______，还原产物为______（填化学式）。
（4）写出装置B中反应的化学方程式并用单线桥法表示电子转移的方向和数目：____________；反应结束后，为从溶液中得到固体，采取减压蒸发而不用常压蒸发，原因是____________。
【实验二】测定亚氯酸钠的含量
【资料2】；
实验步骤：①准确称取所得亚氯酸钠样品m g于小烧杯中，加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体，再滴入适量的稀硫酸，充分反应，将所得混合液配成200 mL待测溶液。②移取50.00 mL待测溶液于锥形瓶中，加几滴淀粉溶液，用 标准溶液滴定至终点，重复2次，测得消耗标准溶液体积的平均值为V mL。
（5）达到滴定终点时的现象为__________________。
（6）该样品中的质量分数为____________%（用含m、a、V的代数式表示）。
16．（14分）山红土镍矿（主要成分为NiO，含少量MgO、和铁的氧化物等）可以制取黄钠铁矾【化学式为】和。实验流程如下：
（1）酸浸中所得滤渣的成分是____________（填化学式），NiO发生反应的离子方程式为____________。
（2）“预处理”中加入的目的是__________________。
（3）已知：当溶液的pH为22时开始沉淀；pH为7.5时开始沉淀。“沉铁”中若用作为除铁所需钠源，溶液用量对体系pH和镍的损失率影响如图所示。当溶液的用量为时，溶液中______（填“”或“”）开始沉淀，随着溶液用量的增大镍的损失率会增大，其原因可能是__________________。
（4）“沉镁”前，应保证MgO已将溶液pH调节至一定范，溶液pH不能太小的原因是____________。
（5）硫酸钠与硫酸镍晶体溶解度曲线如图所示。由滤液Y制备的实验步骤为：①往滤液Y中边检拌40边滴加NaOH溶液至不再产生沉淀，过滤，洗涤沉淀，取下要。滤渣。②向滤液中边搅拌边加入稀硫酸至沉淀完全溶解。③__________________。
17．（12分）硝化反应是最普遍和最早发现的有机反应之一，以为新型硝化剂的反应具有反应条件温和、反应速度快、选择性高、无副反应发生、过程无污染等优点。可通过下面两种方法制备：
【方法Ⅰ】臭氧化法。
已知：在298 K，101 KPa时发生以下反应的热化学方程式为：
Ⅰ．
Ⅱ．
Ⅲ．
Ⅳ．
（1）则反应Ⅳ的______。
（2）在恒温恒容条件下，按物质的量之比1：1通入和，下列说法能够说明反应Ⅳ已经达到平衡的是[考虑]____________（填标号）。
a．混合气体密度不再改变 b．不再改变
c． d．混合气体的平均相对分子质量不再改变
（3）在2L密闭容器中充人1 mol 和1 mol 在不同温度下发生反应Ⅳ，平衡时在容器内气体中的物质的量分数随温度变化的曲线如图甲所示[考虑]．
①反应Ⅳ中，a点的______（填“＞”“＜”或“＝”）。
②对反应体系加压，得到平衡时的转化率。与压强的关系如图乙所示。请解释压强增大至的过程中，逐渐增大的原因：__________________。
③图甲中，时，平衡后总压为0.． 1MPa，的分压为的两倍，则反应Ⅳ以压强表示的平衡常数______（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数，结果保留两位小数）。
【方法Ⅱ】电解法。
（4）实验装置如图所示，写出电解池中生成的电极反应式____________。
18．（12分）酮基布洛芬片具有镇痛、消炎及解热作用，副作用小，毒性低。其合成路线如图所示：
（1）有机物A的化学名称为____________。
（2）酮基布洛芬中官能团的名称为____________，反应③的反应类型为____________。
（3）E→F反应的化学方程式为__________________。
（4）G是C的同分异构体，则符合下列条件的G有____________种（不考虑立体异构）；
①分子中含有苯环（不含其它环），且该化合物属于酰胺类；
②与溶液作用显紫色。
请写出其中核磁共振氢谱共有5组峰的有机物的结构简式：____________。
（5）以乙烷和碳酸二甲酯（）为原料（无机试剂任选），设计制备异丁酸的一种合成路线：____________。
三湘名校教育联盟·2023届高三第一次大联考
化学参考答案
一、选择题（本题共10小题，每小题3分，共30分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。）
