统考版高考化学复习仿真模拟冲刺标准练(一)含答案
展开第Ⅰ卷(选择题,共42分)
一、选择题:本题共7小题,每小题6分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
7.电影《厉害了,我的国》通过镜头将我国在改革开放和社会主义现代化建设上所取得的历史性成就,进行了全方位、多层次的展现。下列说法错误的是( )
A.大型客机C919机身表面含有耐紫外线的物质PMMA (聚甲基丙烯酸甲酯),PMMA属于有机高分子化合物
B.中国天眼为我国探索宇宙提供了有力的保障,其中的防腐蚀材料磷酸钡属于强电解质
C.DF5弹道导弹是国之利器,其含有金属钐(Sm),钐的活动性介于钠与铝之间,工业上可通过电解法制备衫
D.“神舟十一号”宇宙飞船返回舱外表面使用的高温结构陶瓷的主要成分是硅酸盐
8.据长江日报报道,中国工程院院士李兰娟团队于2月4日公布治疗新型冠状病毒肺炎的最新研究成果:“达芦那韦”是抗击新型冠状病毒潜在用药,合成“达芦那韦”的部分路线如图所示,下列说法正确的是( )
A.C的分子式为C11H14N
B.B的同分异构体有7种(不含B,不考虑立体异构)
C.反应①为加成反应,反应②为取代反应
D.C、D分子中的所有碳原子均可能处于同一平面
9.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
A.162 g淀粉[(C6H10O5)n]完全水解生成葡萄糖的分子数为NA
B.1 L 0.01 ml·L-1 H2C2O4 (草酸)溶液中含H+数为0.02NA
C.含0.5 ml Cr2O eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(7)) 的酸性溶液与足量H2O2反应生成的过程中转移电子数为4NA
D.在密闭容器中进行反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g),加入0.1 ml 18O2,增加S===18O键数为0.2NA
10.已知a、b、c、d、e、f为原子序数依次增大的前20号主族元素。a的原子半径为短周期原子中最小的,b的最高正价为同周期主族元素中最高的,c 的原子半径小于b,d的单质在空气中燃烧,产物有两种离子化合物和一种非金属单质,e的一种气态氧化物可作为高效消毒剂,f原子的核外电子总数等于a、b、d原子中所含质子数的总和。下列说法正确的是( )
A.简单离子半径:e>d>b
B.简单氢化物的沸点:c>e
C.a、b两种元素组成的简单化合物能使湿润的蓝色石蕊试纸变红
D.元素c、f组成的二元化合物能与水反应放出大量热
11.碳酸镧[La2(CO3)3]可用于治疗高磷酸盐血症。某化学小组用如图装置模拟制备碳酸镧,反应为2LaCl3+6NH4HCO3===La2(CO3)3↓+6NH4Cl+3CO2↑+3H2O。下列说法正确的是( )
A.从左向右接口的连接顺序:F→B,A→D,E←C
B.装置X中盛放的试剂为饱和Na2CO3溶液
C.实验开始时应先打开W中分液漏斗的旋转活塞
D.装置Z中用干燥管的主要目的是增大接触面积,加快气体溶解
12.科学家发现对冶金硅进行电解精炼提纯可降低高纯硅制备成本,相关电解槽装置如图所示,用Cu—Si合金作硅源,在950 ℃利用三层液熔盐进行电解精炼,有关说法不正确的是( )
A.三层液熔盐的作用是增大电解反应的面积,提高硅的沉积效率
B.电子由液态Cu—Si合金流出,从液态铝流入
C.在该液相熔体中Cu优先于Si被氧化,Si4+优先于Cu2+被还原
D.电流强度不同,会影响硅提纯速率
13.室温时,用0.100 0 ml·L-1的NaOH溶液滴定二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数δ随滴加V(NaOH)的变化关系如图所示。[比如A2-的分布系数:δ(A2-)= eq \f(c(A2-),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)) ]。下列说法错误的是( )
A.不宜选用紫色石蕊试液作b点的指示剂
B.用酚酞作d点的指示剂时,溶液由无色变成浅红色
