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第22讲 水的电离和溶液的酸碱性
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这是一份第22讲 水的电离和溶液的酸碱性，共60页。PPT课件主要包含了考点一，考点二，考点三，知识梳理，×10－14，电解质，OH－，小题自测，×××，×√××等内容，欢迎下载使用。
第22讲 水的电离和溶液的酸碱性
10－7 ml·L－1
2．水的离子积常数(1)表达式：KW＝____________________。(2)常温下：KW＝___________。纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝_______________(pH＝7)。(3)影响因素：只与________有关，升高温度，KW________。(4)适用范围：KW不仅适用于纯水，也适用于稀的__________水溶液。(5)意义：KW揭示了在任何水溶液中均存在______和________，只要温度不变，KW不变。
c(H＋)·c(OH－)
(1)水的离子积常数KW＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。(2)水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－存在，只是相对含量不同而已。
(3)在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。在KW的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的c(H＋)、c(OH－)。(4)水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H＋)和c(OH－)都增大，故KW增大，但溶液仍呈中性；对于KW，若未注明温度，一般认为在常温下，即25 ℃。
3．水的电离平衡的影响因素(1)温度：温度升高促进水电离，水的电离程度______，KW _______，水的电离平衡________。(2)加入酸或碱，水的电离程度________，可________水的电离(相当于“同离子效应”)。如在水中加入盐酸、氢氧化钠等，可使水的电离程度________，但不影响KW的大小。
(3)加入可水解的盐(含弱酸阴离子或弱碱阳离子的盐)，可________水的电离(相当于“离子反应效应”)。如在水中加入醋酸钠、氯化铵、碳酸钠等，可使水的电离程度________，但不影响KW的大小(即KW不变)。(4)加入强酸的酸式盐(如NaHSO4)，相当于加入酸，________水的电离；加入弱酸的酸式盐，对水的电离是促进还是抑制，则要看弱酸酸式酸根离子的水解程度大还是电离程度大。
[微点拨] 水中加酸或碱对水的电离均有抑制作用，因此，在常温下，若由水电离出的c(H＋)＜1×10－7ml·L－1，该溶液可能显酸性，也可能显碱性。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)水的离子积即水的电离平衡常数。( )(2)在表达式KW＝c(H＋)·c(OH－)中c(H＋)、c(OH－)一定是水电离出的。( )(3)加水稀释醋酸溶液，溶液中所有离子浓度都减小。( )[提示] 醋酸加水稀释后，H＋浓度减小，由于温度不变KW不变，OH－浓度增大。
(4)25 ℃时CH3COONa溶液的KW大于100 ℃时NaOH溶液的KW。( )[提示] KW只与温度有关，温度越高KW越大。(5)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。( )[提示] 不管温度变化还是加入促进或抑制水的电离的物质，水自身电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。
(6)某温度下，纯水中c(H＋)＝2.0×10－7ml·L－1，则此时c(OH－)＝5×10－8ml·L－1。( )[提示] 纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝2×10－7ml·L－1。(7)25 ℃与60 ℃时，水的pH相等。( )(8)25 ℃时NH4Cl溶液的KW小于100 ℃时NaCl溶液的KW。( )(9)纯水中c(H＋)随着温度的升高而降低。( )
(11)向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H＋)增大，KW不变。( )(12)水的离子积常数的数值大小与温度和稀水溶液的浓度有关。( )(13)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等。( )(14)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，此时水呈酸性。( )
(15)常温下，0.1 ml·L－1的盐酸与0.1 ml·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等。( )(16)向0.1 ml·L－1的醋酸中逐滴滴加NaOH溶液，水的电离程度逐渐增大。( )(17)将水加热，KW增大，pH减小。( )(18)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中水的电离程度始终增大。( )
3．深度思考：(1)某温度下纯水的c(H＋)＝2×10－7ml·L－1，则此时c(OH－)为_____________________；若温度不变，滴入稀盐酸使c(H＋)＝5×10－4 ml·L－1，则溶液中c(OH－)为_____________________，由水电离产生的c(H＋)为_____________________，此时温度________(填“高于”“低于”或“等于”)25 ℃。
2×10－7 ml·L－1
8×10－11 ml·L－1
(2)甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，原因是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，原因为加入H2SO4后，c(H＋)浓度增大，H＋与OH－中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。加入酸、碱、盐使水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)的值是否发生变化？[提示] 甲正确。温度不变，KW是常数，加入H2SO4后c(H＋)增大，c(H＋)·c(OH－)＞KW，平衡左移。加入酸、碱、盐使水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)不变，因为KW仅与温度有关，温度不变，则KW不变。
(3)KW＝c(H＋)·c(OH－)，其中H＋和OH－一定是由水电离出来吗？[提示] 不一定，如酸溶液中H＋由酸和水电离产生，碱溶液中OH－由碱和水电离产生，只要是水溶液必定有H＋和OH－，当溶液浓度不大时，总有KW＝c(H＋)·c(OH－)。
微考点1 外界条件对水的电离的影响 (2022·北京平谷一模)某同学探究温度对溶液pH的影响，加热一组试液并测量pH后得到如表数据(溶液浓度均为0.1 ml·L－1)。
下列说法正确的是( )A．随温度升高，纯水的KW逐渐减小B．随温度升高，NaOH溶液pH变化主要受水电离平衡变化影响C．随温度升高，CH3COOH的电离促进了水的电离D．随温度升高，CH3COONa溶液的pH减小，说明水解程度减小，c(CH3COO－)增大
[解析] 升高温度，促进水的电离，由溶液pH变化可知，随温度升高，纯水的KW逐渐增大，A错误；加热NaOH溶液，pH减小，原因是升温促进水的电离，氢离子浓度增大，B正确；加热促进醋酸的电离，但醋酸电离抑制水的电离，C错误；醋酸钠的水解为吸热过程，加热促进其水解，D错误。
[解析] A、D、E都处于25 ℃时，KW相等，B点c(H＋)和c(OH－)都大于C点的c(H＋)和c(OH－)，并且C点的c(H＋)和c(OH－)大于A点c(H＋)和c(OH－)，c(H＋)和c(OH－)越大，KW越大，故B＞C＞A＝D＝E，故A正确；加酸，c(H＋)变大，c(OH－)变小，但温度不变，KW不变，故B正确；若处在B点时，KW＝1×10－12，pH＝2的硫酸中c(H＋)＝10－2 ml·L－1，pH＝12的KOH中c(OH－)＝1 ml·L－1，等体积混合，KOH过量，溶液显碱性，故C正确；若从A点到C点，c(H＋)变大，c(OH－)变大，KW增大，温度应升高，不能通过加入氯化铵的方法来实现，故D错误。
微考点3 水电离的H＋或OH－浓度求算 25 ℃时，浓度均为0.01 ml·L－1的氢氧化钠和盐酸溶液中由水电离的H＋浓度之比是( )A．无法确定B．1∶1C．1012∶1D．1∶1012