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
D
D
B
A
C
D
C
C
B
D
1．D【解析】食品袋中放置的CaO作干燥剂，不能防止食品氧化变质，A选项错误；催化剂中铁、钴、镍元素不是主族元素，B选项错误；绢的主要成分是蛋白质，C选项错误；氮化硼陶瓷属于新型无机非金属材料，D选项正确，故答案选D。
2．D【解析】A、B、C选项正确，D选项为镍的基态原子的价电子排布图或价电子轨道电子式，故答案选D。
3．B【解析】工业用电解熔融状态制镁，A选项错误；用电解熔融的氯化钠制钠，B选项正确；不能用金属钠在溶液中置换钛，C选项错误；工业上用高温冶炼黄铜矿的方法获得粗铜，粗铜通过电解方法获得精铜，D选项错误，故答案选B。
4．A【解析】溴与冷的氢氧化钠反应：，B选项错误；硫化钠溶液与硝酸混合，硫离子有还原性，硝酸有氧化性，能发生氧化还原反应，C选项错误；苯酚钠溶液中通入少量的二氧化碳的离子方程式应为：，D选项错误；故选A
5．C【解析】一个分子中有6条P－P共价键，A选项错误；硫酸钠溶液中的溶剂水中也含有氧原子，B选项错误；1.1 g和1.1 g 所含质子数都为，1.1 g它们的混合物含有的质子数也为，故C选项正确；1 mol 中，C的价层电子对数为，D选项错误
6．D【解析】由题中信息可推出X为O，Y为Na，Z为P，W为Cl。P的最高价含氧酸钠盐为，溶液中含P微粒有、、、，故答案选D。
7．C【解析】由图可知，a为，b为NO，c为，d为，转化为是人工固氮的过程，A选项正确；和氧气不能直接生成，B选项正确；不能用无水氯化钙干燥，C选项错误；常温下，Cu既可与稀也可与浓反应，D选项正确，故答案选C。
8．C【解析】分子式为，A选项错误；该化合物中含4种官能团，B选项错误；分子中碳碳双键和羟基能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C选项正确；1 mol该化合物与溴水发生反应最多消耗5 mol ，D选项错误，故选答案选C。
9．B【解析】相同条件下，甲醇分子间有氢键，甲硫醇沸点比甲醇低，A选项正确；中碳元素化合价为－2价，B选项错误；由图所示，过程④断裂了C—O键，形成了C—S键，C选项正确；催化剂可加快化学反应速率，所以在单位时间内可提高甲醇的转化率，D选项正确，故答案选B。
10．D【解析】值越高，氧化型物质的氧化能力越强，的氧化性比HClO的强，但需要说明酸碱性介质，故A选项错误；中含有，因为，说明氧化性，则与浓盐酸混合不发生氧化还原反应生成Cl2，故B选项错误；从表中数据可知，酸性条件下的值大，氧化型物质的氧化性增强，故C选项错误；若，碱性介质下氧化性，说明NaClO可以将氧化成，反应的化学方程式为，D选项正确；故选D。
二、选择题（本题共4小题，每小题4分，共16分。在每小题给出的四个选项中，有一个或两个选项符合题目要求。全部选对的得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。）
题号
11
12
13
14
答案
BD
BC
AD
B
11．BD【解析】KI过量，充分反应后滴入KSCN看是否显红色，能探究KI与反应是否为可逆反应，故A选项正确；氯水有漂白作用，不能用pH试纸测pH值，故B选项错误；碱过量，新制氢氧化铜与醛基反应有砖红色沉淀生成，C选项正确；实验室制备乙酸乙酯，先加入乙醇，再加浓硫酸和乙酸，最后加碎瓷片，D选项错误，故答案选BD。
12．BC【解析】由晶胞结构可知，位于顶点和面心的个数为，每个晶胞中含4个，设中和个数分别为a和b，则，由化合价代数和为0可得，联立两方程可得，即每个中含个数为，每个晶胞中含个数为，故A选项正确；由每个转化为，产生0价铜原子个，则每个晶胞中含0价铜原子个数为，B选项错误；充电时NaCuSe转化为电极反应式为：，C选项错误；放电时1 mol 晶胞完全转化为晶胞，嵌入8 mol ，则转移的电子数为，D选项正确，故答案选BC。
13．AD【解析】F点时，，则，A正确；G点时，，此时，则该温度下，中性溶液的，B错误；根据平衡，滴加后，平衡逆向移动，溶液橙色变深，C选项错误；B点时，，根据物料守恒，可得：，故存在，D正确；故答案选AD。
14．B【解析】根据方程式1 mol 被浸取转移电子的物质的量为9 mol，A选项错误；加入NaOH溶液，可减少浓度，使平衡正向移动，有利于提高砷酸铜的产率，B选项正确；基态核外电子排布式为，为全满结构，比基态稳定，C错误；的VSEPR模型是正四面体形，D选项错误，故答案选B。
第Ⅱ卷
15．（16分）（每空2分）
（1）稀释，以防爆炸