C.滴定至pH=5时,c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
D.室温时,反应H2A+A2-⇌2HA-的平衡常数的数量级是11
第Ⅱ卷(非选择题,共58分)
二、非选择题:包括必考题和选考题两部分。第26题~第28题为必考题,每个试题考生都必须做答。第35~36题为选考题,考生根据要求做答。
(一)必考题:共43分
26.(14分)对甲基苯胺可用对硝基甲苯作原料在一定条件制得。主要反应及装置如下:
主要反应物和产物的物理性质见下表:
实验步骤如下:
①向三颈烧瓶中加入50 mL稀盐酸、10.7 mL(13.7 g)对硝基甲苯和适量铁粉,维持瓶内温度在80 ℃左右,同时搅拌回流、使其充分反应;
②调节pH=7~8,再逐滴加入30 mL苯充分混合;
③抽滤得到固体,将滤液静置、分液得液体M;
④向M中滴加盐酸,振荡、静置、分液,向下层液体中加入NaOH溶液,充分振荡、静置;
⑤抽滤得固体,将其洗涤、干燥得6.1 g产品。
回答下列问题:
(1)主要反应装置如图,a处缺少的装置是______________ (填仪器名称),实验步骤③和④的分液操作中使用到下列仪器中的________(填标号)。
a.烧杯 b.漏斗 c.玻璃棒 d.铁架台
(2)步骤②中用5%的碳酸钠溶液调pH=7~8的目的之一是使Fe3+ 转化为氢氧化铁沉淀,另一个目的是________________________。
(3)步骤③中液体M是分液时的__________ 层(填“上”或“下”)液体,加入盐酸的作用是________________________________________________________。
(4)步骤④中加入氢氧化钠溶液后发生反应的离子方程式有
_________________________________________________________________________。
(5)步骤⑤中,以下洗涤剂中最合适的是________(填标号)。
a.乙醇 b.蒸馏水 c.HCl溶液 d.NaOH溶液
(6)本实验的产率是________%。(计算结果保留一位小数)
27.(14分)硫酸铅(PbSO4)广泛应用于制造铅蓄电池、白色颜料等。工业生产中利用方铅矿(主要成分为PbS,含有FeS2等杂质)和软锰矿(主要成分为MnO2)制备PbSO4的工艺流程如图1:
已知:ⅰ.PbCl2难溶于冷水,易溶于热水
ⅱ.PbCl2(s)+2Cl-(aq)⇌PbCl eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4)) (aq) ΔH>0
ⅲ.Ksp(PbSO4)=1.08×10-8,Ksp(PbCl2)=1.6×10-5
(1)“浸取”过程中盐酸与MnO2、PbS发生反应生成PbCl2和S的化学方程式为____________________________,加入NaCl的目的是_______________________________。
(2)沉降操作时加入冰水的作用是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)20 ℃时,PbCl2(s)在不同浓度盐酸中的最大溶解量(g·L-1)如图2所示。下列叙述正确的是________(填字母)。
A.盐酸浓度越小,Ksp(PbCl2)越小
B.x、y两点对应的溶液中c(Pb2+)不相等
C.当盐酸浓度为1 ml·L-1时,溶液中c(Pb2+)一定最小
D.当盐酸浓度小于1 ml·L-1时,随HCl浓度增大,PbCl2溶解量减少是因为Cl-浓度增大使PbCl2溶解平衡逆向移动
(4)调pH的目的是____________,PbCl2“转化”后得到PbSO4,当c(Cl-)=0.100 ml·L-1时,c(SO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4)) )=________。
(5)滤液a经过处理后可以返回到__________工序循环使用。利用制备的硫酸铅与氢氧化钠反应制备目前用量最大的热稳定剂——三盐基硫酸(3PbO·PbSO4·H2O),写出该反应的化学方程式________________________。
