高三化学每天练习20分钟——滴定曲线及滴定过程中微粒浓度的比较（有答案和详细解析）

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高三化学每天练习20分钟——滴定曲线及滴定过程中微粒浓度的比较（有答案和详细解析）
1、298K时，向20.0mL0.10mol·L－1H2A溶液中滴加0.10mol·L－1NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

A.该滴定过程应该选择甲基橙作指示剂
B.W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋2OH－===A2－＋2H2O
C.Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
D.反应H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
答案　D
解析　根据第二反应终点溶液显碱性可知H2A为弱酸，强碱滴定弱酸用碱性条件下变色的酚酞溶液作指示剂，A项错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH－===HA－＋H2O，B项错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C项错误；H2AHA－＋H＋，Ka1＝，由于W点c(HA－)＝c(H2A)，故Ka1＝c(H＋)＝1.0×10－2.3；HA－A2－＋H＋，Ka2＝，由于Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，故Ka2＝c(H＋)＝1.0×10－9.7；H2AHA－＋H＋与HA－A2－＋H＋相减即得H2A＋A2－2HA－，此时的平衡常数K＝＝＝1.0×107.4，D项正确。
2.常温时，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴定25.00 mL 0.10 mol·L－1一元弱酸HX的溶液，滴定过程中pH变化曲线如图所示。若忽略反应过程中因液体密度变化而导致的体积变化，则下列判断正确的是(　　)

A．弱酸HX的电离常数Ka＝1.0×10－4
B．V(NaOH溶液)＝12.50 mL时，混合溶液相当于等量的NaX和HX的混合液
C．溶液pH＝7时，HX和NaOH恰好完全反应
D．V(NaOH溶液)＝25.00 mL时，c(Na＋)＝c(X－)＋c(HX)＝0.10 mol·L－1
答案　B
解析　由图像可知，0.10 mol·L－1 HX溶液的pH＝2，即c(H＋)＝0.01 mol·L－1，故HX的电离常数Ka＝＝≈1.11×10－3，A项错误；V(NaOH溶液)＝12.50 mL时，溶液中一半的HX参与中和反应，即为等量的NaX和HX的混合液，B项正确；溶液pH＝7时，V(NaOH溶液)＜25.00 mL，HX未反应完，C项错误；V(NaOH溶液)＝25.00 mL时，溶液体积为50.00 mL，故c(Na＋)＝c(X－)＋c(HX)＝0.05 mol·L－1，D项错误。
3 如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　　)

A．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1
B．P点时恰好完全反应，溶液呈中性
C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
答案　B
解析　当曲线a所表示的中和反应刚开始时，溶液的pH＝1，说明原溶液是盐酸，所以曲线a表示的是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，故c(HCl)＝c(H＋)＝10－1 mol·L－1＝0.1 mol·L－1，A、C项错误；P点时二者恰好完全中和，生成氯化钠，则溶液呈中性，故B项正确；酚酞的变色范围是8.2～10.0，且变色现象较明显，所以该中和滴定实验可以用酚酞作指示剂，故D项错误。
4、常温下，用某浓度的NaOH溶液滴定20.00 mL等浓度的CH3COOH溶液，所得滴定曲线如图。下列说法正确的是(　　)

A．a点醋酸溶液的浓度为1.0×10－3 mol·L－1
B．a、b两点对应的醋酸的电离平衡常数：a＜b
C．c点溶液中c(Na＋)∶c(CH3COO－)＝1∶1
D．升高温度，d点溶液pH不变
答案　C
解析　a点醋酸溶液的pH＝3，c(H＋)＝1.0×10－3 mol·L－1，但醋酸不完全电离，所以醋酸溶液的浓度大于1.0×10－3 mol·L－1，A项错误；醋酸的电离平衡常数只与温度有关，温度一定时，a、b两点对应的醋酸的电离平衡常数相等，B项错误；c点溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，因c点对应溶液的pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(CH3COO－)，即c(Na＋)∶c(CH3COO－)＝1∶1，C项正确；d点溶液是醋酸钠溶液，升高温度，促进CH3COO－水解，溶液pH增大，D项错误。
5．如图是用0.100 0 mol·L－1标准NaOH溶液滴定 20.00 mL 未知浓度盐酸时(酚酞作指示剂)的滴定曲线。下列说法正确的是(　　)