（2）吸收，防止C中液体倒吸
（3）1∶2
（4）降低蒸发温度，防止亚氯酸钠分解
（5）当滴入最后半滴标准溶液时，溶液由蓝色变成无色，且30s内颜色不恢复
（6）9.05aV/m
【解析】（1）纯易分解爆炸，一般用稀有气体或空气稀释到10％以下，故持续通入空气目的是稀释以防爆炸。（2）易溶于水，装置C中倒置漏斗的作用是防倒吸。（3）A中发生的反应为：，作还原剂，作氧化剂，故还原剂和氧化剂的物质的量之比为1：2；（4）方程式略，受热易分解，采取减压蒸发的目的是降低蒸发温度，防止亚氯酸钠分解。（5）与反应，淀粉作指示剂，故当滴入最后半滴标准溶液时，溶液由蓝色变成无色，且30s内颜色不恢复（6）根据关系式，样品中的质量分数计算式为：，化简得。
16（14分）（每空2分）
（1）
（2）将铁元素全部氧化为，后期可充分转化为黄钠铁矾
（3） 形成胶体，吸附溶液中的，造成镍的损失率增大
（4）pH值过小，与会结合形成HF，导致沉淀不完全
（5）③蒸发浓缩，控制温度在30.8～53.8℃间冷却结晶，趁热过滤
【解析】（1）
（2）根据以上分析，沉铁步骤是获得黄钠铁矾，对应铁元素化合价为+3，因此预处理的目的是将铁元素氧化为三价铁。将铁元素全部氧化为，后期可充分转化为黄钠铁矾。（3）、开始沉淀的pH值分别为2.2、7.5，沉铁步骤中，若用作为除铁所需钠源，由图像可知，当后，不仅有沉淀，同时还可能产生胶体，胶体具有吸附性，可吸附，使镍的损失率会增大，故答案为：后，形成胶体，吸附溶液中的Ni2+，造成镍的损失率增大。
（4）“沉镁”步骤中，若pH值过小，与会结合形成HF，导致沉淀不完全；若pH值过大，会生成沉淀，因此，“沉镁”前，应保证MgO已将溶液pH值调节至一定范围，故答案为：pH值过小，与会结合形成HF，导致沉淀不完全。
（5）由滤液Y制备的实验方案为：边搅拌边滴加NaOH溶液至不再产生沉淀，过滤，用蒸馏水洗涤至最后一次洗涤液加溶液无白色沉淀生成。向滤渣中边搅拌边加入稀硫酸至沉淀完全溶解。根据溶解度曲线图，后续的实验操作为：蒸发浓缩，控制温度在30.8～53.8℃间冷却结晶，趁热过滤。
17．（12分）（除标注外每空2分）
（1）－92.7 kJ/mol
（2）abd（对而不全得1分，错选得0分）
（3）①＞（1分）②为气体体积增大的反应，加压，平衡向逆反应方向移动，浓度增大，有利于气体体积减小的反应向正反应方向移动，逐渐增大（3分）③17.31
（4）
【解析】
（1）由盖斯定律可知，(2Ⅰ＋Ⅱ＋Ⅲ)/2得反应Ⅳ，则，故答案为：－92.7 kJ/mol。
（2）a．反应Ⅳ是气体质量减小的反应，恒温恒容条件下，反应中混合气体密度减小，则混合气体密度不再改变说明正逆反应速率相等，反应已达到平衡，故正确。
b．四氧化二氮同时参与反应Ⅰ和Ⅳ，四氧化二氮的消耗不等于的消耗量故该比值是一个变量可以作为平衡的标志
c．浓度的比值等于1：1并不能说明已达到平衡状态所以不能作为平衡的标志。
d．该反应是气体分子数和气体质量均减小的反应，恒温恒容条件下，反应中混合气体的平均相对分子质量是一个变量，则混合气体的平均相对分子质量不再改变说明正逆反应速率相等，反应已达到平衡，故正确；故选abd。
（3）①由图可知，时，a点四氧化二氮的物质的量分数大于平衡时的物质的量分数，说明反应未达到平衡，反应向正反应方向进行，则正反应速率大于逆反应速率，故答案为：＞。
②由方程式可知，四氧化二氮转化为二氧化氮的反应为气体体积增大的反应，加压，平衡向逆反应方向移动，四氧化二氮浓度增大，有利于气体体积减小的四氧化二氮与臭氧的反应向正反应方向移动，臭氧的物质的量分数逐渐增大，故答案为：为气体体积增大的反应，加压，平衡向逆反应方向移动，浓度增大，有利于气体体积减小的反应向正反应方向移动，逐渐增大。
③设反应生成氧气和二氧化氮的物质的量分别为x mol和2y mol，由题意可建立如下三段式：
＋
起（mol）
1
1
0
变（mol）
x
x
x
平（mol）
x
起（mol）
0
变（mol）
x
2x
平（mol）
2x
由平衡时，四氧化二氮的物质的量分数为可得：，解联立可得
则四氧化二氮、臭氧和氧气的平衡分压为、、，反应的平衡常数，故答案为：17.31。
（4）由题意可知，通入四氧化二氮的A电极为与直流电源正极相连的阳极，在无水硝酸的作用下，四氧化二氮失去电子发生氧化反应生成五氧化二氮和氢离子，电极反应式为，故答案为：。
18．（12分）（除标注外每空2分）
（1）间甲基苯甲酸（或3-甲基苯甲酸）（1分）
（2）羧基、酮羰基取代反应（1分）
（3） 或者
（4）32
或或（对而不全得1分，全对得2分）
（5）
【解析】