28.(15分)环戊烯()、乙烯均为重要的化工原料。回答下列问题:
工业上常以双环戊二烯()为原料,经过加热解聚制得环戊二烯(),再通过选择催化加氢制得环戊烯。
(1)双环戊二烯的解聚:双环戊二烯的解聚与环戊二烯的二聚互为可逆反应:
ΔH>0
①解聚反应和二聚反应的活化能:Ea(解聚) ________Ea(二聚) (填“<”“>”或“=”)。
②T1温度下,500 g的双环戊二烯发生解聚反应,双环戊二烯质量与反应时间的关系如图所示:
b点环戊二烯的产率为 ______,此时va (逆) ______vb(正) (填“<”“>”或“=”,下同),T1______T2。
(2)环戊二烯选择催化加氢生成环戊烯,同时有副产物环戊烷生成:
主反应: ΔH<0
副反应: ΔH<0
①在一定条件下进行上述反应,下列能说明反应已达平衡状态的是________(填序号)。
A.高压釜内的压强不发生变化
B.高压釜内气体的密度不发生变化
C.、、的总质量不变
D.、、的总物质的量不变
②以Ni/Al2O3为催化剂,在相同反应时间内,测得不同温度下 (其他条件相同)环戊二烯转化率与环戊烯产率的变化曲线如图所示:
已知:环戊烯的选择性是指转化的环戊二烯中生成环戊烯的百分比。
制备环戊烯的最佳温度为 ________,35~55 ℃之间,环戊烯的产率比环戊二烯的转化率随温度升高而减小得更快的原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(二)选考题:共15分。请考生从给出的2道试题中任选一题做答,如果多做,则按所做第一题计分。
35.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)
科学家发现固体电解质Li3SBF4快离子导体具有良好的导电能力,为锂离子电池的发展做出了重要贡献。回答下列问题:
(1)基态F原子的价电子排布图为 ________________。B 和F均为第2周期元素,在第2周期元素中,第一电离能介于B与F之间的元素有 ________ 种。
(2)三氟化铋(BiF3)可用作氟离子电池的正极材料。已知铋为第VA族元素,三氟化铋中中心原子的杂化方式为________,键角:BiF3________(填“>”“<”或“=”)BF3。
(3)Li3SBF4可由Li2S与LiBF4按一定比例反应合成。Li2S 和LiBF4的熔点如表所示:
Li2S与LiBF4均属于 ________晶体;熔点:Li2S>LiBF4,原因是 ___________________。
(4)
Li3SBF4的晶胞结构如图所示,其中BF eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(4)) 位于体心,则Li+位于 ________(填“顶点”或“棱边”)。设NA为阿伏加德罗常数的值,若该晶胞中Li+与BF eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(4)) 间的最近距离为a pm,则晶体密度为 __________ g·cm-3,在Li3SBF4晶胞的另一种结构中,BF eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(4)) 位于顶点,则S2-位于 ________ (填“体心”“面心”或“棱边”)。
36.[化学——选修5:有机化学基础](15分)
某天然氨基酸M是人体必需的氨基酸之一,其合成路线如图:
已知:
(1)A→B的反应条件和试剂分别是__________;化合物D的名称为____________。
(2)E→F的反应类型是________;A分子中最多有________个原子共平面。
(3)写出D→E反应的化学方程式:______________________________。
(4)Ⅰ与乙二醇反应可生成能降解的高分子化合物N,写出该反应的化学方程式__________________________________________________________。
(5)符合下列条件的化合物M的同分异构体共有________种(不考虑立体异构)。
①含有苯甲酸结构 ②含有一个甲基 ③苯环上只有两个取代基