A．水电离出的氢离子浓度：a>b
B．盐酸的物质的量浓度为0.010 0 mol·L－1
C．指示剂变色时，盐酸与NaOH溶液恰好完全反应
D．当滴加的NaOH溶液为10.00 mL时，该混合液的pH＝1＋lg 3
答案　D
解析　A项，b点时混合液中H＋浓度小，对水电离的抑制程度小，因此水电离出的氢离子浓度：b>a。B项，观察滴定曲线可知，盐酸和氢氧化钠溶液的物质的量浓度相等，所以盐酸的物质的量浓度为0.100 0 mol·L－1；C项，因为酚酞的变色范围(pH)为8.2～10.0，指示剂变色时，盐酸与NaOH溶液并不是恰好完全反应；D项，当滴加的NaOH溶液为10.00 mL时，混合液的总体积为30.00 mL，混合液中c(H＋)为mol·L－1，所以该混合液的pH＝1＋lg 3。
6．常温下，用0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定同浓度、体积均为20.00 mL的盐酸和醋酸溶液(用HA表示酸)，得到2条滴定曲线，如图所示。

下列说法正确的是(　　)
A．滴定醋酸的曲线是图1
B．由图分析可得b>a＝20
C．D点对应的溶液中：c(Na＋)＝c(A－)
D．根据E点可计算得K(HA)＝
答案　C
解析　根据图知，图1中A点未加氢氧化钠溶液时溶液的pH＝1，由于酸的浓度是0.100 mol·L－1，所以图1中为强酸，即滴定盐酸的曲线是图1，选项A错误；由选项A分析可知图1滴定盐酸且滴定终点溶液呈中性，图2滴定醋酸且滴定终点溶液呈碱性，故b＝a＝20，选项B错误；根据图示可知，D点显示中性；c(H＋)＝c(OH－)，结合电荷守恒可知：c(Na＋)＝c(A－)，选项C正确；E点pH＝8，则c(H＋)＝10－8mol·L－1，c(OH－)＝10－6mol·L－1，c(Na＋)＝0.050 mol·L－1，结合电荷守恒可知；c(A－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＝0.050 mol·L－1＋10－8 mol·L－1－10－6mol·L－1，c(HA)＝0.050 mol·L－1－(0.050＋10－8－10－6) mol·L－1＝(10－6－10－8)mol·L－1，K(HA)＝＝，选项D错误。
7. 常温下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

A.点①和点②所示溶液中：c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)
B.醋酸的滴定终点是点③
C.滴定CH3COOH过程中可能出现：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)
D.滴定HCN过程中可以用石蕊溶液指示终点
答案　AC
解析　①、②两点对应的V(NaOH)＝10mL，点①溶液为等浓度HCN和NaCN混合液，根据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)；点②溶液为等浓度CH3COOH和CH3COONa混合液，根据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，从而可得c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)，A项正确；NaOH溶液滴定醋酸时，达到滴定终点生成CH3COONa，溶液呈碱性，而点③溶液pH＝7，故醋酸的滴定终点不是点③，而应是点④，B项错误；滴定CH3COOH过程中，若滴加NaOH溶液的体积较小，混合液呈酸性，可能出现c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)，C项正确；滴定HCN时，达到滴定终点生成NaCN，溶液呈碱性，应选酚酞溶液作指示剂，石蕊溶液因变色不明显，一般不能作为中和滴定的指示剂，D项错误。
8．某温度时，将n mol·L－1CH3COOH溶液滴入10 mL 1.0 mol·L－1NaOH溶液中，溶液pH和温度随加入CH3COOH溶液体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是(　　)

A．Kw：a>b
B．25 ℃时：K(CH3COOH)＝
C．n<1.0
D．水的电离程度：c>b
答案　B
解析　由于温度b>a，则Kw：a1.0，故C项错误；b点溶液温度最高，说明此时两溶液恰好反应生成醋酸钠，醋酸根离子水解促进了水的电离，则水的电离程度b>c，故D项错误。
9．取未知浓度的硫酸、盐酸和醋酸各25.00 mL，分别用0.10 mol·L－1的NaOH溶液或 0.10 mol·L－1 的稀氨水滴定得下图。下列说法正确的是(　　)