根据题干条件，A转化为B发生取代反应，Cl取代了甲基上的H，故此步反应条件应为光照；B转化为C的过程中，H、O个数均没有改变，多了1个C和1个N，少了一个Cl，故可知C结构：，此步发生取代反应，－CN取代了－Cl；同理，E结构为：，D转化为E发生取代反应，苯环取代了－Cl；E转化为F发生取代反应取代了E中上的H；F转化为酮基布洛芬步骤中在条件下可以将－CN变为－COOH。
（1）有机物A中甲基与羧基位置相间，且羧基为官能团，故命名为间甲基苯甲酸或3－甲基苯甲酸
（2）酮基布洛芬的官能团名称为羧基、酮羰基。
（3）E到F为取代反应，生成，和继续反应生成或者
（4）根据条件，G中含有苯环，并含有酚羟基、碳碳三键和结构，当M上有3个不同取代基时，有等10种同分异构体以及等10种同分异构体。当M上有2种不同取代基时，有以下4种情况（和—OH）、（和—OH）、（和—OH）、（和—OH），故共有12种。同分异构体共有32种。
（5）异丁酸结构简式为：，原料为乙烷，则反应过程中碳原子数增加；原料中有，可根据题干过程逆推，比如产物中—COOH，想要获得—COOH，可以参照F
转化为酮基布洛芬步骤中在H+条件下将—CN转化为—COOH。故可得出，同理可得出合成路线：
三湘名校教育联盟·2023届高三第一次大联考
化学
本试卷分选择题和非选择题两部分，共6页。全卷满分100分，考试时间75分钟。
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号，回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束时，只交答题卡，试卷请妥善保管。
4．可能用到的相对原子质量：H 1 O 16 Na 23 Cl 35.5
一、选择题；本题共10小题，每小题3分，共30分。每小题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。
1．化学与生产、生活、社会密切相关。下列有关说法中正确的是（ ）
A．食品袋中放置的CaO可直接防止食品氧化变质
B．我国科学家制备的具有高选择性的催化剂只含主族元素
C．《清明上河图》是在生丝织成的绢上作画，绢的主要成分是纤维素
D．天和核心舱电推进系统腔体的氮化硼陶瓷属于新型无机非金属材料
2．下列有关化学用语中错误的是（ ）
A．的结构示意图：
B．乙醇的空间填充模型：
C．用电子式表示的形成过程：
D．镍的基态原子的价电子排布式：
3．下列有关金属的工业制法中，正确的是（ ）
A．用海水、石灰乳等为原料，经一系列过程制得氧化镁，用还原氧化镁制得镁
B．以海水为原料制得精盐，再电解熔融的食盐制取钠
C．用金属钠置换氯化钛溶液中的钛
D．电解精炼黄铜矿（主要成分为）得到纯度为99.9%的铜
4．下列离子方程式书写正确的是（ ）
A．向溶液中加入同体积同物质的量浓度的溶液：
B．溴与冷的氢氯化钠溶液：
C．硫化钠溶液与硝酸混合：
D．苯酚钠溶液中通入少量的二氧化碳：
5．设为阿伏加德罗常数的值。下列说法中正确的是（ ）
A．1 mol （为正四面体形分子）中含有P－P共价键的数目为
B．1 L 溶液中含有的氧原子数为
C．和的混合物1.1 g，含有的质子数为
D．1 mol 中，C的价层电子对数为
5．X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期不同主族元素，X的最外层电子数是其电子层数的3倍，Y元素原子半径在同周期中最大，Z的3p轨道有3个未成对电子，X与Y的最外层电子数之和与W的最外层电子数相等。下列说法中错误的是（ ）
A．X在元素周期表中位于p区
B．元素的第一电离能：
C．X、Z、W的单质形成的晶体类型相同
D．Z的最高价含氧酸的钠盐溶液中有三种含Z元素的微粒
7．研究氮及其化合物的性质，可以有效改善人类的生存环境。氮元素化合价一物质类别关系图如图所示。下列有关说法中错误的是（ ）
A．可将转化为a，这是人工固氮的过程
B．氮气在足量的氧气中不能通过一步反应生成c
C．a不能用浓硫酸干燥，可用碱石灰或无水氯化钙干燥
D．常温下，Cu既可与稀的d溶液也可与浓的d溶液反应
8．山奈酚（结构简式如图）是中药柴胡的药物成分之一，下列有关该化合物的叙述正确的是（ ）
A．分子式为
B．该化合物中含3种官能团
C．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．1 mol该化合物与溴水发生反应最多消耗4 mol
9．甲硫醇（）是一种重要的原料和化工试剂，硫化氢与甲醇合成甲硫醇的催化过程如下，下列说法中错误的是（ ）