其中核磁共振氢谱峰面积比为1∶1∶2∶2∶2∶3的同分异构体的结构简式___________________________________________________________________(任写一种)。
(6)请结合以上合成路线,写出以丙酸和上述流程中出现的物质为原料经三步合成丙氨酸()的路线________________________________________________。
仿真模拟冲刺标准练(一)
7.D 聚甲基丙烯酸甲酯相对分子质量大于10 000,属于高分子化合物,故A正确;磷酸钡属于盐,熔融状态完全电离,属于强电解质,故B正确;工业上,K、Ca、Na、Mg、Al等活泼金属常采用电解法制备,金属钐(Sm)的金属活动性介于钠与铝之间,所以金属钐为活泼金属,工业上可通过电解法制备,故C正确;高温结构陶瓷属于新型无机非金属材料,不属于传统的硅酸盐材料,故D错误。
8.B C含有15个H原子,分子式为C11H15N,故A错误;B的同分异构体可分别含有1个C—N键,含有丁基,有4种同分异构体,含有2个C—N键时,可分别为甲基、丙基或两个乙基,有3种同分异构体,如含有3个C—N键,则有1种,共8种,不含B,含有7种,故B正确;反应②N=C键生成C—N键,为加成反应,故C错误;C、D分子中含有饱和碳原子,具有甲烷的结构特征,则所有的碳原子不在同一个平面上,故D错误。
9.A (C6H10O5)n+nH2O eq \(――→,\s\up7(催化剂)) nC6H12O6
162n n
162 g x ml
解之得x=1 ml,葡萄糖分子数为NA,故A正确;草酸是弱酸,溶液中部分电离,1 L 0.01 ml·L-1 H2C2O4 (草酸)溶液中含H+数小于0.02NA,故B错误;中存在的氧元素化合价为-2价和四个-1价,Cr元素化合价为+6价,Cr2O eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(7)) 中铬元素化合价+6价,元素化合价不变,不是氧化还原反应,故C错误;在密闭容器中进行反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g),反应为可逆反应,不能进行彻底,加入0.1 ml 18O2,增加S═18O键数小于0.2 NA,故D错误。
10.B 据题意分析知,a为H,b为N,c为O或F,d为Mg,e为Cl,f为Ca元素,电子层越多离子半径越大,电子层结构相同时,核电荷数越大离子半径越小,则简单离子半径:e>b>d,故A错误;水和氟化氢分子间存在氢键,其沸点大于氯化氢,即简单氢化物的沸点:c>e,故B正确;a、b两种元素组成的简单化合物为氨气,氨气为碱性气体,能够使湿润的红色石蕊试纸变蓝,但不能使湿润的蓝色石蕊试纸变红,故C错误;c为F元素时,元素c、f组成的二元化合物为氟化钙,氟化钙为难溶物,也不与水反应,故D错误。
11.A W中制备二氧化碳,X除去HCl,Y中制备氨气,在Z中制备碳酸镧,则制备碳酸镧实验流程中导管从左向右的连接顺序为:F→B,A→D,E←C,且避免氨气倒吸,故A正确;X用于除去氯化氢,应用碳酸氢钠饱和溶液,避免二氧化碳被吸收,故B错误;实验开始时,先打开分液漏斗上口的玻璃塞,再轻轻打开分液漏斗可旋转的活塞,故C错误;用干燥管,体积较大,可防止倒吸,故D错误。
12.C 在950 ℃利用三层液熔盐进行电解精炼,可以增大电解反应的面积,提高硅的沉积效率,故A正确;液态铝电极为阴极,Cu—Si合金为阳极,电子由液态Cu—Si合金流出,从液态铝流入,故B正确;在该液相熔体中Si优先于Cu被氧化,Si4+优先于Cu2+被还原,故C错误;电流强度不同,单位时间内通过电子的数目不同,硅提纯速率不同,故D正确。
13.D b点突变范围为4.4~6.7,而紫色石蕊的变色范围是5~8过于宽泛,不可作指示剂,故A正确;d点突变范围为8~9,酚酞变色范围为8.2~10.0,可以作为指示剂,且溶液是由无色变为浅红色,故B正确;由图中分布曲线可知,在pH=5时,c(HA-)>c(H2A)>c(A2-),故C正确;由图中分布曲线可知,①H2A⇌HA-+H+ Ka1=10-4.4,②HA-⇌A2-+H+ Ka2=10-6.7,①-②可得H2A+A2-⇌2HA-,此时K= eq \f(Ka1,Ka2) = eq \f(10-4.4,10-6.7) =102.3,故D错误。