〔对点集训3〕 25 ℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 ml·L－1的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是( )A．1∶10∶1010∶109B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)C．1∶20∶1010∶109D．1∶10∶104∶109
萃取精华：水电离出的c(H＋)水或c(OH－)水的相关计算(25 ℃)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 ml·L－1溶质为酸的溶液①来源OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)水＝c(OH－)。
溶质为碱的溶液①来源H＋全部来自水的电离，水电离产生的c(OH－)水＝c(H＋)。②实例如计算pH＝12的NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)水，方法是根据溶液中的c(H＋)＝10－12ml·L－1，推出由水电离出的c(OH－)水＝c(H＋)＝10－12ml·L－1。
考点二 溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性(1)溶液的酸碱性取决于溶液中__________和____________的相对大小。
(2)将“＞”“＝”或“＜”填在下表空格中：
2．溶液的pH(1)定义式：pH＝_______________。(2)pH的测定pH试纸：迅速测定溶液的pH。常用的pH试纸有广泛pH试纸和精密pH试纸，广泛pH试纸可以识别的pH差约为_____。运用范围：1×10－14 ml·L－1≤c(H＋)≤1 ml·L－1的溶液。pH试纸的使用方法如下：
①测定溶液的pH：把小片试纸放在__________(或玻璃片)上，用洁净干燥的__________蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与______________对比即可确定溶液的pH。②检验气体的酸碱性：先把试纸________，粘在__________的一端，再送到盛有待测气体的容器口附近，观察颜色的变化，判断气体的性质。pH计：精密测量溶液的pH。
(3)溶液的酸碱性与pH的关系常温(25 ℃)下：pH越大，溶液的碱性越强。pH越小，溶液的酸性越强。
①pH试纸不能伸入试液中。②pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能会产生误差。③广泛pH试纸只能测出整数值(不精确)，该数不会出现小数。④pH试纸不能测定氯水的pH，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。
3．常用酸碱指示剂及其变色范围
(4)强酸与强碱混合后pH的计算强酸与强碱混合的实质是发生了中和反应，即H＋＋OH－===H2O，中和后常温下溶液的pH有以下三种情况：①若恰好中和，pH＝7。②若酸剩余，先求中和后剩余的c(H＋)，再求pH。③若碱剩余，先求中和后剩余的c(OH－)，再通过KW求出c(H＋)，最后求pH。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)pH＜7的溶液一定呈酸性。( )[提示] 25 ℃时，pH＝7为中性，pH＜7为酸性，温度升高后pH＜7不一定显酸性。(2)溶液的酸性越强，pH越小，溶液的碱性越强，pH越大。( )[提示] pH＝－lg c(H＋)，pH越小酸性越强，pH越大碱性越强。(3)用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.4。 ( )[提示] 广泛pH试纸只能测出整数值。
(4)用湿润的pH试纸测定盐酸和醋酸溶液的pH，醋酸溶液的误差更大。( )[提示] 用湿润的pH试纸测定pH相当于稀释溶液，醋酸存在电离平衡，稀释促进电离，误差更小。(5)常温下，pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的醋酸溶液等体积相混合后，混合液呈中性。( )[提示] 醋酸浓度远大于NaOH浓度，混合液中含有大量醋酸，溶液呈酸性。
(6)某溶液的c(H＋)＞10－7ml·L－1，则该溶液呈酸性。( )(7)常温常压时，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合后，滴入石蕊溶液呈红色。( )(8)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性。( )(9)常温下，某溶液能使甲基橙呈黄色，该溶液一定显碱性。( )(10)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7。( )
(11)把pH＝2与pH＝12的酸、碱溶液等体积混合后，所得溶液的pH为7。( )(12)某溶液的pH＝7，该溶液一定显中性。( )(13)pH减小，溶液的酸性一定增强。( )(14)一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1。( )
(15)pOH＝－lg[OH－]，常温下溶液中的pH＋pOH＝14，正常人的血液pH＝7.3，则正常人血液(人的体温高于室温)的pOH等于6.7。( )(16)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4，用pH计测得某溶液的pH为7.45。( )(17)用湿润的pH试纸测溶液的pH，一定影响测量结果。( )(18)pH试纸测定氯水的pH为2。( )
0.05 ml·L－1
3．计算25 ℃时下列溶液的pH：(1)1 mL pH＝2的H2SO4加水稀释至100 mL，pH＝_____；(2)0.001 ml·L－1的盐酸，pH＝_____；(3)0.01 ml·L－1的NaOH溶液，pH＝______；(4)0.015 ml·L－1的硫酸与0.01 ml·L－1的NaOH等体积混合，混合溶液的pH＝_____。
4．深度思考：(1)判断下列溶液的酸碱性：用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空①pH＜7的溶液__________。②pH＝7的溶液__________。③c(H＋)＝c(OH－)的溶液________。
④c(H＋)＝1×10－7 ml·L－1的溶液__________。⑤c(H＋)＞c(OH－)的溶液________。⑥0.1 ml·L－1的NH4Cl溶液________。⑦0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液________。⑧0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液________。
(2)①pH＝7的溶液一定是中性溶液吗？②用pH试纸测pH时应注意什么问题？记录数据时又要注意什么？是否可用pH试纸测定氯水的pH?③若已知某溶液中c(H＋)＞c(OH－)，该溶液是否一定为酸性？[提示] ①不一定。温度不同，水的离子积不同。如100 ℃时，pH＝6的溶液为中性溶液，pH＝7的溶液为碱性溶液。②pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差；用pH试纸测pH读出的是整数；不能用pH试纸测氯水的pH。③只要c(H＋)＞c(OH－)，溶液一定呈酸性。
(3)使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果一定偏小吗？原因是什么？[提示] 不一定。先用蒸馏湿水润，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
(3)使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果一定偏小吗？原因是什么？[提示] 不一定。先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
微考点1 溶液酸碱性的判断及应用 (2021·广东，8,2分)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是( )A．0.0001 ml/L GHCl水溶液加水稀释，pH升高B．0.001 mI/L GHCl水溶液的pH＝3C．GHCl在水中的电离方程式为：GHCl===G＋HClD．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