A．相同条件下，甲硫醇的沸点低于甲醇的沸点
B．中碳元素化合价为－4价
C．过程④断裂了C－O键，形成了C－S键
D．该催化剂可以在单位时间内提高甲醇的转化率
10．化学上常用标准电极电势（氧化型/还原型）比较物质氧化能力。值越高，氧化型物质的氧化能力越强，值与体系的pH有关，根据表格数据分析，下列说法中正确的是（ ）
氧化型/还原型
酸性介质
0.77 V
1.49 V
氧化型/还原型
碱性介质
－0.56 V
x
氧化型/还原型
碱性介质
0.72 V
1.63 V
A．表格数据分析；氧化性：
B．与浓盐酸发生反应：
C．从图中数据可知，氧化型物质的氧化性随着溶液酸性增强而减弱
D．若，碱性条件下可发生反应：
二、选择题：本题共4小题，每小题4分，共16分。每小质给出的四个选项中，有的只有一个选项正确，有的有两个选项正确，全部选对的得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。
11．下列实验操作不能达到实验目的的是（ ）
选项
实验目的
操作
A
探究KI与反应的限度
取5 mL KI溶液于试管中，加入1 mL 溶液，充分反应后滴入5滴15% KSCN溶液
B
测定氯水的pH值
用玻璃棒蘸取饱和氯水点在置于玻璃片上的pH试纸上，稍后与标准比色卡对照
C
配制用于检验醛基的氢氧化铜悬浊液
向试管中加入2 mL 10% NaOH溶液，再滴加数滴2% 溶液，振荡
D
实验室制备乙酸乙酯
向试管中依次加入浓硫酸、乙醇、乙酸和碎瓷片，加热
12．是一种钠离子电池正极材料，充、放电过程中正极材料立方晶胞（示意图）的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法中错误的是（ ）
A．每个晶胞中含个数为
B．每个晶胞中0价Cu原子个数为
C．充电时由NaCuSe转化为的电极反应式为：
D．放电时1 mol 晶胞完全转化为晶胞，转移的电子数为
13．某温度下，改变 溶液的pH时，各种含铬元素微粒及浓度变化如图所示（已知是二元酸），下列说法中正确的是（ ）
A．溶液中存在平衡，该温度下此反应的平衡常数
B．该温度下的中性溶液的
C．向10 mL 溶液中滴入几滴 溶液，溶液橙色变浅
D．B点溶液中存在
14．已知黑铜泥主要含，还含有少量Sb、Bi、Pb、Ni等。黑铜泥酸浸和碱浸制取砷酸铜的工艺流程如下：
下列说法中正确的是（ ）
A．“酸浸”生主要反应之一为，每1 mol 被浸取，转移电子的物质的量为
B．“沉砷酸铜”过程中不断加NaOH溶液的目的是减小浓度，提高砷酸铜的产率
C．基态比稳定
D．为三元弱酸，的VSEPR模型是平面三角形
三、非选择题：共54分。
15．（16分）亚氯酸钠（）常用于纺织、造低业漂白，也用于食品消毒、水处理等。
【资科1】①亚氯酸钠（）受热易分解：②纯易分解爆炸，一般用稀有气体或空气稀释到10%以下：③有强烈刺激性气味，易溶于水，不与水反应。
【实验一】制取晶体
（1）实验过程中需要持续通入空气，目的是__________________。
（2）装置C中漏斗的作用是__________________。
（3）装置A的反应中还原剂和氧化剂的物质的量之比为______，还原产物为______（填化学式）。
（4）写出装置B中反应的化学方程式并用单线桥法表示电子转移的方向和数目：____________；反应结束后，为从溶液中得到固体，采取减压蒸发而不用常压蒸发，原因是____________。
【实验二】测定亚氯酸钠的含量
【资料2】；
实验步骤：①准确称取所得亚氯酸钠样品m g于小烧杯中，加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体，再滴入适量的稀硫酸，充分反应，将所得混合液配成200 mL待测溶液。②移取50.00 mL待测溶液于锥形瓶中，加几滴淀粉溶液，用 标准溶液滴定至终点，重复2次，测得消耗标准溶液体积的平均值为V mL。
（5）达到滴定终点时的现象为__________________。
（6）该样品中的质量分数为____________%（用含m、a、V的代数式表示）。
16．（14分）山红土镍矿（主要成分为NiO，含少量MgO、和铁的氧化物等）可以制取黄钠铁矾【化学式为】和。实验流程如下：
（1）酸浸中所得滤渣的成分是____________（填化学式），NiO发生反应的离子方程式为____________。
（2）“预处理”中加入的目的是__________________。