26.答案:(1)球形冷凝管或冷凝管 ad
(2)使甲基苯胺盐酸盐转变为甲基苯胺
(3)上 与对甲苯胺反应生成对甲基苯胺盐酸盐进入水层与对硝基甲苯分离
(4)
(5)b (6)57.0
解析:(1)根据流程图,对硝基甲苯与铁粉和盐酸反应时,需要回流装置,因此反应装置中缺少冷凝管;步骤③和④包含的操作为抽滤、分液,所需仪器为:布氏漏斗、抽滤瓶、烧杯、分液漏斗、铁架台等。(2)根据流程图可知实验步骤②调节pH=7~8,除了使Fe3+ 转化为氢氧化铁沉淀,还可使甲基苯胺盐酸盐转变为甲基苯胺。(3)抽滤后的液体中含有产物对甲基苯胺,静置后对甲基苯胺溶解于苯中,分液得上层溶液(甲基苯胺与苯混合液),步骤④中加入盐酸,可以与对甲苯胺反应生成对甲基苯胺盐酸盐进入水层与对硝基甲苯分离。(4)由(3)可得步骤④中加入氢氧化钠溶液后发生反应的离子方程式有:
(5)对甲基苯胺微溶于水,易溶于乙醇、苯,因此步骤⑤中,最合适的洗涤剂为水。
(6)根据碳元素守恒列关系式:n(对硝基甲苯)~n(对甲基苯胺),设对甲基苯胺理论产量为x g,则 eq \f(13.7 g,137 g·ml-1) = eq \f(x g,107 g·ml-1) ,解得x=10.7 g,产率= eq \f(理论产量,实际产量) ×100%= eq \f(6.1 g,10.7 g) ×100%=57.0%
27.答案:(1)MnO2+PbS+4HCl===PbCl2+S+MnCl2+2H2O 增大c(Cl-)浓度,平衡ⅱ向右移动,增大PbCl2溶解性(或将难溶的PbCl2转化为PbCl eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4)) 溶入水中,增大PbCl2溶解性) (2)PbCl2难溶于冷水,降低PbCl2的溶解度,便于析出PbCl2晶体 (3)BD
(4)使Fe3+沉淀而除去 6.75×10-6
(5)浸取 4PbSO4+6NaOH===3PbO·PbSO4·H2O+3Na2SO4+2H2O
解析:(1)根据题意可知该过程中MnO2将PbS中的S元素氧化成S单质,锰元素被还原成Mn2+,根据电子守恒和元素守恒可得方程式为MnO2+PbS+4HCl eq \(=====,\s\up7(△)) PbCl2+S+MnCl2+2H2O;加入NaCl的目的是增大c(Cl-)浓度,平衡ⅱ向右移动,增大PbCl2溶解性(或将难溶的PbCl2转化为PbCl eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4)) 溶入水中,增大PbCl2溶解性);(2)温度降低,PbCl2(s)+2Cl-(aq)⇌PbCl eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4)) (aq)平衡左移,使PbCl eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4)) 转化为PbCl2,便于析出PbCl2晶体(或PbCl2难溶于冷水,降低PbCl2的溶解度,便于析出PbCl2晶体),所以沉降时加入冰水;(3)PbCl2是微溶化合物,溶于水存在平衡:PbCl2(s)⇌Pb2+(aq)+2Cl-(aq),由图2可知在浓度为1 ml·L-1时溶解量最小;结合题目所给信息,小于1 ml·L-1时,主要是电离出的氯离子抑制氯化铅的溶解;大于1 ml·L-1时,可发生PbCl2(s)+2Cl-(aq)⇌PbCl eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4)) (aq),而促进溶解;Ksp(PbCl2)只受温度的影响,温度不变,则Ksp(PbCl2)不变,故A错误;根据分析可知x、y两点对应的溶液中的溶质不同,所以c(Pb2+)不相等,故B正确;根据分析可知当盐酸浓度大于1 ml·L-1之后,主要存在:PbCl2(s)+2Cl-(aq)⇌PbCl eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4)) (aq),所以此时c(Pb2+)不一定最小,故C错误;根据分析可知盐酸浓度小于1 