[解析] A项，GHCl水溶液呈酸性，是因为GH＋水解，则加水稀释酸性减弱，pH升高，正确；B项，GHCl初始浓度为0.001 ml/L，GH＋水解产生H＋，故产生的c(H＋)小于0.001 ml/L，pH＞3，错误；C项，GHCl的电离方程式为GHCl===GH＋＋Cl－，错误；D项，GHCl水溶液中存在电荷守恒：c(GH＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，错误。
常温下，已知pH之和的酸、碱溶液等体积混合所得溶液的酸碱性分析①两强混合a．若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。b．若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH＞7。c．若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH＜7。②一强一弱混合pH之和等于14时，一元强酸溶液和一元弱碱溶液等体积混合呈碱性；一元强碱溶液和一元弱酸溶液等体积混合呈酸性。
微考点2 溶液pH的计算 (1)(2022·浙江温州模拟)常温下，下列有关说法不正确的是( )A．pH＝11的氨水、NaOH溶液中，水电离产生的c(H＋)相同B．pH＝3的HCl溶液与pH＝11的氨水等体积混合，混合后溶液的pH小于7C．pH＝3的盐酸、CH3COOH溶液中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)D．往10 mL pH＝3的盐酸中分别加入pH＝11的氨水、NaOH溶液至中性，消耗氨水的体积小
[解析] 碱抑制水电离，碱中氢氧根离子浓度越大其抑制水电离程度越大，氨水、NaOH溶液中氢氧根离子浓度相等，则二者抑制水电离程度相等，故A正确；pH＝3的HCl溶液c(HCl)＝10－3 ml·L－1，pH＝11的氨水溶液c(NH3·H2O)＞10－3 ml·L－1，等体积混合，氨水会剩余，溶液显示碱性，混合后溶液的pH大于7，故B错误；
盐酸、CH3COOH溶液中，分别存在电荷守恒：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)、c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，都是pH＝3的溶液，则氢离子浓度相等，氢氧根离子浓度也是相等的，所以c(Cl－)＝c(CH3COO－)，故C正确；pH＝11的氨水、NaOH溶液，c(NH3·H2O)＞10－3 ml·L－1，c(NaOH)＝10－3 ml·L－1，c(NH3·H2O)＞c(NaOH)，中和等量的盐酸，消耗氨水的体积小，故D正确。
(2)在25 ℃时，关于下列溶液混合后溶液pH的说法中正确的是( )A．pH＝10与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液的pH约为11B．pH＝5的盐酸稀释1 000倍，溶液的pH＝8C．pH＝2的H2SO4溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，混合液pH＝7D．pH＝12的NH3·H2O溶液与pH＝2的HCl溶液等体积混合，混合液pH＝7
〔对点集训2〕 (1)(2022·浙江杭州模拟)下列说法不正确的是( )A．0.1 ml·L－1氨水的pH＝a，将此溶液稀释1倍后，溶液pH＝b，则a＞bB．常温下1 mL pH＝13的NaOH溶液与100 mL盐酸混合后溶液pH＝7，则盐酸的pH＝3C．纯水加热到100 ℃时，水的离子积变大、pH变小、呈中性D．相同温度下，pH相同的Na2CO3和Na2SO3溶液中，水电离程度较大的是Na2CO3溶液
纯水加热到100 ℃时，加热促进水的电离，水的离子积变大，溶液中氢离子浓度增大，pH减小，纯水显中性，故C正确；均能发生水解反应，溶液的pH相同，说明Na2CO3和Na2SO3水解生成的氢氧根离子浓度相同，溶液中的氢氧根离子均由水电离，所以两种溶液中水的电离程度相同，故D错误。
萃取精华：在做关于溶液pH计算的题目时，要抓住“问题的主要方面”。溶液显酸性用溶液中的c(H＋)来计算；溶液显碱性先求溶液中的c(OH－)，再求溶液中的c(H＋)。口诀：酸按酸(H＋)，碱按碱(OH－)，酸碱中和求过量，无限稀释7为限。
2．酸碱中和滴定的关键(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的________。(2)选取适当指示剂，准确判断____________。3．实验用品(1)仪器：图(A)是________滴定管，图(B)是________滴定管，滴定管夹、铁架台、__________
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用方法
①滴定管“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。②精确度：0.01 mL。③沉淀：先用蒸馏水洗，再用待测液润洗。④盛装溶液时，其液面不一定要在“0”刻度。⑤赶气泡：酸碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑥酸性、强氧化性的试剂一般用酸式滴定管盛装，因为酸性和强氧化性物质易腐蚀橡胶管。⑦碱性的试剂一般用碱式滴定管盛装，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。⑧由于滴定管的“0”刻度在滴定管的上方，滴定管下端是没有刻度的，故容量为25 mL的滴定管，若滴定过程中用去10.00 mL的液体，则滴定管中剩余液体体积大于15 mL。
(4)指示剂的选择：变色要灵敏，变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。①强酸强碱相互滴定，可选用________或__________作指示剂。②若反应生成呈酸性的强酸弱碱盐溶液，则一般选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙，变色范围是3.1～4.4)；若反应生成呈碱性的强碱弱酸盐溶液，则一般选用碱性变色范围的指示剂(酚酞，变色范围是8.2～10.0)。
③酸碱中和滴定中一般不用石蕊作指示剂，因为其颜色变化不明显，且变色范围过宽(5.0～8.0)。④并不是所有的滴定都需使用指示剂，如用标准Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4溶液褪色且半分钟不恢复原来的颜色时即为滴定终点。
(3)滴定终点判断等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内__________原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。
(4)操作步骤①仪器的洗涤滴定管(或移液管)：自来水→蒸馏水→________________。锥形瓶：自来水→蒸馏水(不用所装溶液润洗)。②装液调整液面：装液，使液面一般高于“_____”刻度，驱除滴定管尖嘴处的气泡。③读数：调整液面在“0”刻度或“0”刻度以下，读出初读数；滴定至终点，读出末读数，实际消耗标准液的体积为末读数－初读数。
6．酸碱中和滴定曲线分析(1)强酸与强碱滴定过程中的pH曲线(以0.100 0 ml·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸为例)
提示：酸碱恰好反应时溶液不一定呈中性。溶液的酸碱性取决于生成盐的性质。
(2)强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
注意：恰好中和等于酸、碱恰好完全反应，不等于滴定终点，也不等于溶液呈中性。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)盛放待测液的锥形瓶一定要润洗，否则产生实验误差。( )[提示] 锥形瓶不能润洗，否则导致所测待测液的浓度偏高。(2)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液到pH＝7，V(醋酸)＜V(NaOH)。( )[提示] 等浓度的醋酸溶液和NaOH溶液若等体积混合时，恰好完全中和生成CH3COONa，呈碱性，所以要使溶液呈中性，需满足V(醋酸)＞V(NaOH)。
(3)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液。( )[提示] KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，所以不能用碱式滴定管量取。(4)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视，则测定值偏大。( )