（3）已知：当溶液的pH为22时开始沉淀；pH为7.5时开始沉淀。“沉铁”中若用作为除铁所需钠源，溶液用量对体系pH和镍的损失率影响如图所示。当溶液的用量为时，溶液中______（填“”或“”）开始沉淀，随着溶液用量的增大镍的损失率会增大，其原因可能是__________________。
（4）“沉镁”前，应保证MgO已将溶液pH调节至一定范，溶液pH不能太小的原因是____________。
（5）硫酸钠与硫酸镍晶体溶解度曲线如图所示。由滤液Y制备的实验步骤为：①往滤液Y中边检拌40边滴加NaOH溶液至不再产生沉淀，过滤，洗涤沉淀，取下要。滤渣。②向滤液中边搅拌边加入稀硫酸至沉淀完全溶解。③__________________。
17．（12分）硝化反应是最普遍和最早发现的有机反应之一，以为新型硝化剂的反应具有反应条件温和、反应速度快、选择性高、无副反应发生、过程无污染等优点。可通过下面两种方法制备：
【方法Ⅰ】臭氧化法。
已知：在298 K，101 KPa时发生以下反应的热化学方程式为：
Ⅰ．
Ⅱ．
Ⅲ．
Ⅳ．
（1）则反应Ⅳ的______。
（2）在恒温恒容条件下，按物质的量之比1：1通入和，下列说法能够说明反应Ⅳ已经达到平衡的是[考虑]____________（填标号）。
a．混合气体密度不再改变 b．不再改变
c． d．混合气体的平均相对分子质量不再改变
（3）在2L密闭容器中充人1 mol 和1 mol 在不同温度下发生反应Ⅳ，平衡时在容器内气体中的物质的量分数随温度变化的曲线如图甲所示[考虑]．
①反应Ⅳ中，a点的______（填“＞”“＜”或“＝”）。
②对反应体系加压，得到平衡时的转化率。与压强的关系如图乙所示。请解释压强增大至的过程中，逐渐增大的原因：__________________。
③图甲中，时，平衡后总压为0.． 1MPa，的分压为的两倍，则反应Ⅳ以压强表示的平衡常数______（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数，结果保留两位小数）。
【方法Ⅱ】电解法。
（4）实验装置如图所示，写出电解池中生成的电极反应式____________。
18．（12分）酮基布洛芬片具有镇痛、消炎及解热作用，副作用小，毒性低。其合成路线如图所示：
（1）有机物A的化学名称为____________。
（2）酮基布洛芬中官能团的名称为____________，反应③的反应类型为____________。
（3）E→F反应的化学方程式为__________________。
（4）G是C的同分异构体，则符合下列条件的G有____________种（不考虑立体异构）；
①分子中含有苯环（不含其它环），且该化合物属于酰胺类；
②与溶液作用显紫色。
请写出其中核磁共振氢谱共有5组峰的有机物的结构简式：____________。
（5）以乙烷和碳酸二甲酯（）为原料（无机试剂任选），设计制备异丁酸的一种合成路线：____________。
三湘名校教育联盟·2023届高三第一次大联考
化学参考答案
一、选择题（本题共10小题，每小题3分，共30分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。）
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
D
D
B
A
C
D
C
C
B
D
1．D【解析】食品袋中放置的CaO作干燥剂，不能防止食品氧化变质，A选项错误；催化剂中铁、钴、镍元素不是主族元素，B选项错误；绢的主要成分是蛋白质，C选项错误；氮化硼陶瓷属于新型无机非金属材料，D选项正确，故答案选D。
2．D【解析】A、B、C选项正确，D选项为镍的基态原子的价电子排布图或价电子轨道电子式，故答案选D。
3．B【解析】工业用电解熔融状态制镁，A选项错误；用电解熔融的氯化钠制钠，B选项正确；不能用金属钠在溶液中置换钛，C选项错误；工业上用高温冶炼黄铜矿的方法获得粗铜，粗铜通过电解方法获得精铜，D选项错误，故答案选B。
4．A【解析】溴与冷的氢氧化钠反应：，B选项错误；硫化钠溶液与硝酸混合，硫离子有还原性，硝酸有氧化性，能发生氧化还原反应，C选项错误；苯酚钠溶液中通入少量的二氧化碳的离子方程式应为：，D选项错误；故选A
5．C【解析】一个分子中有6条P－P共价键，A选项错误；硫酸钠溶液中的溶剂水中也含有氧原子，B选项错误；1.1 g和1.1 g 所含质子数都为，1.1 g它们的混合物含有的质子数也为，故C选项正确；1 mol 中，C的价层电子对数为，D选项错误
6．D【解析】由题中信息可推出X为O，Y为Na，Z为P，W为Cl。P的最高价含氧酸钠盐为，溶液中含P微粒有、、、，故答案选D。