ml·L-1时,主要存在:PbCl2(s)⇌Pb2+(aq)+2Cl-(aq),氯离子的增多使平衡逆向移动,故D正确;(4)调节pH的主要目的是使Fe3+转化为沉淀,从而除去;沉淀转化的方程式为PbCl2(s)+SO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4)) (aq)⇌PbSO4(s)+2Cl-(aq),该反应的平衡常数K= eq \f(c2(Cl-),c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )) = eq \f(c2(Cl-)c(Pb2+),c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )c(Pb2+)) = eq \f(Ksp(PbCl2),Ksp(PbSO4)) = eq \f(1.6×10-5,1.08×10-8) ,所以当c(Cl-)=0.1 ml·L-1时,c(SO eq \\al(\s\up11(2-),\s\d4(4)) )= eq \f((0.1)2,\f(1.6×10-5,1.08×10-8)) ml·L-1=6.75×10-6 ml·L-1;(5)滤液a中主要成分为HCl,补充浸取步骤加入的盐酸;PbSO4与NaOH反应制备目前用量最大的热稳定剂——三盐基硫酸(3PbO·PbSO4·H2O),根据质量守恒配平反应方程式:4PbSO4+6NaOH===3PbO·PbSO4·H2O+3Na2SO4+2H2O。
28.答案:(1)①> ②80% < <
(2)①ABC ②35 ℃ 35~55 ℃之间,环戊二烯的选择性下降,生成环戊烷的比例增大
解析:(1)①双环戊二烯的解聚与环戊二烯的二聚互为可逆反应,又因为解聚反应为吸热反应,二聚反应为放热反应,所以Ea(解聚)>Ea(二聚);②设双环戊二烯的摩尔质量为M1 g/ml,环戊二烯的摩尔质量为M2 g/ml,T1温度下,500 g的双环戊二烯发生解聚反应,则理论上生成环戊二烯的质量为2× eq \f(500,M1) M2 g,b点时只剩余100 g双环戊二烯,即双环戊二烯实际反应了400 g,则实际生成环戊二烯的质量为2× eq \f(400,M1) ×M2 g,则环戊二烯的产率为 eq \f(2×\f(400,M1)×M2,2×\f(500,M1)×M2) ×100%=80%;b点以后,双环戊二烯的质量继续减少,说明反应正向进行,则b点时,vb(正)>vb(逆),又随着反应的进行,逆反应速率逐渐增大,即vb(逆)>va(逆),所以va(逆)<vb(正)。相同时间时,T2温度下双环戊二烯的质量小于T1温度下双环戊二烯的质量,则T2温度时反应速率较快,故T1<T2;(2)①反应达到平衡状态时,氢气的物质的量不变,故高压釜内的压强不发生变化能说明反应达到平衡状态;气体的密度不发生变化能说明反应达到平衡状态;三种有机物的总质量不变能说明反应达到平衡状态;反应过程中三种有机物的总物质的量始终不变,故三种有机物的总物质的量不变不能说明反应达到平衡状态。②环戊烯的产率最高时对应的温度为制备环戊烯的最佳温度,则35 ℃为最佳温度;35~55 ℃之间,环戊二烯的选择性下降,生成环戊烷的比例增大,故环戊烯的产率比环戊二烯的转化率随温度升高而减小得更快。
35.答案:(1)
(2)sp3 < (3)离子 两者均为离子晶体,BF eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(4)) 离子半径大于S2-,且BF eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(4)) 所带电荷数小于S2-,Li2S晶格能大于LiBF4 (4)棱边 eq \f(140,(\r(2)a×10-10)3NA) 体心
解析:(1)F原子价电子排布式为2s22p5,由泡利原理、洪特规则,价层电子排布图为