(5)量取20.00 mL的高锰酸钾溶液应选用25 mL量筒。( )[提示] 量筒只能精确到0.1 mL，应选用25 mL酸式滴定管。(6)滴定终点就是酸碱恰好中和的点。( )[提示] 滴定终点是指指示剂变色的点，与酸碱恰好中和的点不一定一致。(7)用NaOH标准溶液滴定未知浓度的醋酸，应选用酚酞作指示剂。( )[提示] 恰好反应点溶液呈碱性，应选用在碱性范围内变色的酚酞指示剂。
(8)滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗。( )[提示] 滴定管应该润洗，锥形瓶不应润洗。(9)若用标准盐酸溶液滴定待测NaOH溶液，滴定完成后发现酸式滴定管下悬着一滴酸液，则测定结果偏小。( )[提示] 标准液读数偏大，测定结果偏大。(10)“酸碱中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或标准溶液润洗后方可使用。( )
(11)滴定管的读数为24.6 mL。( )(12)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。( )(13)用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，可选用甲基橙或酚酞作指示剂。( )(14)待测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 ml·L－1盐酸达到实验目的。( )
2．滴定终点现象判断。(1)用a ml·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作为指示剂，达到滴定终点的现象是____________________________________ ______________________________；若用甲基橙作为指示剂，滴定终点的现象是_____________________________________________________ _____________。
滴入最后半滴标准液，溶液由粉红色刚好变为无色，且半分钟内不变色
当滴入最后半滴标准液，溶液刚好由黄色变为橙色，且半分钟内不变色
(2)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂______(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是____________________________________________________ ___________________________。
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液，溶液刚好由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色
3．深度思考：(1)现用物质的量浓度为a ml·L－1的标准NaOH溶液去滴定V mL盐酸的物质的量浓度，请填写下列空白：①碱式滴定管用蒸馏水洗净后，接下来应该进行的操作是__________________________。②用标准NaOH溶液滴定时，应将标准NaOH溶液注入______(填“甲”或“乙”)中。
用标准NaOH溶液润洗
③如图是碱式滴定管中液面在滴定前后的读数，c(HCl)＝________ ml·L－1。
(2)精确量取一定体积的溴水、KMnO4溶液应用酸式滴定管，而量取Na2CO3溶液、稀氨水应选用碱式滴定管，请说明选择的理由。[提示] 溴水、KMnO4溶液具有强氧化性，能腐蚀橡胶管，所以选用酸式滴定管；Na2CO3溶液、稀氨水显碱性，能腐蚀玻璃活塞，所以选用碱式滴定管。
微考点1 中和滴定的实验操作及误差分析 (1)(2022·广西桂林模拟)常温下，用0.100 ml·L－1的标准盐酸滴定20.00 mL未知浓度的NaOH溶液，所得滴定曲线如图所示。图中K点代表的pH为( )A．13B．12 C．11D．10
(2)常温下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸中滴加0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。
已知lg 5＝0.7。下列说法不正确的是( )A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大D．V(NaOH溶液)＝30.00 mL时，pH＝12.3
〔对点集训1〕 (1)有关酸碱滴定实验，下列说法正确的是( )A．滴定管和锥形瓶都需要使用蒸馏水和待装液润洗B．滴定前，必须将滴定管中液体的液面调至0刻度C．滴定至终点时，溶液一定呈中性D．测定待测液的浓度，至少需要完成两组平行实验，取消耗标准液的平均值
[解析] 滴定管需要用待装液润洗，但锥形瓶不能用待装液润洗，否则导致消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，故A错误；滴定前，滴定管中液体的液面不一定非要调至0刻度，可调至0刻度以下某一刻度，故B错误；滴定至终点时，溶液不一定呈中性，如NaOH滴定醋酸，滴定终点生成醋酸钠，溶液呈碱性，故C错误；测定待测液的浓度，为了减少滴定误差，至少需要完成两组平行实验，取消耗标准液的平均值，故D正确。
(2)为测定FeC2O4·2H2O(M＝180 g·ml－1)样品的纯度，用硫酸溶解6.300 g样品，定容至250 mL。取25.00 mL溶液，用0.100 0 ml·L－1 KMnO4标准溶液滴定至终点。重复实验，数据如下：
假设杂质不参加反应。该样品中FeC2O4·2H2O的质量分数是_________%(保留小数点后一位)；写出简要计算过程：__________________________________________________________________________________________
微考点2 酸碱中和滴定曲线分析 以酚酞为指示剂，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。
下列叙述正确的是( )A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B．H2A溶液的浓度为0.200 0 ml·L－1C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)
[微点拨] 图像属于双纵坐标曲线，要注意分布系数看左纵坐标，滴定曲线看右纵坐标。酚酞指示剂属于碱性指示剂，主要指示终点为碱性的滴定。
〔对点集训2〕 (1)常温下，用0.10 ml/L NaOH溶液滴定0.10 ml/L HA溶液，滴定曲线如图a所示，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图b所示。
(2)(2020·山东等级考模拟一)25 ℃时，向10 mL 0.10 ml·L－1的一元弱酸HA(Ka＝1.0×10－3)溶液中逐滴加入0.10 ml·L－1 NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液的体积V的变化关系如图所示。
下列说法正确的是( )A．a点时，c(HA)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)B．溶液在a点水的电离程度大于b点时水的电离程度C．b点时，c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)D．V＝10 mL时，c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(HA)
(2)以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作为指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差分析如下：
图解量器的读数方法(1)平视读数(如图1)：用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。
(2)俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。(3)仰视读数(如图3)：读数时，视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，滴定管刻度标法与量筒不同，仰视滴定管读数偏大。
2．三种关系(1)c(H＋)＞c(OH－)，溶液呈酸性；(2)c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性；(3)c(H＋)＜c(OH－)，溶液呈碱性。3．pH计算的口诀酸按酸(H＋)，碱按碱(OH－)，酸碱中和求过量，无限稀释7为限。
4．滴定管使用的四个步骤查漏→洗涤→润洗→装液。5．酸碱中和滴定的两个关键(1)准确读取标准液的体积。(2)准确判断滴定终点。