7．C【解析】由图可知，a为，b为NO，c为，d为，转化为是人工固氮的过程，A选项正确；和氧气不能直接生成，B选项正确；不能用无水氯化钙干燥，C选项错误；常温下，Cu既可与稀也可与浓反应，D选项正确，故答案选C。
8．C【解析】分子式为，A选项错误；该化合物中含4种官能团，B选项错误；分子中碳碳双键和羟基能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C选项正确；1 mol该化合物与溴水发生反应最多消耗5 mol ，D选项错误，故选答案选C。
9．B【解析】相同条件下，甲醇分子间有氢键，甲硫醇沸点比甲醇低，A选项正确；中碳元素化合价为－2价，B选项错误；由图所示，过程④断裂了C—O键，形成了C—S键，C选项正确；催化剂可加快化学反应速率，所以在单位时间内可提高甲醇的转化率，D选项正确，故答案选B。
10．D【解析】值越高，氧化型物质的氧化能力越强，的氧化性比HClO的强，但需要说明酸碱性介质，故A选项错误；中含有，因为，说明氧化性，则与浓盐酸混合不发生氧化还原反应生成Cl2，故B选项错误；从表中数据可知，酸性条件下的值大，氧化型物质的氧化性增强，故C选项错误；若，碱性介质下氧化性，说明NaClO可以将氧化成，反应的化学方程式为，D选项正确；故选D。
二、选择题（本题共4小题，每小题4分，共16分。在每小题给出的四个选项中，有一个或两个选项符合题目要求。全部选对的得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。）
题号
11
12
13
14
答案
BD
BC
AD
B
11．BD【解析】KI过量，充分反应后滴入KSCN看是否显红色，能探究KI与反应是否为可逆反应，故A选项正确；氯水有漂白作用，不能用pH试纸测pH值，故B选项错误；碱过量，新制氢氧化铜与醛基反应有砖红色沉淀生成，C选项正确；实验室制备乙酸乙酯，先加入乙醇，再加浓硫酸和乙酸，最后加碎瓷片，D选项错误，故答案选BD。
12．BC【解析】由晶胞结构可知，位于顶点和面心的个数为，每个晶胞中含4个，设中和个数分别为a和b，则，由化合价代数和为0可得，联立两方程可得，即每个中含个数为，每个晶胞中含个数为，故A选项正确；由每个转化为，产生0价铜原子个，则每个晶胞中含0价铜原子个数为，B选项错误；充电时NaCuSe转化为电极反应式为：，C选项错误；放电时1 mol 晶胞完全转化为晶胞，嵌入8 mol ，则转移的电子数为，D选项正确，故答案选BC。
13．AD【解析】F点时，，则，A正确；G点时，，此时，则该温度下，中性溶液的，B错误；根据平衡，滴加后，平衡逆向移动，溶液橙色变深，C选项错误；B点时，，根据物料守恒，可得：，故存在，D正确；故答案选AD。
14．B【解析】根据方程式1 mol 被浸取转移电子的物质的量为9 mol，A选项错误；加入NaOH溶液，可减少浓度，使平衡正向移动，有利于提高砷酸铜的产率，B选项正确；基态核外电子排布式为，为全满结构，比基态稳定，C错误；的VSEPR模型是正四面体形，D选项错误，故答案选B。
第Ⅱ卷
15．（16分）（每空2分）
（1）稀释，以防爆炸
（2）吸收，防止C中液体倒吸
（3）1∶2
（4）降低蒸发温度，防止亚氯酸钠分解
（5）当滴入最后半滴标准溶液时，溶液由蓝色变成无色，且30s内颜色不恢复
（6）9.05aV/m
【解析】（1）纯易分解爆炸，一般用稀有气体或空气稀释到10％以下，故持续通入空气目的是稀释以防爆炸。（2）易溶于水，装置C中倒置漏斗的作用是防倒吸。（3）A中发生的反应为：，作还原剂，作氧化剂，故还原剂和氧化剂的物质的量之比为1：2；（4）方程式略，受热易分解，采取减压蒸发的目的是降低蒸发温度，防止亚氯酸钠分解。（5）与反应，淀粉作指示剂，故当滴入最后半滴标准溶液时，溶液由蓝色变成无色，且30s内颜色不恢复（6）根据关系式，样品中的质量分数计算式为：，化简得。
16（14分）（每空2分）
（1）
（2）将铁元素全部氧化为，后期可充分转化为黄钠铁矾
（3） 形成胶体，吸附溶液中的，造成镍的损失率增大
（4）pH值过小，与会结合形成HF，导致沉淀不完全
（5）③蒸发浓缩，控制温度在30.8～53.8℃间冷却结晶，趁热过滤
【解析】（1）
（2）根据以上分析，沉铁步骤是获得黄钠铁矾，对应铁元素化合价为+3，因此预处理的目的是将铁元素氧化为三价铁。将铁元素全部氧化为，后期可充分转化为黄钠铁矾。（3）、开始沉淀的pH值分别为2.2、7.5，沉铁步骤中，若用作为除铁所需钠源，由图像可知，当后，不仅有沉淀，同时还可能产生胶体，胶体具有吸附性，可吸附，使镍的损失率会增大，故答案为：后，形成胶体，吸附溶液中的Ni2+，造成镍的损失率增大。