A．由图可知曲线c为NaOH滴定硫酸
B．由图可知硫酸的物质的量浓度大于盐酸的物质的量浓度
C．曲线b、c的滴定实验可用酚酞作指示剂
D．由图可知滴定前醋酸电离度约为1.67%
答案　D
解析　由图像可知，a的pH在开始阶段变化较大，则a应为碱滴定醋酸的变化曲线，则b、c为硫酸、盐酸的滴定曲线，由于浓度未知，所以不能确定b、c，A项错误； 硫酸、盐酸都为强酸，而纵坐标是pH，不能确定浓度大小，B项错误；如果用氨水滴定，滴定终点时溶液呈酸性，应用甲基橙作指示剂，C项错误；开始时醋酸溶液的pH＝3，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，滴定终点时消耗NaOH 15 mL，则c(CH3COOH)×0.025 L＝0.10 mol·L－1×0.015 L，c(CH3COOH)＝0.06 mol·L－1，醋酸电离度为＝×100%≈1.67%，D项正确。
10．已知：pOH＝－lgc(OH－)，温度为T ℃时，向20.00 mL 0.01 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸(不考虑溶质挥发)，溶液的pH和pOH与加入盐酸体积关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．曲线PJN表示溶液中pH的变化
B．若M点水的电离程度与Q点相等，则Q点一定符合c(Cl－)>c(NH)＋c(NH3·H2O)
C．M、P两点的数值之和a＋b＝14
D．pH与pOH交叉点J对应的V(盐酸)＝20.00 mL
答案　B
解析　酸滴入碱中，溶液的pH逐渐减小，pOH逐渐增大，故曲线PJN为pOH变化曲线，而曲线MJQ则为pH变化曲线，故A项错误；酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，J点为中性溶液，则M点pH＞pOH，溶液呈碱性，Q点pH c(NH)＋c(NH3·H2O)，故B项正确；常温时，水的离子积Kw＝1.0×10－14，M、P两点为滴定过程中相同时刻同一溶液的pH与pOH，故a＋b＝pH＋pOH＝－lgKw＝14，但温度若不是常温，a＋b≠14，故C项错误；J点pH＝pOH，c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，故氨水过量，即J点表示V(盐酸) <20.00 mL，故D项错误。
11.常温下，向10mL0.1mol·L－1CuCl2溶液中滴入0.1mol·L－1的Na2S溶液，溶液中－lgc(Cu2＋)随滴入的Na2S溶液体积的变化如图所示。下列叙述正确的是(　　)

A.Na2S溶液中：2c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)
B.Ksp(CuS)的数量级为10－36
C.a、b、c三点对应溶液中，b点水的电离程度最大
D.c点对应溶液中：c(Cl－)＝2c(Na＋)
答案　B
解析　根据物料守恒，Na2S溶液中存在：2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)，A项错误；b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，c(Cu2＋)＝c(S2－)，根据b点坐标可知，c(Cu2＋)＝1×10－18mol·L－1，故常温下Ksp(CuS)＝1×10－36，Ksp(CuS)的数量级为10－36，B项正确；CuCl2、Na2S均能水解，可促进水电离。b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，溶质是氯化钠，对水的电离平衡没有影响，故b点对应的溶液中，水的电离程度最小，C项错误；c点对应溶液中溶质为NaCl和Na2S，n(Cl－)＝10×10－3×0.1×2mol＝2×10－3mol，n(Na＋)＝0.1×20×10－3×2mol＝4×10－3mol，则c点对应溶液中：2c(Cl－)＝c(Na＋)，D项错误。
12. 已知草酸为二元弱酸：
H2C2O4HC2O＋H＋　　　Ka1
HC2OC2O＋H＋ Ka2
常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是(　　)

A.pH＝1.2的溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4)
B.pH＝2.7的溶液中：＝1000
C.将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水所得混合液的pH为4.2
D.向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液，将pH增大至4.2的过程中水的电离度一定增大
答案　C
解析　pH＝1.2时，H2C2O4、HC2O的物质的量分数相等，且c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)，则c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4)，故A项正确；由图像可知pH＝1.2时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，则Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.2，pH＝4.2时，c(HC2O)＝c(C2O)，Ka2＝＝c(H＋)＝10－4.2，由电离常数可知＝＝1 000，故B项正确；将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同，pH不一定为定值，即不一定为4.2，故C项错误；向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的抑制程度减小，水的电离度一定增大，故D项正确。