6．有关pH计算的一般思维模型(1)关于溶液pH的计算是高考中的重要题型，主要包含直接求溶液的pH、求酸或碱溶液的浓度、所需酸或碱的体积等，无论以哪一种形式出现，均可按照以下方法求解。
第22讲 水的电离和溶液的酸碱性
10－7 ml·L－1
2．水的离子积常数(1)表达式：KW＝____________________。(2)常温下：KW＝___________。纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝_______________(pH＝7)。(3)影响因素：只与________有关，升高温度，KW________。(4)适用范围：KW不仅适用于纯水，也适用于稀的__________水溶液。(5)意义：KW揭示了在任何水溶液中均存在______和________，只要温度不变，KW不变。
c(H＋)·c(OH－)
(1)水的离子积常数KW＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。(2)水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－存在，只是相对含量不同而已。
(3)在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。在KW的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的c(H＋)、c(OH－)。(4)水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H＋)和c(OH－)都增大，故KW增大，但溶液仍呈中性；对于KW，若未注明温度，一般认为在常温下，即25 ℃。
3．水的电离平衡的影响因素(1)温度：温度升高促进水电离，水的电离程度______，KW _______，水的电离平衡________。(2)加入酸或碱，水的电离程度________，可________水的电离(相当于“同离子效应”)。如在水中加入盐酸、氢氧化钠等，可使水的电离程度________，但不影响KW的大小。
(3)加入可水解的盐(含弱酸阴离子或弱碱阳离子的盐)，可________水的电离(相当于“离子反应效应”)。如在水中加入醋酸钠、氯化铵、碳酸钠等，可使水的电离程度________，但不影响KW的大小(即KW不变)。(4)加入强酸的酸式盐(如NaHSO4)，相当于加入酸，________水的电离；加入弱酸的酸式盐，对水的电离是促进还是抑制，则要看弱酸酸式酸根离子的水解程度大还是电离程度大。
[微点拨] 水中加酸或碱对水的电离均有抑制作用，因此，在常温下，若由水电离出的c(H＋)＜1×10－7ml·L－1，该溶液可能显酸性，也可能显碱性。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)水的离子积即水的电离平衡常数。( )(2)在表达式KW＝c(H＋)·c(OH－)中c(H＋)、c(OH－)一定是水电离出的。( )(3)加水稀释醋酸溶液，溶液中所有离子浓度都减小。( )[提示] 醋酸加水稀释后，H＋浓度减小，由于温度不变KW不变，OH－浓度增大。
(4)25 ℃时CH3COONa溶液的KW大于100 ℃时NaOH溶液的KW。( )[提示] KW只与温度有关，温度越高KW越大。(5)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。( )[提示] 不管温度变化还是加入促进或抑制水的电离的物质，水自身电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。
(6)某温度下，纯水中c(H＋)＝2.0×10－7ml·L－1，则此时c(OH－)＝5×10－8ml·L－1。( )[提示] 纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝2×10－7ml·L－1。(7)25 ℃与60 ℃时，水的pH相等。( )(8)25 ℃时NH4Cl溶液的KW小于100 ℃时NaCl溶液的KW。( )(9)纯水中c(H＋)随着温度的升高而降低。( )
(11)向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H＋)增大，KW不变。( )(12)水的离子积常数的数值大小与温度和稀水溶液的浓度有关。( )(13)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等。( )(14)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，此时水呈酸性。( )
(15)常温下，0.1 ml·L－1的盐酸与0.1 ml·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等。( )(16)向0.1 ml·L－1的醋酸中逐滴滴加NaOH溶液，水的电离程度逐渐增大。( )(17)将水加热，KW增大，pH减小。( )(18)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中水的电离程度始终增大。( )
3．深度思考：(1)某温度下纯水的c(H＋)＝2×10－7ml·L－1，则此时c(OH－)为_____________________；若温度不变，滴入稀盐酸使c(H＋)＝5×10－4 ml·L－1，则溶液中c(OH－)为_____________________，由水电离产生的c(H＋)为_____________________，此时温度________(填“高于”“低于”或“等于”)25 ℃。
2×10－7 ml·L－1
8×10－11 ml·L－1
(2)甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，原因是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，原因为加入H2SO4后，c(H＋)浓度增大，H＋与OH－中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。加入酸、碱、盐使水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)的值是否发生变化？[提示] 甲正确。温度不变，KW是常数，加入H2SO4后c(H＋)增大，c(H＋)·c(OH－)＞KW，平衡左移。加入酸、碱、盐使水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)不变，因为KW仅与温度有关，温度不变，则KW不变。
(3)KW＝c(H＋)·c(OH－)，其中H＋和OH－一定是由水电离出来吗？[提示] 不一定，如酸溶液中H＋由酸和水电离产生，碱溶液中OH－由碱和水电离产生，只要是水溶液必定有H＋和OH－，当溶液浓度不大时，总有KW＝c(H＋)·c(OH－)。
微考点1 外界条件对水的电离的影响 (2022·北京平谷一模)某同学探究温度对溶液pH的影响，加热一组试液并测量pH后得到如表数据(溶液浓度均为0.1 ml·L－1)。
下列说法正确的是( )A．随温度升高，纯水的KW逐渐减小B．随温度升高，NaOH溶液pH变化主要受水电离平衡变化影响C．随温度升高，CH3COOH的电离促进了水的电离D．随温度升高，CH3COONa溶液的pH减小，说明水解程度减小，c(CH3COO－)增大
[解析] 升高温度，促进水的电离，由溶液pH变化可知，随温度升高，纯水的KW逐渐增大，A错误；加热NaOH溶液，pH减小，原因是升温促进水的电离，氢离子浓度增大，B正确；加热促进醋酸的电离，但醋酸电离抑制水的电离，C错误；醋酸钠的水解为吸热过程，加热促进其水解，D错误。
[解析] A、D、E都处于25 ℃时，KW相等，B点c(H＋)和c(OH－)都大于C点的c(H＋)和c(OH－)，并且C点的c(H＋)和c(OH－)大于A点c(H＋)和c(OH－)，c(H＋)和c(OH－)越大，KW越大，故B＞C＞A＝D＝E，故A正确；加酸，c(H＋)变大，c(OH－)变小，但温度不变，KW不变，故B正确；若处在B点时，KW＝1×10－12，pH＝2的硫酸中c(H＋)＝10－2 ml·L－1，pH＝12的KOH中c(OH－)＝1 ml·L－1，等体积混合，KOH过量，溶液显碱性，故C正确；若从A点到C点，c(H＋)变大，c(OH－)变大，KW增大，温度应升高，不能通过加入氯化铵的方法来实现，故D错误。
微考点3 水电离的H＋或OH－浓度求算 25 ℃时，浓度均为0.01 ml·L－1的氢氧化钠和盐酸溶液中由水电离的H＋浓度之比是( )A．无法确定B．1∶1C．1012∶1D．1∶1012