（4）“沉镁”步骤中，若pH值过小，与会结合形成HF，导致沉淀不完全；若pH值过大，会生成沉淀，因此，“沉镁”前，应保证MgO已将溶液pH值调节至一定范围，故答案为：pH值过小，与会结合形成HF，导致沉淀不完全。
（5）由滤液Y制备的实验方案为：边搅拌边滴加NaOH溶液至不再产生沉淀，过滤，用蒸馏水洗涤至最后一次洗涤液加溶液无白色沉淀生成。向滤渣中边搅拌边加入稀硫酸至沉淀完全溶解。根据溶解度曲线图，后续的实验操作为：蒸发浓缩，控制温度在30.8～53.8℃间冷却结晶，趁热过滤。
17．（12分）（除标注外每空2分）
（1）－92.7 kJ/mol
（2）abd（对而不全得1分，错选得0分）
（3）①＞（1分）②为气体体积增大的反应，加压，平衡向逆反应方向移动，浓度增大，有利于气体体积减小的反应向正反应方向移动，逐渐增大（3分）③17.31
（4）
【解析】
（1）由盖斯定律可知，(2Ⅰ＋Ⅱ＋Ⅲ)/2得反应Ⅳ，则，故答案为：－92.7 kJ/mol。
（2）a．反应Ⅳ是气体质量减小的反应，恒温恒容条件下，反应中混合气体密度减小，则混合气体密度不再改变说明正逆反应速率相等，反应已达到平衡，故正确。
b．四氧化二氮同时参与反应Ⅰ和Ⅳ，四氧化二氮的消耗不等于的消耗量故该比值是一个变量可以作为平衡的标志
c．浓度的比值等于1：1并不能说明已达到平衡状态所以不能作为平衡的标志。
d．该反应是气体分子数和气体质量均减小的反应，恒温恒容条件下，反应中混合气体的平均相对分子质量是一个变量，则混合气体的平均相对分子质量不再改变说明正逆反应速率相等，反应已达到平衡，故正确；故选abd。
（3）①由图可知，时，a点四氧化二氮的物质的量分数大于平衡时的物质的量分数，说明反应未达到平衡，反应向正反应方向进行，则正反应速率大于逆反应速率，故答案为：＞。
②由方程式可知，四氧化二氮转化为二氧化氮的反应为气体体积增大的反应，加压，平衡向逆反应方向移动，四氧化二氮浓度增大，有利于气体体积减小的四氧化二氮与臭氧的反应向正反应方向移动，臭氧的物质的量分数逐渐增大，故答案为：为气体体积增大的反应，加压，平衡向逆反应方向移动，浓度增大，有利于气体体积减小的反应向正反应方向移动，逐渐增大。
③设反应生成氧气和二氧化氮的物质的量分别为x mol和2y mol，由题意可建立如下三段式：
＋
起（mol）
1
1
0
变（mol）
x
x
x
平（mol）
x
起（mol）
0
变（mol）
x
2x
平（mol）
2x
由平衡时，四氧化二氮的物质的量分数为可得：，解联立可得
则四氧化二氮、臭氧和氧气的平衡分压为、、，反应的平衡常数，故答案为：17.31。
（4）由题意可知，通入四氧化二氮的A电极为与直流电源正极相连的阳极，在无水硝酸的作用下，四氧化二氮失去电子发生氧化反应生成五氧化二氮和氢离子，电极反应式为，故答案为：。
18．（12分）（除标注外每空2分）
（1）间甲基苯甲酸（或3-甲基苯甲酸）（1分）
（2）羧基、酮羰基取代反应（1分）
（3） 或者
（4）32
或或（对而不全得1分，全对得2分）
（5）
【解析】
根据题干条件，A转化为B发生取代反应，Cl取代了甲基上的H，故此步反应条件应为光照；B转化为C的过程中，H、O个数均没有改变，多了1个C和1个N，少了一个Cl，故可知C结构：，此步发生取代反应，－CN取代了－Cl；同理，E结构为：，D转化为E发生取代反应，苯环取代了－Cl；E转化为F发生取代反应取代了E中上的H；F转化为酮基布洛芬步骤中在条件下可以将－CN变为－COOH。
（1）有机物A中甲基与羧基位置相间，且羧基为官能团，故命名为间甲基苯甲酸或3－甲基苯甲酸
（2）酮基布洛芬的官能团名称为羧基、酮羰基。
（3）E到F为取代反应，生成，和继续反应生成或者
（4）根据条件，G中含有苯环，并含有酚羟基、碳碳三键和结构，当M上有3个不同取代基时，有等10种同分异构体以及等10种同分异构体。当M上有2种不同取代基时，有以下4种情况（和—OH）、（和—OH）、（和—OH）、（和—OH），故共有12种。同分异构体共有32种。
（5）异丁酸结构简式为：，原料为乙烷，则反应过程中碳原子数增加；原料中有，可根据题干过程逆推，比如产物中—COOH，想要获得—COOH，可以参照F
转化为酮基布洛芬步骤中在H+条件下将—CN转化为—COOH。故可得出，同理可得出合成路线：
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