,同周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势,第一电离能排序时,有2个“反常”,ⅡA族元素电子排布有s轨道全充满结构,第一电离能较高,ⅡA族高于ⅢA族元素;ⅤA族元素电子排布p轨道有半充满结构,第一电离能较高,高于ⅥA族,故第 2 周期元素中,第一电离能介于B和F之间的元素有Be、C、O、N;(2)BiF3中中心原子的价层电子对数为4,发生sp3杂化,由于含有一对孤电子对,所以键角小于109°28′,而BF3中中心原子的价层电子对数为3,发生sp2杂化,键角为120°,所以BiF3的键角小于BF3。(3)离子晶体的熔、沸点较高,根据熔、沸点,都为离子晶体,离子晶体的熔、沸点高低取决于离子半径大小和离子所带电荷数,BF eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(4)) 离子半径大于S2-,且BF eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(4)) 所带电荷数小于S2-,Li2S晶格能大于LiBF4,所以Li2S 的熔点大于LiBF4的熔点;(4)由Li3SBF4的晶胞结构,根据均摊法,含有1个BF eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(4)) ,且位于体心;根据化学式可知,含有3个Li+,则12× eq \f(1,4) =3,则Li+位于棱边;晶胞中Li+与BF eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(4)) 间的最近距离为a pm,为面对角线的 eq \f(1,2) ,设晶胞的边长为d pm,则面对角线为 eq \r(2) d,即 eq \r(2) d=2a,则晶胞的边长d= eq \r(2) a pm,晶胞的体积V=( eq \r(2) a×10-10)3cm3,Li3SBF4晶胞的质量m= eq \f((7×3+32+11+19×4),NA) g= eq \f(140,NA) g,根据ρ= eq \f(m,V) = eq \f(140,(\r(2)a×10-10)3NA) g·cm-3;在Li3SBF4晶胞的另一种结构中,BF eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(4)) 位于顶点,把晶胞的BF eq \\al(\s\up11(-),\s\d4(4)) 向右上移至顶点,则S2-向右上移至体心。
36.答案:(1)光照、氯气 3苯基1丙醇 (2)氧化反应 13
(4)
(5)9
(6)
解析:(1)A→B是甲苯与氯气发生取代反应生成,反应条件和试剂是:光照、氯气;化合物D可看作在1丙醇分子中3号碳原子上的一个H原子被苯基取代产生的物质,所以化合物D的名称为3苯基1丙醇;(2)3苯基1丙醇被催化氧化产生E是,该物质含有醛基,被催化氧化,产生F是,E→F的反应是氧化反应;A是甲苯,根据苯分子是平面分子,甲烷分子是正四面体结构可知,甲苯分子中最多有13个原子在同一平面上;(3)3苯基1丙醇在Ag催化下,与氧气反应,产生3苯基1丙醛和水,反应的化学方程式是:
(4)Ⅰ是,与乙二醇反应可生成能降解的高分子化合物N,该反应的化学方程式:
(5)化合物M的同分异构体满足条件:①含有苯甲酸结构,②含有一个甲基,③苯环上只有两个取代基,可知其中一个取代基为—COOH,另外一个取代基为—NHCH2CH3、或—CH2NHCH3、或—CH(NH2)CH3,均有邻、间、对3种,所以符合条件的同分异构体共有9种,其中核磁共振氢谱峰面积比为1∶1∶2∶2∶2∶3的分子的结构简式:
(6)由合成路线,可知丙酸先与PCl3反应,产物再与反应,最后在碱性条件水解、酸化得到,其合成路线流程图为:
化合物
溶解性
熔点(℃)
沸点(℃)
密度(g·cm-3)
对硝基甲苯
不溶于水,溶于乙醇、苯
51.4
237.7
1.286
对甲基苯胺
微溶于水,易溶于乙醇、苯
43~45
200~202
1.046
对甲基苯胺盐酸盐
易溶于水,不溶于乙醇、苯
243~245
——
——
苯
不溶于水,溶于乙醇
5.5
80.1
0.874
物质
Li2S
LiBF4
熔点/℃
938
300
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