〔对点集训3〕 25 ℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 ml·L－1的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是( )A．1∶10∶1010∶109B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)C．1∶20∶1010∶109D．1∶10∶104∶109
萃取精华：水电离出的c(H＋)水或c(OH－)水的相关计算(25 ℃)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 ml·L－1溶质为酸的溶液①来源OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)水＝c(OH－)。
溶质为碱的溶液①来源H＋全部来自水的电离，水电离产生的c(OH－)水＝c(H＋)。②实例如计算pH＝12的NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)水，方法是根据溶液中的c(H＋)＝10－12ml·L－1，推出由水电离出的c(OH－)水＝c(H＋)＝10－12ml·L－1。
考点二 溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性(1)溶液的酸碱性取决于溶液中__________和____________的相对大小。
(2)将“＞”“＝”或“＜”填在下表空格中：
2．溶液的pH(1)定义式：pH＝_______________。(2)pH的测定pH试纸：迅速测定溶液的pH。常用的pH试纸有广泛pH试纸和精密pH试纸，广泛pH试纸可以识别的pH差约为_____。运用范围：1×10－14 ml·L－1≤c(H＋)≤1 ml·L－1的溶液。pH试纸的使用方法如下：
①测定溶液的pH：把小片试纸放在__________(或玻璃片)上，用洁净干燥的__________蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与______________对比即可确定溶液的pH。②检验气体的酸碱性：先把试纸________，粘在__________的一端，再送到盛有待测气体的容器口附近，观察颜色的变化，判断气体的性质。pH计：精密测量溶液的pH。
(3)溶液的酸碱性与pH的关系常温(25 ℃)下：pH越大，溶液的碱性越强。pH越小，溶液的酸性越强。
①pH试纸不能伸入试液中。②pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能会产生误差。③广泛pH试纸只能测出整数值(不精确)，该数不会出现小数。④pH试纸不能测定氯水的pH，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。
3．常用酸碱指示剂及其变色范围
(4)强酸与强碱混合后pH的计算强酸与强碱混合的实质是发生了中和反应，即H＋＋OH－===H2O，中和后常温下溶液的pH有以下三种情况：①若恰好中和，pH＝7。②若酸剩余，先求中和后剩余的c(H＋)，再求pH。③若碱剩余，先求中和后剩余的c(OH－)，再通过KW求出c(H＋)，最后求pH。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)pH＜7的溶液一定呈酸性。( )[提示] 25 ℃时，pH＝7为中性，pH＜7为酸性，温度升高后pH＜7不一定显酸性。(2)溶液的酸性越强，pH越小，溶液的碱性越强，pH越大。( )[提示] pH＝－lg c(H＋)，pH越小酸性越强，pH越大碱性越强。(3)用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.4。 ( )[提示] 广泛pH试纸只能测出整数值。
(4)用湿润的pH试纸测定盐酸和醋酸溶液的pH，醋酸溶液的误差更大。( )[提示] 用湿润的pH试纸测定pH相当于稀释溶液，醋酸存在电离平衡，稀释促进电离，误差更小。(5)常温下，pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的醋酸溶液等体积相混合后，混合液呈中性。( )[提示] 醋酸浓度远大于NaOH浓度，混合液中含有大量醋酸，溶液呈酸性。
(6)某溶液的c(H＋)＞10－7ml·L－1，则该溶液呈酸性。( )(7)常温常压时，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合后，滴入石蕊溶液呈红色。( )(8)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性。( )(9)常温下，某溶液能使甲基橙呈黄色，该溶液一定显碱性。( )(10)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7。( )
(11)把pH＝2与pH＝12的酸、碱溶液等体积混合后，所得溶液的pH为7。( )(12)某溶液的pH＝7，该溶液一定显中性。( )(13)pH减小，溶液的酸性一定增强。( )(14)一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1。( )
(15)pOH＝－lg[OH－]，常温下溶液中的pH＋pOH＝14，正常人的血液pH＝7.3，则正常人血液(人的体温高于室温)的pOH等于6.7。( )(16)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4，用pH计测得某溶液的pH为7.45。( )(17)用湿润的pH试纸测溶液的pH，一定影响测量结果。( )(18)pH试纸测定氯水的pH为2。( )
0.05 ml·L－1
3．计算25 ℃时下列溶液的pH：(1)1 mL pH＝2的H2SO4加水稀释至100 mL，pH＝_____；(2)0.001 ml·L－1的盐酸，pH＝_____；(3)0.01 ml·L－1的NaOH溶液，pH＝______；(4)0.015 ml·L－1的硫酸与0.01 ml·L－1的NaOH等体积混合，混合溶液的pH＝_____。
4．深度思考：(1)判断下列溶液的酸碱性：用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空①pH＜7的溶液__________。②pH＝7的溶液__________。③c(H＋)＝c(OH－)的溶液________。
④c(H＋)＝1×10－7 ml·L－1的溶液__________。⑤c(H＋)＞c(OH－)的溶液________。⑥0.1 ml·L－1的NH4Cl溶液________。⑦0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液________。⑧0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液________。
(2)①pH＝7的溶液一定是中性溶液吗？②用pH试纸测pH时应注意什么问题？记录数据时又要注意什么？是否可用pH试纸测定氯水的pH?③若已知某溶液中c(H＋)＞c(OH－)，该溶液是否一定为酸性？[提示] ①不一定。温度不同，水的离子积不同。如100 ℃时，pH＝6的溶液为中性溶液，pH＝7的溶液为碱性溶液。②pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差；用pH试纸测pH读出的是整数；不能用pH试纸测氯水的pH。③只要c(H＋)＞c(OH－)，溶液一定呈酸性。
(3)使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果一定偏小吗？原因是什么？[提示] 不一定。先用蒸馏湿水润，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
(3)使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果一定偏小吗？原因是什么？[提示] 不一定。先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
微考点1 溶液酸碱性的判断及应用 (2021·广东，8,2分)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是( )A．0.0001 ml/L GHCl水溶液加水稀释，pH升高B．0.001 mI/L GHCl水溶液的pH＝3C．GHCl在水中的电离方程式为：GHCl===G＋HClD．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
[解析] A项，GHCl水溶液呈酸性，是因为GH＋水解，则加水稀释酸性减弱，pH升高，正确；B项，GHCl初始浓度为0.001 ml/L，GH＋水解产生H＋，故产生的c(H＋)小于0.001 ml/L，pH＞3，错误；C项，GHCl的电离方程式为GHCl===GH＋＋Cl－，错误；D项，GHCl水溶液中存在电荷守恒：c(GH＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，错误。
常温下，已知pH之和的酸、碱溶液等体积混合所得溶液的酸碱性分析①两强混合a．若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。b．若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH＞7。c．若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH＜7。②一强一弱混合pH之和等于14时，一元强酸溶液和一元弱碱溶液等体积混合呈碱性；一元强碱溶液和一元弱酸溶液等体积混合呈酸性。
微考点2 溶液pH的计算 (1)(2022·浙江温州模拟)常温下，下列有关说法不正确的是( )A．pH＝11的氨水、NaOH溶液中，水电离产生的c(H＋)相同B．pH＝3的HCl溶液与pH＝11的氨水等体积混合，混合后溶液的pH小于7C．pH＝3的盐酸、CH3COOH溶液中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)D．往10 mL pH＝3的盐酸中分别加入pH＝11的氨水、NaOH溶液至中性，消耗氨水的体积小
[解析] 碱抑制水电离，碱中氢氧根离子浓度越大其抑制水电离程度越大，氨水、NaOH溶液中氢氧根离子浓度相等，则二者抑制水电离程度相等，故A正确；pH＝3的HCl溶液c(HCl)＝10－3 ml·L－1，pH＝11的氨水溶液c(NH3·H2O)＞10－3 ml·L－1，等体积混合，氨水会剩余，溶液显示碱性，混合后溶液的pH大于7，故B错误；
盐酸、CH3COOH溶液中，分别存在电荷守恒：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)、c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，都是pH＝3的溶液，则氢离子浓度相等，氢氧根离子浓度也是相等的，所以c(Cl－)＝c(CH3COO－)，故C正确；pH＝11的氨水、NaOH溶液，c(NH3·H2O)＞10－3 ml·L－1，c(NaOH)＝10－3 ml·L－1，c(NH3·H2O)＞c(NaOH)，中和等量的盐酸，消耗氨水的体积小，故D正确。
(2)在25 ℃时，关于下列溶液混合后溶液pH的说法中正确的是( )A．pH＝10与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液的pH约为11B．pH＝5的盐酸稀释1 000倍，溶液的pH＝8C．pH＝2的H2SO4溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，混合液pH＝7D．pH＝12的NH3·H2O溶液与pH＝2的HCl溶液等体积混合，混合液pH＝7
〔对点集训2〕 (1)(2022·浙江杭州模拟)下列说法不正确的是( )A．0.1 ml·L－1氨水的pH＝a，将此溶液稀释1倍后，溶液pH＝b，则a＞bB．常温下1 mL pH＝13的NaOH溶液与100 mL盐酸混合后溶液pH＝7，则盐酸的pH＝3C．纯水加热到100 ℃时，水的离子积变大、pH变小、呈中性D．相同温度下，pH相同的Na2CO3和Na2SO3溶液中，水电离程度较大的是Na2CO3溶液
纯水加热到100 ℃时，加热促进水的电离，水的离子积变大，溶液中氢离子浓度增大，pH减小，纯水显中性，故C正确；均能发生水解反应，溶液的pH相同，说明Na2CO3和Na2SO3水解生成的氢氧根离子浓度相同，溶液中的氢氧根离子均由水电离，所以两种溶液中水的电离程度相同，故D错误。
萃取精华：在做关于溶液pH计算的题目时，要抓住“问题的主要方面”。溶液显酸性用溶液中的c(H＋)来计算；溶液显碱性先求溶液中的c(OH－)，再求溶液中的c(H＋)。口诀：酸按酸(H＋)，碱按碱(OH－)，酸碱中和求过量，无限稀释7为限。
2．酸碱中和滴定的关键(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的________。(2)选取适当指示剂，准确判断____________。3．实验用品(1)仪器：图(A)是________滴定管，图(B)是________滴定管，滴定管夹、铁架台、__________
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用方法
①滴定管“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。②精确度：0.01 mL。③沉淀：先用蒸馏水洗，再用待测液润洗。④盛装溶液时，其液面不一定要在“0”刻度。⑤赶气泡：酸碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑥酸性、强氧化性的试剂一般用酸式滴定管盛装，因为酸性和强氧化性物质易腐蚀橡胶管。⑦碱性的试剂一般用碱式滴定管盛装，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。⑧由于滴定管的“0”刻度在滴定管的上方，滴定管下端是没有刻度的，故容量为25 mL的滴定管，若滴定过程中用去10.00 mL的液体，则滴定管中剩余液体体积大于15 mL。
(4)指示剂的选择：变色要灵敏，变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。①强酸强碱相互滴定，可选用________或__________作指示剂。②若反应生成呈酸性的强酸弱碱盐溶液，则一般选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙，变色范围是3.1～4.4)；若反应生成呈碱性的强碱弱酸盐溶液，则一般选用碱性变色范围的指示剂(酚酞，变色范围是8.2～10.0)。
③酸碱中和滴定中一般不用石蕊作指示剂，因为其颜色变化不明显，且变色范围过宽(5.0～8.0)。④并不是所有的滴定都需使用指示剂，如用标准Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4溶液褪色且半分钟不恢复原来的颜色时即为滴定终点。
(3)滴定终点判断等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内__________原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。
(4)操作步骤①仪器的洗涤滴定管(或移液管)：自来水→蒸馏水→________________。锥形瓶：自来水→蒸馏水(不用所装溶液润洗)。②装液调整液面：装液，使液面一般高于“_____”刻度，驱除滴定管尖嘴处的气泡。③读数：调整液面在“0”刻度或“0”刻度以下，读出初读数；滴定至终点，读出末读数，实际消耗标准液的体积为末读数－初读数。
6．酸碱中和滴定曲线分析(1)强酸与强碱滴定过程中的pH曲线(以0.100 0 ml·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸为例)
提示：酸碱恰好反应时溶液不一定呈中性。溶液的酸碱性取决于生成盐的性质。
(2)强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
注意：恰好中和等于酸、碱恰好完全反应，不等于滴定终点，也不等于溶液呈中性。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)盛放待测液的锥形瓶一定要润洗，否则产生实验误差。( )[提示] 锥形瓶不能润洗，否则导致所测待测液的浓度偏高。(2)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液到pH＝7，V(醋酸)＜V(NaOH)。( )[提示] 等浓度的醋酸溶液和NaOH溶液若等体积混合时，恰好完全中和生成CH3COONa，呈碱性，所以要使溶液呈中性，需满足V(醋酸)＞V(NaOH)。
(3)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液。( )[提示] KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，所以不能用碱式滴定管量取。(4)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视，则测定值偏大。( )
(5)量取20.00 mL的高锰酸钾溶液应选用25 mL量筒。( )[提示] 量筒只能精确到0.1 mL，应选用25 mL酸式滴定管。(6)滴定终点就是酸碱恰好中和的点。( )[提示] 滴定终点是指指示剂变色的点，与酸碱恰好中和的点不一定一致。(7)用NaOH标准溶液滴定未知浓度的醋酸，应选用酚酞作指示剂。( )[提示] 恰好反应点溶液呈碱性，应选用在碱性范围内变色的酚酞指示剂。
(8)滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗。( )[提示] 滴定管应该润洗，锥形瓶不应润洗。(9)若用标准盐酸溶液滴定待测NaOH溶液，滴定完成后发现酸式滴定管下悬着一滴酸液，则测定结果偏小。( )[提示] 标准液读数偏大，测定结果偏大。(10)“酸碱中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或标准溶液润洗后方可使用。( )
(11)滴定管的读数为24.6 mL。( )(12)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。( )(13)用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，可选用甲基橙或酚酞作指示剂。( )(14)待测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 ml·L－1盐酸达到实验目的。( )
2．滴定终点现象判断。(1)用a ml·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作为指示剂，达到滴定终点的现象是____________________________________ ______________________________；若用甲基橙作为指示剂，滴定终点的现象是_____________________________________________________ _____________。
滴入最后半滴标准液，溶液由粉红色刚好变为无色，且半分钟内不变色
当滴入最后半滴标准液，溶液刚好由黄色变为橙色，且半分钟内不变色
(2)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂______(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是____________________________________________________ ___________________________。
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液，溶液刚好由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色
3．深度思考：(1)现用物质的量浓度为a ml·L－1的标准NaOH溶液去滴定V mL盐酸的物质的量浓度，请填写下列空白：①碱式滴定管用蒸馏水洗净后，接下来应该进行的操作是__________________________。②用标准NaOH溶液滴定时，应将标准NaOH溶液注入______(填“甲”或“乙”)中。
用标准NaOH溶液润洗
③如图是碱式滴定管中液面在滴定前后的读数，c(HCl)＝________ ml·L－1。
(2)精确量取一定体积的溴水、KMnO4溶液应用酸式滴定管，而量取Na2CO3溶液、稀氨水应选用碱式滴定管，请说明选择的理由。[提示] 溴水、KMnO4溶液具有强氧化性，能腐蚀橡胶管，所以选用酸式滴定管；Na2CO3溶液、稀氨水显碱性，能腐蚀玻璃活塞，所以选用碱式滴定管。
微考点1 中和滴定的实验操作及误差分析 (1)(2022·广西桂林模拟)常温下，用0.100 ml·L－1的标准盐酸滴定20.00 mL未知浓度的NaOH溶液，所得滴定曲线如图所示。图中K点代表的pH为( )A．13B．12 C．11D．10
(2)常温下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸中滴加0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。
已知lg 5＝0.7。下列说法不正确的是( )A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大D．V(NaOH溶液)＝30.00 mL时，pH＝12.3
〔对点集训1〕 (1)有关酸碱滴定实验，下列说法正确的是( )A．滴定管和锥形瓶都需要使用蒸馏水和待装液润洗B．滴定前，必须将滴定管中液体的液面调至0刻度C．滴定至终点时，溶液一定呈中性D．测定待测液的浓度，至少需要完成两组平行实验，取消耗标准液的平均值
[解析] 滴定管需要用待装液润洗，但锥形瓶不能用待装液润洗，否则导致消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，故A错误；滴定前，滴定管中液体的液面不一定非要调至0刻度，可调至0刻度以下某一刻度，故B错误；滴定至终点时，溶液不一定呈中性，如NaOH滴定醋酸，滴定终点生成醋酸钠，溶液呈碱性，故C错误；测定待测液的浓度，为了减少滴定误差，至少需要完成两组平行实验，取消耗标准液的平均值，故D正确。
(2)为测定FeC2O4·2H2O(M＝180 g·ml－1)样品的纯度，用硫酸溶解6.300 g样品，定容至250 mL。取25.00 mL溶液，用0.100 0 ml·L－1 KMnO4标准溶液滴定至终点。重复实验，数据如下：
假设杂质不参加反应。该样品中FeC2O4·2H2O的质量分数是_________%(保留小数点后一位)；写出简要计算过程：__________________________________________________________________________________________
微考点2 酸碱中和滴定曲线分析 以酚酞为指示剂，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。
下列叙述正确的是( )A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B．H2A溶液的浓度为0.200 0 ml·L－1C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)
[微点拨] 图像属于双纵坐标曲线，要注意分布系数看左纵坐标，滴定曲线看右纵坐标。酚酞指示剂属于碱性指示剂，主要指示终点为碱性的滴定。
〔对点集训2〕 (1)常温下，用0.10 ml/L NaOH溶液滴定0.10 ml/L HA溶液，滴定曲线如图a所示，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图b所示。
(2)(2020·山东等级考模拟一)25 ℃时，向10 mL 0.10 ml·L－1的一元弱酸HA(Ka＝1.0×10－3)溶液中逐滴加入0.10 ml·L－1 NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液的体积V的变化关系如图所示。
下列说法正确的是( )A．a点时，c(HA)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)B．溶液在a点水的电离程度大于b点时水的电离程度C．b点时，c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)D．V＝10 mL时，c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(HA)
(2)以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作为指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差分析如下：
图解量器的读数方法(1)平视读数(如图1)：用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。
(2)俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。(3)仰视读数(如图3)：读数时，视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，滴定管刻度标法与量筒不同，仰视滴定管读数偏大。
2．三种关系(1)c(H＋)＞c(OH－)，溶液呈酸性；(2)c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性；(3)c(H＋)＜c(OH－)，溶液呈碱性。3．pH计算的口诀酸按酸(H＋)，碱按碱(OH－)，酸碱中和求过量，无限稀释7为限。
4．滴定管使用的四个步骤查漏→洗涤→润洗→装液。5．酸碱中和滴定的两个关键(1)准确读取标准液的体积。(2)准确判断滴定终点。
6．有关pH计算的一般思维模型(1)关于溶液pH的计算是高考中的重要题型，主要包含直接求溶液的pH、求酸或碱溶液的浓度、所需酸或碱的体积等，无论以哪一种形式出现，均可按照以下方法求解。
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